JPS6121209B2 - - Google Patents
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- JPS6121209B2 JPS6121209B2 JP11918477A JP11918477A JPS6121209B2 JP S6121209 B2 JPS6121209 B2 JP S6121209B2 JP 11918477 A JP11918477 A JP 11918477A JP 11918477 A JP11918477 A JP 11918477A JP S6121209 B2 JPS6121209 B2 JP S6121209B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- reaction
- dimethyl
- unsaturated ketone
- mixture
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Description
本発明は下記一般式（）で表わされる新規な
プロパルギル型アルコールに関する。 （式中R1，R2，R3，R4およびR5は水素原子を
表わすか、またはR1，R2，R3，R4およびR5の１
個または２個が塩素原子、メチル基およびメトキ
シ基よりなる群から選ばれる同一の原子もしくは
基を表わし、その残りが水素原子を表わすか、ま
たは隣接する炭素原子を表わすか、または隣接す
る炭素原子上の任意の２個が一緒になつてメチレ
ンジオキシ基を表わし、その残りが水素原子を表
わす。） 本発明において前記置換もしくは非置換ベンジ
ル基 を以下Ｒ−と略記することがあり、それに応じて
式（）の本発明のプロパルギル型アルコールを と略記することがある。 本発明によるプロパルギル型アルコールは、皮
膚病治療剤、制腫瘍剤の如き医薬の製造中間体と
して、あるいは農薬の製造中間体としての有用性
が期待される化合物である。該化合物は、前記基
Ｒ−のハロゲン化物すなわちＲ−halo（haloはハ
ロゲン原子を示す）とメシチルオキシドおよび／
またはイソメシチルオキシドとの反応により得ら
れる下記式（）で表わされる不飽和ケトンをエ
チニル化することにより容易に製造することがで
きる。 上記式で表わされる化合物中点線は、これによ
つて指示された位置のいずれか一方に二重結合が
存在することを意味する。 式（）の不飽和ケトンの製造において、原料
としてメシチルオキシドおよびイソメシチルオキ
シドのいずれが用いられても、あるいは両者の混
合物が用いられていても、Ｒ−haloとの縮合反応
により得られる生成物は、式（）中点線で示し
た位置の二重結合に関する異性体（α，β−不飽
和ケトンおよびβ，γ−不飽和ケトン）の混合物
である。したがつて一般に混合物の形で入手され
るメシチルオキシドとイソメシチルオキシドと
を、それぞれに分離してＲ−haloとの反応に用い
る必要はない。反応は、一般にケトン類と有機ハ
ロゲン化物とをアルカリ縮合剤の存在下に反応さ
せて置換ケトンを製造する公知の方法によつて行
なうことができる。アルカリ縮合剤は好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム
アミド、カリウムアミドであり、特に前二者が好
ましく、そのまま、あるいは約40〜65％水溶液の
形で、Ｒ−haloに対して約等モルないし約10倍モ
ルの範囲で用いられる。この場合触媒としてテト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、トリメチルラウ
リルアンモニウムクロライド、トリメチルステア
リルアンモニウムクロライド、メチルトリシクロ
ヘキシルホスホニウムブロマイド等の４級アンモ
ニウム塩またはホスホニウム化合物を用いること
ができる。その使用量は一般にＲ−haloに対して
約0.001モル％〜20モル％の範囲である。反応温
度は０〜100℃の範囲で任意に選びうる。式
（）で表わされる反応生成物に含有される二種
の二重結合異性体は、後続のエチニル化工程に先
立ち、精密蒸留によりそれぞれに分離することが
でき、該精密蒸留の過程で、あるいは蒸留後に
α，β−不飽和ケトンを酸または塩基の存在下で
β，γ−不飽和ケトンに異性化することができ
る。 式（）の不飽和ケトンから式（）のプロパ
ルギル型アルコールの製造は、ケトン類のエチニ
ル化によりプロパルギルアルコール構造をもつ化
合物の製法としてそれ自体公知の方法によつて行
うことができる（たとえば米国特許第3082260
号、同3496240、特開昭50−59308号）。式（）
のプロパルギル型アルコールを得る方法として、
式（）に含まれるβ，γ−不飽和ケトンに対し
てアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアセ
チリドを作用させるかまたはエチニルグリニヤー
ル試薬を作用させる方法は、小規模での実施にと
つて好適であるかもしれない。工業的規模での好
ましいエチニル化方法は、アルカリ金属の強塩基
性化合物の触媒量の存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、テトラヒドロフラン、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテ
ル、アニソール、ジオキサン等の反応に関与しな
い有機極性溶媒中または液体アンモニア中あるい
はこれらの混合溶媒中、アセチレンを式（）の
不飽和ケトンに反応させる方法である。この方法
は式（）のプロパルギル型アルコールをより安
価に製造することを可能にし、かつ反応後の処理
が容易であるばかりでなく、式（）の不飽和ケ
トンがα，β−不飽和ケトンおよびβ，γ−不飽
和ケトンのいずれか一方または両者の混合物であ
つても、プロパルギル型アルコールとして実質的
に式（）のプロパルギル型アルコールのみを生
成させる点で有利である。前記反応溶媒は式
（）の不飽和ケトンに対して２〜20倍（容量）
が適当であり、アルカリ金属の強塩基性化合物と
してはナトリウムもしくはカリウムの水酸化物、
アルコキシドまたはアミドが用いられる。溶媒に
溶解したアセチレン／式（）の不飽和ケトンの
モル比は１以上が好ましい。 本発明のプロパルギル型アルコールは、次式に
示すように加熱異性化してα・β，γ・δ−不飽
和ケトンおよび／またはα・β，δ・ε−不飽和
ケトンとし、次いで常法によりエチニル化したの
ち米国特許3920751号にみられるような方法で異
性化することにより、皮膚疾患の治療剤として有
用な３，７−ジメチル−９−フエニル−ノナ−
２，４，６−トリエン−１−アールおよびその誘
導体に転化することができる（特開昭51−125235
号参照）。 上記式中R1〜R5および点線は前記定義であ
る。 本発明のプロパルギル型アルコールの具体例を
以下に列挙する。３，５−ジメチル−４−ベンジ
ル−５−ヘキサン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（4′−メチルベンジル）−
５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（4′−メトキシベンジ
ル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−メトキシベン
ジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−メチレンジオ
キシベンジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−
オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−ジクロルベン
ジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール 次に実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 塩化ベンジル126ｇとメシチルオキシド196ｇ
を、アルカリ縮合剤として水酸化ナトリウムの55
重量％水溶液を用い、触媒としてステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライドを0.02モル使用し
て、50〜55℃にて４時間反応した。反応液を水に
あけてエーテル抽出、水洗、乾燥後溶媒を減圧留
去し、残分を真空蒸留して沸点66〜70℃
（0.12mmHg）の留分として３−ベンジル−４−
メチル−４−ペンテン−２−オンおよび３−ベン
ジル−４−メチル−３−ペンテン−２−オンの31
対69混合物139ｇを得た。収率74％、生成物の構
造確認は以下の方法に依つた。 赤外線吸収スペクトル（cm-1）1713，1640，
1602，1498，1455，1354，1160，910，740，
703 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.58，1.60；ｓ，3H，CH3− 1.90 ；ｓ，3H，
プロパルギル型アルコールに関する。 （式中R1，R2，R3，R4およびR5は水素原子を
表わすか、またはR1，R2，R3，R4およびR5の１
個または２個が塩素原子、メチル基およびメトキ
シ基よりなる群から選ばれる同一の原子もしくは
基を表わし、その残りが水素原子を表わすか、ま
たは隣接する炭素原子を表わすか、または隣接す
る炭素原子上の任意の２個が一緒になつてメチレ
ンジオキシ基を表わし、その残りが水素原子を表
わす。） 本発明において前記置換もしくは非置換ベンジ
ル基 を以下Ｒ−と略記することがあり、それに応じて
式（）の本発明のプロパルギル型アルコールを と略記することがある。 本発明によるプロパルギル型アルコールは、皮
膚病治療剤、制腫瘍剤の如き医薬の製造中間体と
して、あるいは農薬の製造中間体としての有用性
が期待される化合物である。該化合物は、前記基
Ｒ−のハロゲン化物すなわちＲ−halo（haloはハ
ロゲン原子を示す）とメシチルオキシドおよび／
またはイソメシチルオキシドとの反応により得ら
れる下記式（）で表わされる不飽和ケトンをエ
チニル化することにより容易に製造することがで
きる。 上記式で表わされる化合物中点線は、これによ
つて指示された位置のいずれか一方に二重結合が
存在することを意味する。 式（）の不飽和ケトンの製造において、原料
としてメシチルオキシドおよびイソメシチルオキ
シドのいずれが用いられても、あるいは両者の混
合物が用いられていても、Ｒ−haloとの縮合反応
により得られる生成物は、式（）中点線で示し
た位置の二重結合に関する異性体（α，β−不飽
和ケトンおよびβ，γ−不飽和ケトン）の混合物
である。したがつて一般に混合物の形で入手され
るメシチルオキシドとイソメシチルオキシドと
を、それぞれに分離してＲ−haloとの反応に用い
る必要はない。反応は、一般にケトン類と有機ハ
ロゲン化物とをアルカリ縮合剤の存在下に反応さ
せて置換ケトンを製造する公知の方法によつて行
なうことができる。アルカリ縮合剤は好ましくは
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウム
アミド、カリウムアミドであり、特に前二者が好
ましく、そのまま、あるいは約40〜65％水溶液の
形で、Ｒ−haloに対して約等モルないし約10倍モ
ルの範囲で用いられる。この場合触媒としてテト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、トリメチルラウ
リルアンモニウムクロライド、トリメチルステア
リルアンモニウムクロライド、メチルトリシクロ
ヘキシルホスホニウムブロマイド等の４級アンモ
ニウム塩またはホスホニウム化合物を用いること
ができる。その使用量は一般にＲ−haloに対して
約0.001モル％〜20モル％の範囲である。反応温
度は０〜100℃の範囲で任意に選びうる。式
（）で表わされる反応生成物に含有される二種
の二重結合異性体は、後続のエチニル化工程に先
立ち、精密蒸留によりそれぞれに分離することが
でき、該精密蒸留の過程で、あるいは蒸留後に
α，β−不飽和ケトンを酸または塩基の存在下で
β，γ−不飽和ケトンに異性化することができ
る。 式（）の不飽和ケトンから式（）のプロパ
ルギル型アルコールの製造は、ケトン類のエチニ
ル化によりプロパルギルアルコール構造をもつ化
合物の製法としてそれ自体公知の方法によつて行
うことができる（たとえば米国特許第3082260
号、同3496240、特開昭50−59308号）。式（）
のプロパルギル型アルコールを得る方法として、
式（）に含まれるβ，γ−不飽和ケトンに対し
てアルカリ金属もしくはアルカリ土類金属のアセ
チリドを作用させるかまたはエチニルグリニヤー
ル試薬を作用させる方法は、小規模での実施にと
つて好適であるかもしれない。工業的規模での好
ましいエチニル化方法は、アルカリ金属の強塩基
性化合物の触媒量の存在下、Ｎ，Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチル
ピロリドン、テトラヒドロフラン、ジメチルエー
テル、ジエチルエーテル、メチルエチルエーテ
ル、アニソール、ジオキサン等の反応に関与しな
い有機極性溶媒中または液体アンモニア中あるい
はこれらの混合溶媒中、アセチレンを式（）の
不飽和ケトンに反応させる方法である。この方法
は式（）のプロパルギル型アルコールをより安
価に製造することを可能にし、かつ反応後の処理
が容易であるばかりでなく、式（）の不飽和ケ
トンがα，β−不飽和ケトンおよびβ，γ−不飽
和ケトンのいずれか一方または両者の混合物であ
つても、プロパルギル型アルコールとして実質的
に式（）のプロパルギル型アルコールのみを生
成させる点で有利である。前記反応溶媒は式
（）の不飽和ケトンに対して２〜20倍（容量）
が適当であり、アルカリ金属の強塩基性化合物と
してはナトリウムもしくはカリウムの水酸化物、
アルコキシドまたはアミドが用いられる。溶媒に
溶解したアセチレン／式（）の不飽和ケトンの
モル比は１以上が好ましい。 本発明のプロパルギル型アルコールは、次式に
示すように加熱異性化してα・β，γ・δ−不飽
和ケトンおよび／またはα・β，δ・ε−不飽和
ケトンとし、次いで常法によりエチニル化したの
ち米国特許3920751号にみられるような方法で異
性化することにより、皮膚疾患の治療剤として有
用な３，７−ジメチル−９−フエニル−ノナ−
２，４，６−トリエン−１−アールおよびその誘
導体に転化することができる（特開昭51−125235
号参照）。 上記式中R1〜R5および点線は前記定義であ
る。 本発明のプロパルギル型アルコールの具体例を
以下に列挙する。３，５−ジメチル−４−ベンジ
ル−５−ヘキサン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（4′−メチルベンジル）−
５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（4′−メトキシベンジ
ル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−メトキシベン
ジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−メチレンジオ
キシベンジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−
オール ３，５−ジメチル−４−（3′，4′−ジクロルベン
ジル）−５−ヘキセン−１−イン−３−オール 次に実施例により本発明を具体的に説明する。 実施例 １ 塩化ベンジル126ｇとメシチルオキシド196ｇ
を、アルカリ縮合剤として水酸化ナトリウムの55
重量％水溶液を用い、触媒としてステアリルトリ
メチルアンモニウムクロライドを0.02モル使用し
て、50〜55℃にて４時間反応した。反応液を水に
あけてエーテル抽出、水洗、乾燥後溶媒を減圧留
去し、残分を真空蒸留して沸点66〜70℃
（0.12mmHg）の留分として３−ベンジル−４−
メチル−４−ペンテン−２−オンおよび３−ベン
ジル−４−メチル−３−ペンテン−２−オンの31
対69混合物139ｇを得た。収率74％、生成物の構
造確認は以下の方法に依つた。 赤外線吸収スペクトル（cm-1）1713，1640，
1602，1498，1455，1354，1160，910，740，
703 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.58，1.60；ｓ，3H，CH3− 1.90 ；ｓ，3H，
【式】
2.40〜3.50；ｍ，3H，
【式】
4.83 ；broad ｓ，2H，
【式】
7.13 ；ｓ，5H，Arom−Ｈ
赤外線吸収スペクトル（cm-1）1682，1601，
1498，1452，1351，1287，1180，747，710 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.70，1.84；ｓ，6H，CH3− 1.91 ；ｓ，3H，
1498，1452，1351，1287，1180，747，710 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.70，1.84；ｓ，6H，CH3− 1.91 ；ｓ，3H，
【式】
3.58 ；ｓ，2H，−CH2−
7.16 ；ｓ，5H，Arom−Ｈ
こうして得られた混合物のうち42ｇを用いてエ
チニル化反応を行つた。液体アンモニア450ml中
メタノール30mlに溶解した水酸化カリウム0.63ｇ
を触媒として、０℃における全圧が10Kg／cm2にな
るようにアセチレンガスを吹込み、０℃にて７時
間反応を行つた。反応液を中和後アンモニアを除
去し、残分を水にあけてエーテル抽出、水洗、乾
燥した。溶媒を減圧留去後、残分を真空蒸留し、
沸点96〜102℃（0.2〜0.35mmHg）の留分として４
−ベンジル−３，５−ジメチル−５−ヘキセン−
１−イン−３−オールを41.8ｇ得た。このものは
ガスクロマトグラフイー分析の結果３−ベンジル
−４−メチル−４−ペンテン−２−オンを４重量
％、３−ベンジル−４−メチル−３−ペンテン−
２−オンを12重量％含んでいた。なお生成物の構
造確認は以下の方法に依つた。 赤外線吸収スペクトル（cm-1）3440，3280，
2120，1640，1602，1500，1455，1375，1122，
1077，900，740，703 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.47 ；ｓ，3H，CH3− 1.66，1.67 ；ｓ，3H，CH3− 2.35 ；ｓ，1H，−Ｃ≡CH 2.28〜3.28 ；ｍ，3H，
チニル化反応を行つた。液体アンモニア450ml中
メタノール30mlに溶解した水酸化カリウム0.63ｇ
を触媒として、０℃における全圧が10Kg／cm2にな
るようにアセチレンガスを吹込み、０℃にて７時
間反応を行つた。反応液を中和後アンモニアを除
去し、残分を水にあけてエーテル抽出、水洗、乾
燥した。溶媒を減圧留去後、残分を真空蒸留し、
沸点96〜102℃（0.2〜0.35mmHg）の留分として４
−ベンジル−３，５−ジメチル−５−ヘキセン−
１−イン−３−オールを41.8ｇ得た。このものは
ガスクロマトグラフイー分析の結果３−ベンジル
−４−メチル−４−ペンテン−２−オンを４重量
％、３−ベンジル−４−メチル−３−ペンテン−
２−オンを12重量％含んでいた。なお生成物の構
造確認は以下の方法に依つた。 赤外線吸収スペクトル（cm-1）3440，3280，
2120，1640，1602，1500，1455，1375，1122，
1077，900，740，703 核磁気共鳴スペクトル（in CCl4：ppm） 1.47 ；ｓ，3H，CH3− 1.66，1.67 ；ｓ，3H，CH3− 2.35 ；ｓ，1H，−Ｃ≡CH 2.28〜3.28 ；ｍ，3H，
【式】
ca.4.77〜4.88；ｍ，2H，
【式】
7.15 ；ｓ，5H，Arom−Ｈ
実施例 ２
0.1モルのナトリウムアミドを含む−33℃の液
体アンモニアに0.1モルのメシチルオキシドを撹
拌下に加え、10分間そのまま撹拌を続けたのち、
0.1モルの４−メトキシベンジルクロリドを加え
た。反応液は淡黄色になつた。次にエーテルを加
えてアンモニア水と置換し、０℃にて３時間撹拌
した。塩化アンモニウムの添加により反応を停止
し、反応混合物に水を加えたのちエーテルで抽出
した。エーテル相を水で数回水洗し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。エーテルを留去したのちの
残分を減圧下に濃縮して、３−（4′−メトキシベ
ンジル）−４−メチル−４−ペンテン−２−オン
および３−（4′−メトキシベンジル）−４−メチル
−３−ペンテン−２−オンの混合物（組成比63対
37）を収率64.3％で得た。 液体アンモニア中、３ミリモルのカリウムメト
キシド触媒の存在下、０℃での全圧が11Kg／cm2と
なるようにアセチレンガスを吹き込みことによ
り、上記混合物を同温度でエチニル化反応に付し
た。６時間後に反応を停止し、反応液を実施例１
と同様に処理したのち真空蒸留して、沸点115〜
120℃／0.23〜0.28mmHgの留分として３，５−ジ
メチル−４−（4′−メトキシベンジル）−５−ヘキ
セン−１−イン−３−オールを収率82％で得た。 生成物の構造は以下に示す赤外線吸収スペクト
ル（IR）および核磁気共鳴スペクトル（NMR）
の特徴的ピークによつて確認した。 IR（cm-1） 3460（OH），3270（Ｃ≡CH），1635，
1610，1510，1300，1245，1175，1035，820 NMR（in CDCl3，ppm） 1.41 ；ｓ，3H 1.60 ；ｓ，3H 2.38 ；ｓ，1H 3.57 ；ｓ，3H 4.68，4.75；each bs，2H 6.58〜7.03；ｑ，4H 実施例 ３〜７ 表１に示す種々のハロゲン化物（Ｒ−halo）と
メシチルオキシド（MO）とを縮合し、得られる
α，β−不飽和ケトン
体アンモニアに0.1モルのメシチルオキシドを撹
拌下に加え、10分間そのまま撹拌を続けたのち、
0.1モルの４−メトキシベンジルクロリドを加え
た。反応液は淡黄色になつた。次にエーテルを加
えてアンモニア水と置換し、０℃にて３時間撹拌
した。塩化アンモニウムの添加により反応を停止
し、反応混合物に水を加えたのちエーテルで抽出
した。エーテル相を水で数回水洗し、硫酸マグネ
シウム上で乾燥した。エーテルを留去したのちの
残分を減圧下に濃縮して、３−（4′−メトキシベ
ンジル）−４−メチル−４−ペンテン−２−オン
および３−（4′−メトキシベンジル）−４−メチル
−３−ペンテン−２−オンの混合物（組成比63対
37）を収率64.3％で得た。 液体アンモニア中、３ミリモルのカリウムメト
キシド触媒の存在下、０℃での全圧が11Kg／cm2と
なるようにアセチレンガスを吹き込みことによ
り、上記混合物を同温度でエチニル化反応に付し
た。６時間後に反応を停止し、反応液を実施例１
と同様に処理したのち真空蒸留して、沸点115〜
120℃／0.23〜0.28mmHgの留分として３，５−ジ
メチル−４−（4′−メトキシベンジル）−５−ヘキ
セン−１−イン−３−オールを収率82％で得た。 生成物の構造は以下に示す赤外線吸収スペクト
ル（IR）および核磁気共鳴スペクトル（NMR）
の特徴的ピークによつて確認した。 IR（cm-1） 3460（OH），3270（Ｃ≡CH），1635，
1610，1510，1300，1245，1175，1035，820 NMR（in CDCl3，ppm） 1.41 ；ｓ，3H 1.60 ；ｓ，3H 2.38 ；ｓ，1H 3.57 ；ｓ，3H 4.68，4.75；each bs，2H 6.58〜7.03；ｑ，4H 実施例 ３〜７ 表１に示す種々のハロゲン化物（Ｒ−halo）と
メシチルオキシド（MO）とを縮合し、得られる
α，β−不飽和ケトン
【式】（
−１）およびβ，γ−不飽和ケトン
【式】（−２）の混合物をアセ
チレンによりエチニル化し、相当するプロパルギ
ル型アルコール
ル型アルコール
【式】（）を
得た。反応条件および結果をまとめて表１に示
す。
す。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式（） （式中R1，R2，R3，R4およびR5は水素原子を
表わすか、またはR1，R2，R3，R4およびR5の１
個または２個が塩素原子、メチル基およびメトキ
シ基よりなる群から選ばれる同一の原子もしくは
基を表わし、その残りが水素原子を表わすか、ま
たは隣接する炭素原子上の任意の２個が一緒にな
つてメチレンジオキシ基を表わし、その残りが水
素原子を表わす。） で表わされるプロパルギル型アルコール。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11918477A JPS5452045A (en) | 1977-10-03 | 1977-10-03 | Propargyl-type alcohol |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11918477A JPS5452045A (en) | 1977-10-03 | 1977-10-03 | Propargyl-type alcohol |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5452045A JPS5452045A (en) | 1979-04-24 |
| JPS6121209B2 true JPS6121209B2 (ja) | 1986-05-26 |
Family
ID=14754981
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11918477A Granted JPS5452045A (en) | 1977-10-03 | 1977-10-03 | Propargyl-type alcohol |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5452045A (ja) |
-
1977
- 1977-10-03 JP JP11918477A patent/JPS5452045A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5452045A (en) | 1979-04-24 |
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