JPS61219720A - 微粒子状マグネトプランバイト型フエライトの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、六角板状または板状をしたマグネトブランバ
イト型フェライト微粒子の製造法に関するものであシ、
その目的は、粒径の小さな特に垂直磁気記録用磁性粉と
して好適なマグネトブランバイト型フェライト微粒子を
経済的かつ安定的に製造する方法を提供することにある
。

近年、磁気記録の高密度化の要求に応え、従来方式（長
手方向記録方式）に比べ数倍以上の高密度記録ができる
垂直磁気記録方式が提案され、実用化が進められている
。

この垂直磁気記録方式に使用される磁気記録媒体は、従
来方式の場合とは異なり、磁気テープちるいは磁気ティ
スフ面に垂直方向に磁化容易軸を有することが必要であ
り、これに用いられる磁気記録媒体は、次の２つの系列
に大別される。

ｌ）スパッタ、蒸着膜（Ｃｏ　−（３ｒ系）２）　塗布
型膜　　　　　　（Ｂａ−フェライト）この内、マグネ
ト１ランバイト型フエライトの代表例であるＢａ−フェ
ライトを用いる塗布型膜は、量産性、安定性、経済性の
点で優れているといわれる。垂直磁気記録用Ｂａ−フェ
ライト粉末に要求される特性としては、 リ　超常磁性にならない範囲でできるだけ微細なこと。

２）分散性が良好で、粒度分布が狭く、かつ配向しやす
い粒子であること。

３）８径が小さくかつ保磁力が例えば３，０００（Ｏｃ
ｔ）以下と適当に低いこと。

等が挙げられる。

これらの中でまず、できるだけ微細なかつ均一なりａ−
７エライトを製造することが最も肝要であるといわれる
。

本発明は、このような塗布型垂直磁気記録媒体として使
用可能な粒径が微細かつ均一な六角板状ないし板状をし
たマグネトブランバイト型フェライト微粒子の湿式製造
法である。

（従来の技術） 従来マグネトブランバイト型フェライトの製造法として
はＢａ（ｎｌ）イオンを含む鉄化合物とＢａ。

５ｒ１Ｐｂの１種以上の元素を含む化合物を混会して乾
式で加熱焼結させて反応させるいわゆる乾式法がよく知
られる方法であり、他方湿式法としては如上の如き原料
をアルカリ性懸濁液として水熱処理する方法が知られて
いた。しかしながらこれら乾式法によって得られるフェ
ライトは、粒径が数μｍの多結晶体よりな）粉砕によっ
て１μｍ程度まで微粉化できるものの塗料化したときの
分散性も悪く、垂直磁化記録用として要求される　０．
０１〜０．３μｍには到底及ぶものではなかった。一方
湿式法によって得られるフェライトは、通常六角板状を
呈し生成条件により七の粒径、磁気的性質が異なるもの
の０．２μｍ以下の微粒子状フェライトを得ることは極
めて困難なこととされていた。

（発明が解決しようとしている問題点）本発明は湿式法
マグネト１ランバイト型フェライトの製造方法において
０．３μｍ以下の超微粒子状のフェライトを簡単な方法
によシ容易に製造する方法を提供しようとするもので、
微粒子状フェライトｇ造上の困難性を解決するものであ
る。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、先にマグネトブランバイト型フェライト
の製造法として、Ｆｅ１Ｏａ、（ＦｅＯ）、Ｆｅ１Ｏ）
（０＜Ｘ＜１）又はγ−ＦｅｌＯ１のような鉄化合物を
鉄源として、これにＢａ、日ｒ１Ｐｂを含む化合物をア
ルカリ水溶液中で酸化剤と共に水熱処理する際、オレイ
ン酸ソーダの如き界面活性剤を添加することで微粒子化
が図れることを見い出し出願した。（特願昭５８−１３
６８１２号） 本発明者らは、引き続き微細なマグネトグラ／パイ動盤
７エライト微粒子の製造法について鋭意検討した結果、
鉄原料として含水酸化鉄、水酸化鉄、反応により水酸化
鉄又は含水酸化鉄を生成する鉄化合物を用いること及び
水熱処理に際し、５ｎ（ｆＶ）又は８ｎ（ＩＶ　”）−
Ｍ（１１）化合物を添加することによって極めて微細な
マグネトブランバイト型７エライトＢ子が得られること
を見い出し本発明を完成したものでちる。

即ち、本発明は、含水酸化鉄、水酸化鉄あるいは反応に
より含水酸化鉄及び水酸化鉄を生成する化合物の内少く
もｌｆｆ１の化合物とＢａ％８ｒ。

ｐｂの内少くとも１種の元素を含む化合物をアルカリ水
溶液中で、酸化剤と共に水熱処理してマグネトグランバ
イト型フェライト微粒子を製造するに際し、５ｎ（ＩＶ
）又はａｎ（ＩＶ）−Ｍ（…）を添加することを特徴と
するマグネトブランバイト型７エ２イト微粒子の製造法
を提供するものである。

本発明方法で用いる鉄原料としては、含水酸化鉄として
α−ＦｅＯＯＨ（ゲータイト）、δ−ＰｅＯＯＨ１水酸
化鉄としてはＦ′ｅ（ｏｎ）、、ｒｅ　（ＯＨ）ｚが、
また反応によって水酸化鉄、含水酸化鉄が生成する化合
物としては塩化鉄、硝酸鉄、硫酸鉄などが慣用できる。

一方副原料のバリウム、ストロンチウム、および鉛化合
物としては、−６に反応条件下においである程匿の溶解
度を示すものであれば使用可能である。このため通常、
塩化物、硝酸塩および水酸化物が便用される。炭酸塩お
よび硫酸塩は一般に難溶性であυ好ましくない。

またこれら鉄化合物とバリウム、ストロンチウム、鉛化
合物との仕込み割合としては、バリウム、ストロンチウ
ム、鉛化合物の単独およびこれらの混合の場合を含めて
、モル比（Ｆｅ西／ＭＯ）表示（ここにＭ＝Ｂａ、　Ｓ
ｒ、　Ｐｂ　）で４〜６好ましくは５〜６の範囲である
。

一般にマグネトブランバイト型フェライト粒子の粒径の
微細化と共に保磁力（ｔＨｅ）が増大するので、これを
適当に低減化させることが望ましい。該方法としてマグ
ネトブランバイト型フェライトを構成する鉄の一部を異
種金属で置換することが知られている。

乾式法で用いられる異種金属としては、ｃｏ！＋−Ｔ１
４＋、Ｚｎ”−Ｔｉ’＋等の金属の添加が曳く知られて
いるが、湿式法においては必ずしもこｎらの金属元素の
添加は有効ではなく本発明者らが既に出願したマグネタ
イトを原料とするＢａミツエラ）ｃＤ裂製造（特願昭５
８−２２９１８５　）では５ｎ（ＩＶ）又は５ｎ（Ｖ）
　　Ｍ（ｎ）が有効であることを見い出した。

これらの異種元素はアルカリ濃度の低い条件での特願昭
５５−２２９１８５では、保磁力低下に役立つけれども
微細化の効果はなく、むしろ粒径は増大化の傾向にあっ
た。

しかるに、アルカリ濃度の高い条件で原料として含水酸
化鉄、水酸化鉄および反応によって含水酸化鉄、水酸化
鉄になる鉄化合物の少くとも１種とＢａ％Ｓｒ％ｐｂの
内の少くとも１種の元素を含む化合物とを水熱処理する
際にこれらの５ｎ（ＩＶ）又はａｎ（ＩＶ）−Ｍ（１１
）化合物を添加する場合には、粒径の微細化に著効を発
揮することを見い出し本発明を完成させたものである。

本発明で用いられるＥｌｎ（ＩＶ）としてはスズ酸ソー
ダ、四塩化スズがＭ（ｎ）としては、Ｆｅ、　（３ｕ、
　Ｚｎ、ｃｏ％Ｎ１、Ｍｎ％Ｍｇ等の基本的にイオン半
径がＦｅ（ＩＩＩ）と類似の二価の金属化合物である。

一方その添加割合としては、Ｆｅ（ｌ［）１２モルに対
して５ｎ（ＩＶ）単独あるいはＭ（…）との合量で０．
２〜５モルが用いられる。

０．２モル以下では微細化の効果は少なく、５モル以上
添加しても、却って粗大粒径となるため好ましくない。

反応に用いるアルカリとしては、通常ＮａＯＨ１ＫＯＨ
等の苛性アルカリが用いられ、濃度としては高濃度の方
が微細化に役立つが５０ｗｔ％以上の添加は不溶解とな
る場合もあるため好ましくない。通常３モル−８モル程
度が好ましい。

水熱処理温度は８０−３６０℃、好ましくは２２０〜３
３０℃が推奨される。

酸化剤は鉄原料としてＦｅ（Ｉｌｌ）のものを用いる場
合には必要はないが、Ｐｅ（川）を用いるときは同時に
添加する必要がちり硝酸塩、塩素酸塩、亜硝酸塩、過塩
素酸塩、過酸化水素、酸素等の酸化剤が用いられる。

以下、実施例によシ本発明を詳述する。

実施例１ 塩化第２鉄水溶液（５モル）１００ｇｊと、塩化バリウ
ム２１Ｐ１スズ酸ソーダ三水塩４．７Ｆに苛性ソーダ５
ａｙ及び水５０Ｆを加えて水酸化鉄と水酸化バリウムを
共沈させる。

この混合反応液を攪拌機付きのオートクレーブに仕込み
同時に苛性ソーダ９５Ｆを加えて総量が３００　ｔＪと
なるように水を添加した。ついでオートクレーブを２７
０℃にて３時間反応させたのち内容物を濾過洗浄後、乾
燥して茶褐色の強磁性粉末を得た。

このもののＸ＊回析及び電顕写真撮影の結果平均粒径０
．２μｍの六角板状Ｂａ−フェライトであることが確認
された。

比較例！ スズ酸ソーダを加えなかった以外は実施例１と同様に行
った。得られたＢａ−フェライトの粒径は０．８μｍで
あった。

実施例２〜３ スズ酸ソーダ４．７Ｆの代シにスズ酸ソーダ４．７２及
び硝酸コバルト六水塩５．１ノを加え念もの、スズ酸ソ
ーダ４．７ｙ及び塩化亜鉛２．４Ｆを加えた以外は実施
例１と同様に行った。得られた陀−フェライトの粒径は
いずれも０．１５μｍであった。

実施例４〜６ 鉄源として塩化第２鉄水溶液の代シに硝酸鉄、硫酸鉄、
α−ＦｅＯＯＨ（ゲータイト）を用いかつ、塩化バリウ
ムの代シに硝酸バリウムを用いた以外は実施例２と同様
に行った。得られたＢａ−フェライトの粒径はいずれも
０．１５μｍであった。

実施例７ スズ酸ソーダ４．７１の代ｆｉＫ１３．４Ｆを添加した
以外は実施例１と同様に行った。得られたＢａ−フェラ
イトの粒径は０．１μｍであった。

実施例８ 塩化バリウムの代シに硝酸ストロンチウムを脩加した以
外は実施例１と同様に行った。得られた５ｒ−７エライ
トの粒径は０．２μｍであった。

比較例２〜３ スズ酸ソーダを４．７１添加する代りに０．６２及び４
６５Ｅ添加した以外は実施例五と同様に行った。得られ
たＢａ−フェライトの粒径は夫々０．８μｍ及び１．０
μｍであった。

実施例１〜８及び比較例１〜５の主要製造条件及び生成
した７エライトの諸物性を第１表に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含水酸化鉄、水酸化鉄及び反応によって含水酸化鉄、水
   酸化鉄が生成する化合物の少くとも１種と、Ｂａ、Ｓｒ
   、Ｐｂの内少くとも１種以上の元素を含む化合物とをア
   ルカリ水溶液中で水熱処理して、マグネトブランバイト
   型フェライト微粒子を製造するに際し、Ｓｎ（IV）又は
   Ｓｎ（IV）−Ｍ（II）を添加することを特徴とする微粒
   子状マグネトブランバイト型フェライトの製造法。