JPS61238343A - 触媒組成物及びエチルベンゼンの異性化法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シリカ／アルミナ（モル比）カ少なくとも】
２．５である特定のＸ線格子面間隔を有する結晶性アル
ミノシリケートゼオライトラ含有した触媒組成物及びそ
れを触媒として使用するエチルベンゼンの異性化法に関
するものである。

本明細書では結晶性アルミノ／リケードゼオライトを特
に断わらない限り略称して、単に“°ゼオライト″と呼
ぶことがある。

ゼオライトは、天然のものも合成のものも臘。

Ｋまたは水素イオンの如き陽イオンを含有し、主として
５ｊ０４とＡｊＯ４とから構成される三次元網状構造を
有し、かつＳｉ原子とＡＪ原子とけ酸素原子を介して交
叉結合し几正四面体の高置配列構造を有しているのが特
徴である。このゼオライトは、大きさが均一な多数の細
孔を有しておジそれを利用して分子篩として使用され、
また種々の合成化学分野における触媒或は担体として広
汎に使用されている。

殊に合成のゼオライトは、極めて均質で純度が高く、ま
た優れた特性を有している。七のため従来多くの合成ゼ
オライトおよびその製造法が提案されている。

例えば５ｉＯｔ／１２０３モル比が少くとも１２．５以
上である所謂シリカ含量の多いゼオライトは高い安定性
、特異な酸性度をＭし、例えば選択的吸着、クラッキン
グ、ハイドロクラッキング、異性化、アルキル化などの
炭化水素の転化用の触媒として高い活性を有している。

この工うなシリカ含有量の多いゼオライトは、ＺＳＭ系
のゼオライトラ中心として数多く提案されている。

このＺＳＭ系のゼオライトの一種として特開昭５５−１
４９１１９号公報及び特開昭５６−２２６２２号公報、
明細書にＺＳＭ−４８が提案され、このゼオライトＺＳ
Ｍ−４８は炭化水素の転化の触媒として使用し得ること
同明細書に記載きれている。

特開昭５５−１４９１１９号公報明細曹第１明細書８貞
にはゼオライトＺＳＭ−４８を触媒として使用し得る種
々の反応について記載これ、殊に白金またはパラジウム
の如き金属と併用して、例えば水素化−脱水素反応、脱
硫反応、オレフィン重合反応、芳香族アルキル化反応、
芳香族異性化反応、不均化反応、アルキル交換反応に触
媒として使用されることが教示されている。

一方太発明者１−＋はエチルベンゼンのキシレンへの異
性化について研究を重ねその触媒として前記ゼオライト
ＺＳＭ−４８Ｙ白金と組合せて用い反応を行ったが良好
な結果は得られなかった。

そこで本発明者らは、このゼオライトＺＳＭ−４８ヲ用
イテエチルベンゼンのキシレンへの異性化を良好な転化
率及び：Ａ折率で行うことが出来る触媒の開発について
更に研究を進めたところ。

ゼオライトＺＳＭ−４８と白金な旬持したアルミナとの
混合物を含有し、これニジ形成これた触媒組成物はエチ
ルベンゼンンキソレン０へ異性化する活性が優れでいる
こと、従って、この特異な活性を利用してエチルベンゼ
ンの異性化触媒として使用し得ること、しかもその活性
は長時間使用しても高い水準を維持していることを見出
し本発明に到達した。

すなわち、本発明の第１発明は （Ａ）’／ｌ）力／アルミナ（モル比）が少くとも１２
．５である結晶性アルミノシリケートゼオライトであっ
て、かつ下記 格子面間隔ｄ（Ａ）　　　　相　対　強　度１１．８　
±０．２　　　　　弱いないし非常に強い１０．２　　
±０．２　　　　　　弱いないし中位７．２±０．１５
　　　　弱い ４．２　　十０．０８　　　　　非常に強い３．９　　
±０．０８　　　　　非常に強い３．６±０．０６　　
　　弱い ３゜１士０．０５　　　　弱い ２．８５±０．０５　　　　弱い の値で実質上表わされろＸ線格子面間隔を有する結晶性
アルミノシリケートゼオライト（Ａ成分）及び （Ｂ）　　少なくとも白金を担持したアルミナ（Ｂ成分
） とのＡ成分及びＢ成分を小なくとも含有してなる触媒組
成物であり、本発明の他の発明は前記触媒組成物に気相
でエチルベンゼンを含有する原料混合物を接触せしめる
ことを特徴とするエチルベンゼンの異性化法である。

かかる結晶性ゼオライトを含有する触媒を使用すること
に：す、エチルベンゼンからＡ　転化率、高選択率でキ
シレン類を得ることができ、殊に囚上記結晶性ゼオライ
トおよび０３）少くとも白金を担持したアルミナより実
質的になる触媒を使用することにニジ、エチルベンゼン
の異性化の活性は一層優れ友ものとなる。

以下、本発明において使用される結晶性ゼオライトの製
造法、その特徴お工び本発明におけるエチルベンゼンの
異性化方法について詳細に説明する。

本発明におけるゼオライトは、上記のとお９シリカ含量
の多い、すなわち５ｉｆｔ／Ａ／、Ｏ，（モル比）が１
２．５以上のゼオライトであり、その製造法は基本的に
は特開昭５５−１４９１１９号公報及び特開昭５６−２
２６２２号公報明細書に記載され友方法に従って合成す
ることができる。

シリカ源としては、ゼオライトｇ造に通常使用されるも
のがいずれも使用可能であり、例えばシリカ粉末、コロ
イド状シリカ。

水溶性ケイ素化合物、ケイ酸などが挙げられる。これら
の具体例を詳しく説明するとシリカ粉末としては、ニー
ａシルシリカ。

発煙シリカ、シリカゲルの如きアルカリ金属ケイ酸塩か
ら沈降法工９製造された沈降シリカが好適であり、コロ
イド状シリカとしては、種々の粒子径のもの例えば１０
〜５０ミクａンの粒子径のものが利用できる。

また水溶性ケイ素化合物としてはＮａ、Ｏまたはに、０
１モルに対してＳｉ０，１〜５モル特に２〜４モルを含
有する水ガラ孔アルカリ金属ケイ酸塩などが挙げられる
が、シリカ源としては就中コロイド状７リカまたは水ガ
ラスが好ましい。

アルミナ源としては、一般にゼオライトの製造に使用畑
れているものけいずれも使用可能であり、例えば塩化物
、硝酸塩、硫酸塩の如きアルミニウムの塩；例えばコロ
イド状ア）ｌミナ、プソイドベーマイト、ベーマイト、
ｒ−アルミナ、α−了ルミフー。

β−アルミナ・三水和物の如き水和され友もしくは水和
されうる状態のアルミナ；アルミン酸ソーダなどが例示
これろが、この中テアルミン酸ソーダま之はアルミニｌ
７Ｊ−の塩が好適である。

また、シリカ及びアルミナの双方の供給源としてアルミ
ノケイ酸塩化合物例えば、天然に産出きれる長石類カオ
リン、酸性白土、べ／トナイト、モンモリロナイト等を
使用することも可能であり、これらアルミノケイ酸塩を
前述したアルミナ源及び又はシリカ源の一部又は全部と
代替しても工い。

一方、水溶性アルカリ金属化合物としては水溶性のアル
カリ金属塩及びアルカリ金属水酸化物が適しており、具
体的には、アルカリ金属の塩化物、例えば塩化ナトＩＪ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなど、或いは水酸
化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物が挙げられる。

また、シリカ源又はアルミナ源をも兼ねるものとして、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウムなどのアルカリ金属
ケイ酸塩やアルミン酸ナトリウＬ、アルミン酸カリウム
などのアルカリ金属アルミナ酸塩も使用することができ
る。

しかして、殊に好適なアルカリ金属化合物としては水酸
化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム、アルミ／酸ナトリウ
ム等が挙げられる。更にテンプレートとしてＨ，Ｎ（Ｃ
Ｈ２）ｎＮＨ。

（ｎ＝４〜］２）ヌけＣ７〜Ｃ７，のアルキルアミンま
たけ第４アンモニウム化合物又はこれらの温金物が使用
されるが、就中ヘキサメチレンジアミンが好ましい。

これらの原料から得られる反応混合物を水熱合氏反応に
１って、ゼオライト結晶が析出する迄加熱することによ
り所望のゼオライトＺＳＭ−４８を得ることが出来る。

本発明におけるゼオライトは前記の如くして得ることが
できるが、５ｉＯｙ／ＡｌｙＯ１（モル比）ｉ−を少く
とも１２．５であるものが使用サレ、好’ｊ　Ｌ−＜　
ｎ　Ｓ＋０２／ＡｌｙＯ，ｑ　（モル比）が７０〜２５
０の範囲のものが一層有利である。Ｒ口ち、ＳｉＯ，／
ＡＪ、Ｏ，（モル比）カ２５０以上であるとゼオライト
内の活性点が少なく、エチルベンゼンがキシレノへ転化
する量が減少する。一方、ｓｔｏ、／Ａｌ、ｏ、　Ｃモ
ル比）が７０以下であると逆に活性が高すぎ、キシレノ
へ転化する量とともにＣ１成分以外の成分が多く生成し
、ロスが大きくなる。

（ＩＩ）　　本発明の触媒組成物及びその調製法本発明
の触媒組成物は、前期〔■〕で説明し之シリカ／アルミ
ナ（モル比）が少くトも１２６５である結晶性アルミノ
シリケートゼオライト及び少くとも白金？担持し次アル
ミナ（Ｂ成分）とを含有してなるものであり、具体的に
ＶｉＡ成分とＢ成分とが互いに細かく均一に混合された
状態のものであ＠　０ 従って本発明の触媒組成物は、Ａ成分とＢ成分とを少く
とも含有し、しかも両者が前記の如く混合これ、ま之白
金はＢ成分で６るアルミナに少くとも担持されていれば
よく、その調製法の種類や条件によって何等制限を受け
るものではない。

本発明の触媒組成物は、云い変えるとシリカ／アルミナ
（モル比）が少くとも１２．５である結晶性アルミノ／
リケードゼオライト、アルミナ及び白金を少くとも含有
し、アルミナには白金が担持されてぃろものであると表
現することもできる。

本発明のかかる触媒組成物は、理解を容易ならしめる九
めにその調製法を説明すると、大別すると以下の（１）
〜６１ｏの方法にエリ得られる。もちろん本発明の触媒
組成物はこれらの方法以外であっても、またこれらの部
分的な改変であってもいずれであっても何等差支えない
。

（＋）　　予めアルε力に白金を担持させ、得られ次粉
末とシリカ／アルミナ（モル比）が少くとも１２．５で
ある結晶性アルミノシリケートゼオライト粉末を混合し
成型する方法。

（ｉｉ）　　アルミナとシリカ／アルミナ（モル比）が
少くとも１２，５である結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトとを含有する組成物を調製しておき、これに白金
を担持させ次いで成型する方法。

０１Ｄ　　アルミナとシリカ／アルミナ（モル比）が少
くとも１２．５である結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトとを含有する組成物を調製し成型物とし、これに白
金を担持させる方法。

上記（１）〜０１０の調整法のうち（１）の方法が好ま
しい。また、いずれハ調製法であっても、白金を担持さ
せる方法それ自体Ｖｉ通常固体触媒の調製法における白
金相持法を採用することができる。

例えば、塩化白金酸（Ｈ，Ｐｔ（Ｊ、）　、塩化白金（
Ｐｔ−０７，）、白金７　ミｙ錯体〔例えばｐｔ（ＮＨ
ｓ）＋（Ｊｔ　３の如き水溶性の白金化合物の水溶液ｔ
アルミナもしくはアルミナとシリカ／アルミナ（モル比
）が少くとも１２，５である結晶性アルミノシリケート
ゼオライトを含有する混合物に含浸させ、しかる後に水
を蒸発除去すればよい。

このようにして白金がアルミナに担持された触媒組成物
中、１００〜７００℃、好ましくは２００〜６００℃の
温度で９気の如き酸素含有雰囲気中、ま７ｈｔｆ窒累の
如き不活性ガス雰囲気下で約１〜約２０時間加熱処理す
ることができ、且つそれが好ましい。

本発明の触媒組成物中のＢ成分におけるアルミナとして
は、一般にアルミナと称されろものであればよく、好ま
しいものはその表面積５０　Ｎ４００　ｍ’／、ｌｉ’
　、殊に１００〜３５０　ｒｒｆ／ｌの範囲のものであ
る。

アルミナの製造法は、％に制限を受けないが、一般には
アルミナ水和物を２００〜１０００℃の温度で熱処理す
ることにより得られる。アルミナの結晶形としてｌｉｘ
形。

ｒ形、η形、θ形、δ形、に形等が使用可能であり、粒
径（平均）として１〜５００μ、好ましくは２〜１００
μの範囲のものが有利である。

本発明の触媒組成物は、組成として、Ａ成分二Ｂ成分中
のアルミナの重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲、
好ましくは７５：２５〜２５ニア５の範囲が適当でおる
。この範囲エリもＡ成分が少ないとシリカ／アルミナ（
モル比）が少くとも１２．５である結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトの触媒中の濃度が少なくなり、工業的
規模でエチルベンゼンの異性化を行）次めには、大容盆
の反応装置が必要となり経済的に不利となる。ま友、前
記範囲よりもＢ成分中のアルミナの重量比が少なくなる
と、異性化活性が低下する傾向にあるので望ましくない
。

また触媒組成物中における白金の濃度は、Ａ成分とＢ成
分の合計に対して０，０１〜５重量％、好ましくは０．
０５〜３重ｆ％の範囲であることが望ましく、この範囲
ニジも白金の；導度が低いと、白金を含有させることに
↓ろ効果、つまりエチルベンゼンのキ／レン類への異性
化活性が小さくなり、一方前記範囲りりも白金の割合が
増大すると、増大することによりそれ以上白金の作用が
増えるわけでもなくむしろ経済的に不利となるので好ま
しくない。

本発明における触媒組成物は、基本的にＡ成分とＢ成分
の両成分を含有していればよいが、触媒とし７て使用す
るにはＡ成分とＢ成分との合計が重量として５０％以上
、好ましくは７０％以上含まれていることが望ましく、
Ａ成分及びＢ成分以外に他の成分が５０重普％以下、好
ましくは３０重量％以下含有されていてもよい。その他
の取分としては、白金以外の周期律表第■族金属（例え
ばロジウム、レニウム、イリジウム）が好ましい例とし
て挙げられる。また一般にゼオライト触媒の結合剤とし
て使用されている合成或いは天然の耐火性無酸化物９例
えばシリカ２　シリカ−アルミナ、カオリン、シリカ−
マグネシア？使用することもできる。

本発明の触媒組成物はＡ酸物、Ｂ成分及び必要に応じて
他の成分を微粉床で均一に混合し、所望とする種々の形
状、例えばヘレット状、タブレット状等（（成型して反
応に供することができる。

この工うにして調製された触媒は、使用に際して、例え
ば水素ガス中の如き還元雰囲気下で２００へ６００−Ｃ
，好ましくは２５０〜５５０°Ｃの温度で処理すること
もできる。

（ＩＩＩ）　　エチルベンゼンの異性化本発明方法は、
前記結晶性ゼオラｗトな含有する触媒組成物を使用し、
気相で水素の存在下エチルベンゼンを異性化してキシレ
ン類を製造するが、原料としてはエチルベンゼンを含有
していればよいが、好ましくはユチルベンゼン７１０モ
ル％以上、特に好ましくは１５モル％以上含有するのが
有利である。原料中にはエチルベンゼン以外の成分とし
ては、エチルベンゼン以外の芳香族炭化水素２例えばベ
ンゼン、トルエン、０−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン、１，３．５−）リメチルベンゼン。

１．２．４−　トリメチルベンゼン、エテルトルエノ、
ンエチルベンゼン、テトラメチルベンゼンなどが好まし
く、ま次例えばシクロヘキサン、メチルシクロヘキサン
、メチルシクロヘキサン、ジメチルシクロヘキサンなど
の脂環族炭化水素も一部含有されていてもよい。

殊に本発明方法において、前記各種キシレンとエチルベ
ンゼンを含有する原料４合物を使用し次場合には、エチ
ルベンゼンのキシレン類ヘノ異性化と同時に、キシレン
異性体間の異性化も起る。

本発明方法は、一般に２８０〜５００℃、好ましくＦｉ
３００〜４５０℃の範囲の温度で実施される。ま友反応
圧力は常圧へ３０ｋｇ／ｃｎｌ、好ま１．−　＜は常圧
〜２５ｋｇ／ｃｒＡの範囲が適当である。

本発明の異性化方法の実施に当って、原料混合物の供給
割合は、用いる炭化水素原料及び／又は触媒の種類等に
応して広範圧変えうるが、一般に約０．１〜約２００．
好ましくは０．１〜５０、範囲内の重り単位時間空間速
度（ＷＨ８Ｖ）で供給するのが有利である。

本明細書において［重量単位時間空間速度Ｊ　（ｗＨ８
Ｖ）は下記式 単位時間当りの炭化水素原料の供給重量結晶性ゼオライ
トの重量 にニジ算出される値である。

また、本発明の異性化は水素の存在下で有利に実施され
る。その際の水素の供給割合は用いる原料混合物及び／
ヌは触媒組成物の種類等に応じて広に！に変えることが
できるが、水素／原料混合物のモル比で表わして、一般
に１へ３０、好ましくけ１〜２゜の範囲内になる工うな
割合で供給するのが適当である。

なお、本発明の異性化反応を実施する場合、反応に先立
って或いは、異性化反応を行って活性が一定水準以下に
下った時には通常知られているゼオライトの塩素化処理
を行うことによって触媒の初期の活性を高めたり或いは
、再生後の活性、殊にエチルベンゼンの異性化活性を高
水準にまで戻すことができる。また、このような塩素化
処理は触媒調製時に本発明の触＃釦対して実施し、触媒
中に塩素を導入しておくことにＬつても可能であるし、
また時として異性化反応中九原料混合物の一成分として
塩素化合物ケ混入することにＬっても行うこともできる
。

以上述べ九本発明の方法によれば前記白金を担持したア
ルミナと結晶性ゼオライトを含有する触媒を使用した場
合エチルベンゼンのキシレン類への異性化活性を一層長
時間持続することができる。

以下実施例を掲げて本発明方法乞詳述する。

実施例１ 特開昭５５−１４９１１９号公報明細書に従って合成し
た。すなわち水力ラス（Ｓｉｎ、　３６，２４ｗｔ％、
Ｎａ、０１７，３０ｗｔ％を含む）１８０．９、】、６
−へキサメチレンジアミン３７．８　Ｅ、　５１Ｍ４４
　Ｅ、　ｆｉｔ酸アルアルミニウム１ｐ及び水６８０−
から反応混合物を調整した。

このものの組成はモル比で表わして下記の通りであった
。

ＳｊＯ，／Ａｌ、Ｏ，＝　５１７ Ｒ／（Ｓｉ＋ＡＪ）＝０．３０ ０Ｈ／（Ｓｉ＋Ａｌ）＝０．１０ ＨｖＯ／（Ｓｉ十Ａ／）＝　３　Ｆｉ。９０Ｈ／Ｈ，Ｏ
＝　２．５７　Ｘ　１０−”このゲルを１ｇ容オートク
レーブに仕込み、′１６０′Ｃ目生圧で２日間反応した
。

反応物を取り出し、炉別した後純水で洗浄液が５０ｕυ
／印以下になるまで充分洗浄し、７０℃で一晩乾燥して
、ゼオライ）　６１．６　ｇ’＆ｉＮ。

このゼオライトの組成はモル比で表わして、下記の通ジ
であった。

ＳｊＯ，／ＡＪ）Ｏ，＝　４８　Ｏ Ｎａ、Ｏ／ＡＪ、０　＝　０．９１ 得られたゼオライトのＸ線回折データはＺＳＭ−４８（
４）と同一のものであつ之。

１．６−ヘキサ／ジアミン、硫酸及び硫酸アルミニウム
の使用量を変えて上記と同様にシリカ／アルミナ（モル
比）の異なるＺＳＭ−４８０３）〜■を合成した。（表
１） 表１ 実施例２（触媒の調整） 実施例１で得られたゼオライト１重量部に対して、１０
ｗｔ％の塩化アンモニウム水溶液１０重量部を加えて、
加熱還流下にイオン交換を３回行った。このアンモニウ
ムイオン交換ゼオライトを戸別し洗浄液が５０μυ／ａ
１１以下になるまで充分洗浄し、１００℃で一晩乾燥後
、５００°Ｃマツフル炉で空気雰囲気下、４時間焼成し
て水素イオン交換ゼオライトに変換した。

このＬ５にしてＨ型に変換され次ゼオライト１重量部と
１．２ｗｔ％の白金を担持しｆｃｒ−アルミナ２重量部
を混合した後、圧縮成形しそれを】０〜２０メツシユに
粉砕して触＃を調整し次。

比較例としてＨ型モルデナイト（ゼナロン］００Ｈ）を
用いて上記と同様にして触媒を調整し次。

実施例３（エチル／クロヘキサン骨格異性化反応）実施
例２で得られ之触媒を反応に先立ち予め４５０°Ｃで８
時間焼成し友。これをガラス製反応管に充填し常圧下、
水素気渾中４５０′″Ｃで２間抜還元処理を行った。次
いで、触媒床を所望の温度に設定して、水素気流中エチ
ルシクロヘキサンを通油し、エチルンクロヘキサ／の骨
格異性化及び脱水素反応を行った。

ここで 八ε１Ｂ（モル） ＥＣＨＦＥＥＬ）　（七ルン 実施例４（エチルベンゼン異性化反応）実施例２で得ら
れた触媒を反応圧先立ち予め４５０℃で８時間焼成した
。これを加圧固定床流通反応器に充填し、常圧下水素気
流中４３０〜４８０’Ｃで２間抜遣元処理を行った。次
いで触媒床を所望の温度及び水素加圧で所望の圧カニ設
定してエチルベンゼン（純度９９．７％）及びエチルベ
ンゼンを含有するキシレン類を気相で通油し、異性化反
応を行つ比。

ここで （フィードし７？：ＥＢ＋Ｃ，Ｎのモル数）×１００ （フィードＩたＣ、Ａ＋Ｎのモル数 表３ ここで ＊）キシン／３異性体中での濃度を示す。

を示す。

表４

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）シリカ／アルミナ（モル比）が少くとも１２
   ．５である結晶性アルミノシリケートゼオライトであつ
   て、かつ下記 ￥格子面間隔ｄ（Å）￥　￥相対強度￥ １１．８　±０．２　　　　弱いないし非常に強い１０
   ．２　±０．２　　　　弱いないし中位７．２　±０．
   １５　　　　弱い ４．２　±０．０８　　　　非常に強い ３．９　±０．０８　　　　非常に強い ３．６　±０．０６　　　　弱い ３．１　±０．０５　　　　弱い ２．８５　±０．０５　　　弱い の値で実質上表わされるＸ線格子面間隔を 有する結晶性アルミノシリケートゼオライ ト（Ａ成分）及び （Ｂ）少なくとも白金を担持したアルミナ（Ｂ成分） とのＡ成分及びＢ成分を少なくとも含有してなる触媒組
   成物。 ２、Ａ成分：Ｂ成分におけるアルミナの割合が重量で１
   ０：９０〜９０：１０の範囲である第１項記載の触媒組
   成物。 ３、該Ｂ成分におけるアルミナは、その表面積が５０〜
   ４００ｍ＾２／ｇの範囲にある第１項記載の触媒組成物
   。 ４、該白金が、Ａ成分とＢ成分の合計に対して０．０１
   〜５重量％含有される第１項記載の触媒組成物。 ５、（Ａ）シリカ／アルミナ（モル比）が少くとも１２
   ．５である結晶性アルミノシリケートゼオライトであつ
   て、かつ下記 ￥格子面間隔ｄ（Å）　￥相対強度￥ １１．８　±０２　　　　弱いないし非常に強い１０．
   ２　±０２　　　　弱いないし中位 ７．２　　±０．１５　　弱い ４．２　±０．０８　　　非常に強い ３．９　±０．０８　　　非常に強い ３．６　±０．０６　　　弱い ３．１　±０．０５　　　弱い ２．８５　±０．０５　　弱い の値で実質上表わされるＸ線格子面間隔を 有する結晶性アルミノシリケートゼオライ ト（Ａ成分）及び （Ｂ）少なくとも白金を担持したアルミナ（Ｂ成分） とのＡ成分及びＢ成分を少なくとも含有してなる触媒組
   成物に、気相でエチルベンゼンを含有する原料混合物を
   接触せしめることを特徴とするエチルベンゼンの異性化
   法。 ６、該接触を水素の存在下に行う第５項記載のエチルベ
   ンゼンの異性化法。