JPS61228043A - 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 - Google Patents
電子線照射架橋ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS61228043A JPS61228043A JP6875585A JP6875585A JPS61228043A JP S61228043 A JPS61228043 A JP S61228043A JP 6875585 A JP6875585 A JP 6875585A JP 6875585 A JP6875585 A JP 6875585A JP S61228043 A JPS61228043 A JP S61228043A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electron beam
- beam irradiation
- heat aging
- polyolefin composition
- crosslinked polyolefin
- Prior art date
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- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
この発明は電子線照射架橋ポリオレフィン組成物に関す
るものである。
るものである。
ポリオレフィンは電気的特性、機械的特性等に優れてい
ることから広範囲にわたって使用されているが、使用環
境によっては耐熱変形性、機械的特性、耐薬品性等の向
上がさらに要求されることがあり、そのために通常架橋
が行なわれている。
ることから広範囲にわたって使用されているが、使用環
境によっては耐熱変形性、機械的特性、耐薬品性等の向
上がさらに要求されることがあり、そのために通常架橋
が行なわれている。
このような架橋の方法の一つに電子線照射法があり、特
に機器内配線等の細物の絶縁電線のように薄い被覆材料
に対しては水蒸気架橋法等に比較して非常に効率が良い
ことから、少なくともこのような分野においては主とし
て電子線照射法が採用されている。
に機器内配線等の細物の絶縁電線のように薄い被覆材料
に対しては水蒸気架橋法等に比較して非常に効率が良い
ことから、少なくともこのような分野においては主とし
て電子線照射法が採用されている。
−ａにポリオレフィンを高温雰囲気下で使用するために
は、架橋によって耐熱変形性を向上させると同時に、耐
熱老化特性をも改善することが肝要であることから、従
来、電子線照射に供される樹脂に対して架橋効率を上げ
るための架橋促進剤と熱老化防止剤とが配合されて来た
。その架橋促進剤にはたとえばトリメチロールプロパン
トリメタクリレート（以下、ＴＭＰＴと略称する）、ま
た熱老化防止剤には４，４゛−チオ−ビス（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）（以下、フェノール系老防と略
称する）が使用されている。
は、架橋によって耐熱変形性を向上させると同時に、耐
熱老化特性をも改善することが肝要であることから、従
来、電子線照射に供される樹脂に対して架橋効率を上げ
るための架橋促進剤と熱老化防止剤とが配合されて来た
。その架橋促進剤にはたとえばトリメチロールプロパン
トリメタクリレート（以下、ＴＭＰＴと略称する）、ま
た熱老化防止剤には４，４゛−チオ−ビス（６−ｔ−ブ
チル−ｍ−クレゾール）（以下、フェノール系老防と略
称する）が使用されている。
しかし、従来の架橋促進剤と熱老化防止剤とをポリオレ
フィンに対して併用するとつぎのような問題点があった
。すなわち、 ■ＴＭＰＴの架橋促進効果があまり大きくない。
フィンに対して併用するとつぎのような問題点があった
。すなわち、 ■ＴＭＰＴの架橋促進効果があまり大きくない。
一層低下させる。
■ＴＭＰＴの親和性が悪くブリード現象（にじみ出し現
象）を生じやすい。
象）を生じやすい。
である。
ｃ問題点を解決するための手段〕
上記の問題点を解決するために、この発明はポリオレフ
ィン樹脂の架橋促進剤としてジアリルクロレンデートを
、熱老化防止剤とともに、配合するという手段を採用し
たのである。
ィン樹脂の架橋促進剤としてジアリルクロレンデートを
、熱老化防止剤とともに、配合するという手段を採用し
たのである。
この発明でいうポリオレフィンとは、たとえばＣ８〜Ｃ
１のオレフィンモノマーの１種または２種以上の重合体
、Ｃ１〜Ｃ１のジエンモノマーノ重合体、エチレン酢酸
ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体
およびこれらの混合物をいう。
１のオレフィンモノマーの１種または２種以上の重合体
、Ｃ１〜Ｃ１のジエンモノマーノ重合体、エチレン酢酸
ビニル共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体
およびこれらの混合物をいう。
また、この発明でいうジアリルクロレンデートは、電子
線照射時に、ポリマー鎖からの脱水素反応を促進し、架
橋反応を促す作用を有するものでつぎの化学構造式 わめて親和性があってよく分散する。そしてこの発明に
おいては、ポリオレフィン１００重量部に対して、ジア
リルクロレンデートの添加量を０゜５〜５重量部とする
ことが望ましい。なぜならば、添加量が０．５重量部未
満では、架橋促進効果が認められず、逆に５重量部を越
える多量では、架橋促進効果の向上がないばかりでなく
、ブリード現象が生じ、商品価値を著しく低下させるか
らである。
線照射時に、ポリマー鎖からの脱水素反応を促進し、架
橋反応を促す作用を有するものでつぎの化学構造式 わめて親和性があってよく分散する。そしてこの発明に
おいては、ポリオレフィン１００重量部に対して、ジア
リルクロレンデートの添加量を０゜５〜５重量部とする
ことが望ましい。なぜならば、添加量が０．５重量部未
満では、架橋促進効果が認められず、逆に５重量部を越
える多量では、架橋促進効果の向上がないばかりでなく
、ブリード現象が生じ、商品価値を著しく低下させるか
らである。
つぎにこの発明における熱老化防止剤としては前記の架
橋促進剤を併用するうえで、２−メル＋ゴ１ベソ４７＞
Ｊ’ ＊ｆ −ｊｌノまたは２−メルカプト−メチル
−ベンゾイミダゾール が好ましく、これらの化合物は空気中における電子線照
射時の酸素によるポリオレフィンの老化を防ぎ、しかも
架橋反応を阻害することなく、ブリード現象もな（、耐
熱老化特性にきわめて顕著な効果を現わす。そしてこの
ような熱老化防止剤の配合量はポリオレフィン１００重
量部に対して２〜３０重量部とすることが望ましい、な
ぜならば熱老化防止剤が２重量部未満の少量では耐熱性
の向上に不充分で′あり、逆に、３０重量部を越える多
量では、増量による効果が期待できないばがりでなく、
機械的特性の低下が著しくなって好ましくないからであ
る。
橋促進剤を併用するうえで、２−メル＋ゴ１ベソ４７＞
Ｊ’ ＊ｆ −ｊｌノまたは２−メルカプト−メチル
−ベンゾイミダゾール が好ましく、これらの化合物は空気中における電子線照
射時の酸素によるポリオレフィンの老化を防ぎ、しかも
架橋反応を阻害することなく、ブリード現象もな（、耐
熱老化特性にきわめて顕著な効果を現わす。そしてこの
ような熱老化防止剤の配合量はポリオレフィン１００重
量部に対して２〜３０重量部とすることが望ましい、な
ぜならば熱老化防止剤が２重量部未満の少量では耐熱性
の向上に不充分で′あり、逆に、３０重量部を越える多
量では、増量による効果が期待できないばがりでなく、
機械的特性の低下が著しくなって好ましくないからであ
る。
いま、つぎの基準配合、すなわち
（重量）
（１）線状低密度ポリエチレン（日本二二カ社製；。
Ｏ３−６５０）・旧・・８０部
（２）エチレン−エチルアクリレート共重合体（同社製
？ ＤＰＤＪ−６１８２）−・−２０部に難燃剤および
難燃助剤として、 （３）デカブロモジフェニルエーテル（三井ファインケ
ミカル社製ニブラネロンＤＢ−１０２）・−・・・・５
０部（４）二酸化アンチモン ・・
・・・・２０１Ｍ５さらに加工助剤として （５）亜鉛華 町・・５
８部（６）ステアリン酸亜鉛 ・・
・・・・ ２部に第１表に示す割合で架橋促進剤および
熱老化防止剤を配合した（実施例１〜１０）、これら各
側の諸原料はミキシングロールによって１５０〜１８０
℃に加熱混練した後、ゲージ圧１５０ｋｇ１０Ｊ、１８
０℃１０分間の条件でプレス成形し、０゜５ｆｌ厚のシ
ートを作製し、加速電圧７５０ｋｅＶ、４４−Ａの条件
下、得られたシートに対し空気中で電子線照射を行なっ
た。この際の電子線照射量はいずれも２０ Ｍｒａｄで
あり、その電子線照射後におけるシートの引張り強さく
噌／鶴りおよび伸び（％）を測定した。なお、電子線照
射後のシートについては特にＵＬ規格の１２５℃定格評
価法に準じて１５８℃の空気熱老化試験機中に７日間保
持した熱老化試験後の引張り強さおよび伸びとをこの熱
老化試験前の値に対する残率（％）の形で求め、電子線
照射後のゲル分率（％）、ブルーム現象の有無などとと
もにえられた結果を第１表にまとめて併記した。ポリオ
レフィンを架橋したものは架橋度が増すにつれゲル分率
は増加し、それと共に加熱度形が減少するという関係が
あり、第１表中のゲル分率（％）はキシレン溶液に１２
０℃で２４時間浸漬した後、１２０℃で２４時間乾燥し
、 乾燥後の重量 ゲル分率（％）−Ｘ１００ 浸涜前の重量 によって求めた。また同表中ｒＴＭＰＴＪは前記したと
おりトリメチロールプロパントリメタクリレートであり
、「フェノール系老防」は４．４゜−チオ−ビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）である。
？ ＤＰＤＪ−６１８２）−・−２０部に難燃剤および
難燃助剤として、 （３）デカブロモジフェニルエーテル（三井ファインケ
ミカル社製ニブラネロンＤＢ−１０２）・−・・・・５
０部（４）二酸化アンチモン ・・
・・・・２０１Ｍ５さらに加工助剤として （５）亜鉛華 町・・５
８部（６）ステアリン酸亜鉛 ・・
・・・・ ２部に第１表に示す割合で架橋促進剤および
熱老化防止剤を配合した（実施例１〜１０）、これら各
側の諸原料はミキシングロールによって１５０〜１８０
℃に加熱混練した後、ゲージ圧１５０ｋｇ１０Ｊ、１８
０℃１０分間の条件でプレス成形し、０゜５ｆｌ厚のシ
ートを作製し、加速電圧７５０ｋｅＶ、４４−Ａの条件
下、得られたシートに対し空気中で電子線照射を行なっ
た。この際の電子線照射量はいずれも２０ Ｍｒａｄで
あり、その電子線照射後におけるシートの引張り強さく
噌／鶴りおよび伸び（％）を測定した。なお、電子線照
射後のシートについては特にＵＬ規格の１２５℃定格評
価法に準じて１５８℃の空気熱老化試験機中に７日間保
持した熱老化試験後の引張り強さおよび伸びとをこの熱
老化試験前の値に対する残率（％）の形で求め、電子線
照射後のゲル分率（％）、ブルーム現象の有無などとと
もにえられた結果を第１表にまとめて併記した。ポリオ
レフィンを架橋したものは架橋度が増すにつれゲル分率
は増加し、それと共に加熱度形が減少するという関係が
あり、第１表中のゲル分率（％）はキシレン溶液に１２
０℃で２４時間浸漬した後、１２０℃で２４時間乾燥し
、 乾燥後の重量 ゲル分率（％）−Ｘ１００ 浸涜前の重量 によって求めた。また同表中ｒＴＭＰＴＪは前記したと
おりトリメチロールプロパントリメタクリレートであり
、「フェノール系老防」は４．４゜−チオ−ビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）である。
以下余白
さらに、これに対し、前記実施例１〜１０の基準配合に
第２表に示す割合で架橋促進剤および熱老化防止剤を配
合した（比較例１〜７）第２表、ゲル分率、ＴＭＰＴ、
フェノール系老防は第１表と同じである。シート作製の
条件、電子線照射条件および物性測定方法はすべて前記
実施例と全く同一であり、得られた結果を第２表にまと
めて併記したが、第２表に示した物性値を第１表のそれ
と比較すると、比較例１は熱老化試験後の伸び、比較例
２は照射後の引張強さ、比較例３． ４． ５はリード
現象、比較例４はさらに熱老化試験後の伸び、比較例５
は照射後の伸び、比較例６はゲル分率、比較例７は照射
後の引張り強さ、ゲル分率、熱老化試験後の伸び、ブリ
ード現象などの点で著しく劣っていることがわかる。
第２表に示す割合で架橋促進剤および熱老化防止剤を配
合した（比較例１〜７）第２表、ゲル分率、ＴＭＰＴ、
フェノール系老防は第１表と同じである。シート作製の
条件、電子線照射条件および物性測定方法はすべて前記
実施例と全く同一であり、得られた結果を第２表にまと
めて併記したが、第２表に示した物性値を第１表のそれ
と比較すると、比較例１は熱老化試験後の伸び、比較例
２は照射後の引張強さ、比較例３． ４． ５はリード
現象、比較例４はさらに熱老化試験後の伸び、比較例５
は照射後の伸び、比較例６はゲル分率、比較例７は照射
後の引張り強さ、ゲル分率、熱老化試験後の伸び、ブリ
ード現象などの点で著しく劣っていることがわかる。
以上述べたように、この発明によって、すぐれた架橋促
進効果、引張り強さや伸び等の機械的性質、耐熱老化特
性および耐ブリード性などの諸点で、従来具られなかっ
た良い結果を示す電子線照以下余白 手続補正書（鵠） 昭和６０年５月２５日
進効果、引張り強さや伸び等の機械的性質、耐熱老化特
性および耐ブリード性などの諸点で、従来具られなかっ
た良い結果を示す電子線照以下余白 手続補正書（鵠） 昭和６０年５月２５日
Claims (4)
- （１）ポリオレフィンに架橋促進剤としてのジアリルク
ロレンデートおよび熱老化防止剤を配合したことを特徴
とする電子線照射架橋ポリオレフィン組成物。 - （２）ジアリルクロデンデートが ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔ｎ＝１〜４〕 で表わされる化合物である特許請求の範囲第１項記載の
電子線照射架橋ポリオレフィン組成物。 - （３）熱老化防止剤が２−メルカプトベンゾイミダゾー
ルまたは２−メルカプト−メチル−ベンゾイミダゾール
である特許請求の範囲第１項記載の電子線照射架橋ポリ
オレフィン組成物。 - （４）ポリオレフィン、ジアリルクロレンデートおよび
熱老化防止剤の配合割合が重量部でそれぞれ１００部、
０．５〜５部、および２〜３０部である特許請求の範囲
第１項記載の電子線照射架橋ポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6875585A JPS61228043A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6875585A JPS61228043A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61228043A true JPS61228043A (ja) | 1986-10-11 |
| JPH0155661B2 JPH0155661B2 (ja) | 1989-11-27 |
Family
ID=13382886
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6875585A Granted JPS61228043A (ja) | 1985-03-30 | 1985-03-30 | 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61228043A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61276838A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57143A (en) * | 1980-05-31 | 1982-01-05 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Polyethylene composition for high-expansion extrusion |
| JPS57197155A (en) * | 1981-05-11 | 1982-12-03 | Goodyear Tire & Rubber | Rubber composite material reinforced by metal |
| JPS58208310A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Nissin Electric Co Ltd | Ａｂｓ樹脂組成物 |
-
1985
- 1985-03-30 JP JP6875585A patent/JPS61228043A/ja active Granted
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57143A (en) * | 1980-05-31 | 1982-01-05 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Polyethylene composition for high-expansion extrusion |
| JPS57197155A (en) * | 1981-05-11 | 1982-12-03 | Goodyear Tire & Rubber | Rubber composite material reinforced by metal |
| JPS58208310A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-05 | Nissin Electric Co Ltd | Ａｂｓ樹脂組成物 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61276838A (ja) * | 1985-05-31 | 1986-12-06 | Tatsuta Electric Wire & Cable Co Ltd | 電子線照射架橋ポリオレフイン組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0155661B2 (ja) | 1989-11-27 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |