JPS61242880A - 多色発色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、支持
体上にそれぞれ発色熱エネルギーが異なり、かつ異なっ
た色調に発色する感熱発色層を順次重ねて形成した多色
発色感熱記録材料に関するものである。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野及び券紙
、定期券、バーコード用ラベル等の分野で活用されてい
るが、記録の用途によっては、特に必要なデータや数字
をより明確に表示するために、その部分の発色（表示色
）を他の部分の発色の色と変えて記録できることが望ま
しいことは当然である。

従来より、多色記録を得ようとする試みはなされ、多種
の方法及び材料が提案されてきている。

多色発色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発
色熱エネルギーで異なった色調に発色する２種以上の高
温及び低温発色層を重ねて形成したものであって、大別
すると以下の２種類に分けられる。その１つは、高温発
色時の色調が低温発色と高温発色との混色になるタイプ
であり、他の１つは、高温発色時に低温発色部を消色さ
せて低温発色の色調の混色のない高温発色の色調のみを
得るいわゆる消色タイプである。これらの具体例として
、前者のものは、特公昭４９−６９号公報、特公昭４９
−４３４２号、特公昭４９−２７７０８号公報、特開昭
４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３９号公
報等に記載され、また後者のものは、特公昭５０−１７
８６５号公報、特公昭５０−１７８６６号公報、特公昭
５１−２９０２４号公報、特公昭５１−８７５４２号公
報等にそれぞれ開示されている。

しかしながら、混色タイプでは、低温発色に比較的明度
の高い色調のものをもってくる必要があり１色調が大巾
に限定される難点がある。また消色タイプでは、色調の
組合せは比較的自由に選べるが、低温発色層を消色する
消色剤の実用的な化合物が少なかった。例えば、従来消
色剤として提案されている高級脂肪族アルコール、ポリ
エーテル、ポリエチレングリコール誘導体、含窒系有機
化合物類、例えば、アセトアミド、ステアリルアミド、
フタロニトリル、アミン誘導体等は消色性能が弱いか、
消色性能があっても、融点が適正でなかったり、紙上に
塗工しても安定性が悪かったりして実用上間層があった
。

〔目　　的〕

本発明の目的は、異なる熱印字エネルギーを加えること
により、異なる３色以上の色調が色分離よく得られる感
熱記録材料を提供することにある。

【構　　成〕

本発明によれば、支持体上にそれぞれ異なる色調に発色
する感熱発色層を３層以上積層し、該感熱発色層のうち
、少なくとも支持体に近接する最下層を除いたものは塩
基性ロイコ染料と顕色剤とからなる発色系を用いて構成
すると共に、前記各感熱発色層間に消色剤層を設け、か
つ該消色剤層の少なくとも１つは、芳香族二価カルボン
酸のジ置換第三級アミド化合物及び／又は２個以上のア
ミド基を有するピペラジン誘導体を含有する消色剤層を
用いて構成することを特徴とする多色発色感熱記録材料
が提供される。

本発明の多色感熱記録材料においては、異った色に発色
する３種以上の感熱発色層を支持体上に積層させるが、
この場合、各感熱発色層の間には消色剤層を設ける。即
ち、支持体上に、第１感熱発色層、第１消色剤層、第２
感熱発色層、第２消色剤層・・・・・第ｎ−１消色剤層
、第ｎ感熱発色層をその順に積層させる。この場合、感
熱発色層の発色に要する熱エネルギーの大きさは、第１
感熱発色層〉第２感熱発色層〉・・・・・第ｎ　−１感
熱発色層〉第ｎ感熱発色層の関係になっている。

このような多層構成の多色発色感熱記録材料では、前記
の各感熱発色層の発色に応じた熱エネルギー、即ち、Ｅ
ｎ＜Ｅｎ　−１−−−−−Ｅ　２　＜Ｅ　ｘの関係の熱
エネルギーを順次加えることにより、第ｎ感熱発色層、
第ｎ−１感熱発色層・・・・・第２感熱発色層及び第１
感熱発色層をその順に発色させることができ、ｎ色の鮮
明に色分離された発色画像を得ることができる。即ち、
Ｅｎの熱エネルギーを加えると第ｎ感熱発色層のみが発
色する。また、Ｅｎ−１の熱エネルギーを加えると、こ
の熱エネルギーは、第ｎ感熱発色層と第ｎ　−１感熱発
色層を発色させるに充分なものであるが、第ｎ感熱発色
層の発色は、その下層にある第ｎ　−１消色剤層の作用
により、第ｎ感熱発色層の発色は消色され、第ｎ−１感
熱発色層のみが発色し、安定画像として残る。またＥ□
の熱エネルギーを加えると、前記と同様にして、第ｎ感
熱発色層〜第２感熱発色層の各発色は、それぞれ第ｎ　
−１消色剤層〜第１消色剤層の作用により消色され、第
１感熱発色層の発色のみが安定な発色画像として残る。

さらに、前記のような多層構成の多色発色感熱記録材料
では、第ｎ感熱発色層の発色には充分であるが、第ｎ　
−１感熱発色層の完全発色には不充分で、その一部しか
発色させ得ない熱エネルギーを加える時には、第ｎ　−
１消色剤層の消色効果が両層の消色には不十分となるた
め、第ｎ感熱発色層の発色色調及び第ｎ　−１感熱発色
層の発色色調とは異なる両発色の混色した混色発色が得
られる。

ｎ個の感熱発色層を持つ多色発色感熱記録材料では、こ
のような混色はｎ−１の数得ることができるので、結局
、前記各感熱発色層の発色による発色数ｎを加え、２ｎ
−１の数の発色を得ることができる。

本発明で用いるｎ−１個の消色剤層は、従来公知の消色
剤を用いて構成することができるが、本発明の場合、そ
の少なくとも１つ、好ましくは全ての消色剤層を、本発
明者らが開発した新規の消色剤、即ち、芳香族二価カル
ボン酸のジ置換第三級アミド化合物及びアミド基を２個
以上有するピペラジン誘導体の中から選ばれる少なくと
も１種の化合物を用いるのがよい。このような消色剤の
使用は、色分離性の良いより鮮明な多色画像を得ること
ができる。

前記芳香族二価カルボン酸のジ置換第三級アミド化合物
としては、下記の一般式（１）で表わされるものが好ま
しく使用される。

前記一般式（りの式中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は置
換又は未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又
はアラルキルを表わし、Ｒ工とＲ２又はＲ３とＲ４は、
その末端がそれぞれ結合して環を形成することもできる
。前記アルキルとしては、通常、炭素数４〜１８の直鎖
又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとしては
、シクロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フェ
ニル、トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルと
しては、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これら
の置換基は、さらに他の置換基を有することができ、こ
のような置換基としては１例えば、アルキル、アリール
、アルコキシ、アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルア
ミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイル、アリールオキシ、アルアルキ
ルオキシ等を挙げることができる。Ａは芳香族基であり
、置換又は未置換のフェニレン、トリレン、キシリレン
等の７リーレン等であり、この場合、置換基としては、
前記したハロゲン、アシルアミノ、アルコキシカルボニ
ル、カルバモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキ
シ等が挙げられる。

前記芳香族二価カルボン酸のジ置換第三級アミド化合物
の具体例としては、例えば、以下のものを示すことがで
きる。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’　−フタ
ロイルビスピペリジン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−フタ
ロイルビスモルホリン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイル−４−プロピルピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−テレフタロイルビスカプロラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、
Ｎ’　−フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−
テレフタロイルビス−３−クロロカプロラクタム、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラ
クタム。

Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス−３−クロロカプロラクタム
。

Ｎ、Ｎ’−テレフタロルビスパレロラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスバレルラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスカプロラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−フタ
ロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス
−ジエチルアミン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−
ジエチルアミン、Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス−ジエチル
アミン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジプロピル
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ
、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ、
Ｎ’−テレフタロイルビス−シクロへキシル−メチルア
ミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチ
ルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−シクロヘキシルエチ
ルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスーシクロヘキシルエチ
ルアミン。

Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス−シクロへキシルプロピ
ルアミン。

Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス−（ｐ−メチルシクロヘ
キシル）メチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−（ｐ−メチルシクロ
ヘキシル）メチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジシクロヘキシル−
アミン Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジェトキシプロピル
アミン、 Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビスージ（４−クロロブチル
アミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロピルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３，５−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メチルビペッツ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２，６−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−メチルビベリージン
）、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−メチルピペ
リジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３，５−ジメチル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３，５−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）
。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２，６−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２，６−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン）
、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 Ｎ、ＩＩＩ’　−テレフタロイルビス（４−エチルピペ
リジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）
Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−プロピルピペリジン
）、 Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン）Ｎ
、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）。

Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス（５−エチル−２−メチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　−
シクロへキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’−ブタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シクロ
ヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−フチルーＮ’　
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチル
ビペリジン）、 Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス（２−メトキシエチルピ
ペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシエチル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン
）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）等。

前記アミド基を２個以上有するピペラジン誘導体として
は、下記の一般式（ＩＩ）で表わされるものが好ましく
使用される。

前記一般式（ｎ）中、Ｒ５及びＲ６は置換基を有してい
てもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又はアル
アルキルを表わす。前記アルキルとしては１通常、炭素
数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロ
アルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリー
ルとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ
、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙
げられる。これらの置換基はさらに他の置換基を有する
ことができ、またピペラジン環にも置換基を有すること
ができ、このような置換基としては、アルキル、アリー
ル、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオキシ、アル
アルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置換基が挙
げられるｓＹｌ及びＹ２は、直鎖又は分枝鎖の炭素数１
〜１８のアルキレン基である。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例として
は１例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノプロビル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジ
ン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノペンチル）ピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノヘキシル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノオクチル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（ベンゾイルアミノラウリル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（ベンゾイルアミノステアリル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−クロロベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−イソプロピルベンジルアミノプ
ロビル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−メチルベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（−一メチルベンゾイルアミノプロビ
ル Ｎ，Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゾイルアミノプロピ
ル）ピペラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（ｐ−クロロベンゾイルアミノエチル
）ピペリジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（Ｐ−クロロベンゾイルアミノヘキシ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（ｐ−メチルベンゾイルアミノヘキシル
）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゾイルアミノヘキシ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロヘキシルアミノプロビル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロヘキシルブチリルアミノプロ
ビル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ピバロイルアミノプロビル）ピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ステアロイルアミノプロピル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（フェニルアセチルアミノプロピルピ
ペラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（フエネチロイルアミノブロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（α−ナフトイルアミノエチル）ピペ
ラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（β−ナフトイルアミノエチル）ピペ
ラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（α−ナフトイルアミノプロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（β−ナフトイルアミノプロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ，Ｎ’−ビス（Ｐ−メトキシ力ルポニルベンゾイルア
ミノブロピル）ピペラジン、 Ｎ，Ｎ’　−ビス（Ｐ−メトキシベンゾイルアミノプロ
ビル）ピペラジン Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
アミノエチルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、Ｎ−シクロヘキシ
ロイルアミノプロビル−Ｎ’　−シクロへキシロイルア
ミノブチルピペラジン、Ｎ−ナフトイルアミノプロピル
−Ｎ′−ベンゾイルアミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン。

Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシロ
イルアミノブチルビペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

本発明において、感熱発色層のうち、少なくとも支持体
に近接する最下層（第１感熱発色層）を除いた感熱発色
層に用いる発色剤は、低エネルギー加熱で安定な画像を
形成し、高エネルギー加熱で消色剤で速やかに消色され
やすいものであればよく、本発明の場合，塩基性ロイコ
染料が用いられる。支持体に近接する最下層（第１感熱
発色層）に用いられる発色剤は消色剤によって消色され
にくいものであればよく、従って、この第１感熱発色層
に用いられる発色剤は，ロイコ染料に限らず、従来公知
の他の感熱発色系のものも用いられる。

本発明の多色発色感熱記録材料は，地肌白色度が高く、
経時でもその白色度は維持される上、得られる多色画像
は色分離性のよい鮮明なもので、初期及び経時でも安定
なものである。本発明の多色発色感熱記録材料では、必
要に応じ、感熱発色層と消色剤層との間に中間層を設け
ることができるし、また、最上部の感熱発色層の上に保
３層を設けることができる。この場合、中間層としては
種々のものが用いられ，例えば、水溶性樹脂やラテック
ス樹脂等の樹脂を含む層や、熱可融性物質を含有する層
、さらにそれらの層に填顔料を含有させた層等の通常無
色又は白色の適度の融点を持つ化合物を含有する層が用
いられ、保護層としては，水溶性樹脂及びその架橋剤，
填顔料等を含有する層が用いられるが、この保護層には
、ラテックス類、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂等を
添加することができる。このような塩基性ロイコ染料と
しては、この種の感熱材料に°適用されているもの、例
えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フェノチ
アジン系、オーラミン系、スピロピラン系等の染料のロ
イコ化合物が好ましく用いられる。このような塩基性ロ
イコ染料の具体例としては、例えば以下に示すようなも
のが挙げられる。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル。

３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（Ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３．６−シメトキシフルオラン、 ３−シクロヘキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチルフルオラ
ン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７，８−ベンズフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン。

３−ジブチルアミノ−？−（ｏ−フルオロアニリノ）フ
ルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン。

３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ−６−メチ
ル−７−７ニリノフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−７ニリノフルオ
ラン。

３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）アミノ−７−（０
−クロロアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−へキシル−Ｎ−メチル）アミノ−７−（０−
クロロアニリノ）フルオラン ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン。

６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４１−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５１−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４７−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン。

３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−Ｐ−）−ルイジノ）−７−（α−フ
ェニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明において、第１発熱発色層に含有させる好ましい
塩基性ロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエ
チルアミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−クロルフルオラン、３−シクロへ
キシルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジエチルア
ミノベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。

また、本発明においては、第１感熱発色層には、酸性ロ
イコ染料、例えば、アシル化したラクトン型又はサルト
ン型のロイコ染料を含有させることができる。このよう
なものの具体例としては、次のものを挙げることができ
る。

３．６−ジアセチル−２’　、３’　、４’　、５’−
テトラクロロフルオセッセイン、 ３．６−ジアセチル−４，５−ジブロモ−２，７−シニ
トロフルオレツセイン、 ３．６−ジアセチル−２，４，５，７−チトラアイオド
フルオレツセイン ３．６−ジクロロアセチル−４，５−ジブロモ−２′。

３’　、４’　、５’　−テトラクロロフルオレツセイ
ン。

３．６−ジアセチル−２，４，５，７−チトラブロモフ
ルオレツセイン等。

前記した塩基性ロイコ染料と熱時反応して発色させうる
顕色剤としては、例えば、以下のようなものが挙げられ
る。

Ｎ、Ｎ’−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニ
ル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−ρ−ブチルフェニル
ーＮ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’　−ジー薦−クロ
ロフェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’−ジーＰ−クロロフェニ
ルチオ尿素、　Ｎ、Ｎ’　−ジーｍ−トリフルオロメチ
ルフェニルチオ尿素、　Ｎ、Ｎ’　−ジー鵬−メチルフ
ェニルチオ尿素、　４．４’　−イソプロピリデンジフ
ェノール、４，４′　−イソプロピリデンビス（２−ク
ロロフェノール）、４，４′−イソプロピリデンビス（
２，６−ジブロモフェノール）、４，４′−イソプロピ
リデンビス（２，６−ジクロロフェノール）、４，４’
−イソプロピリデンビス（２−メチルフェノール）、４
．４′−イソプロピリデンビス（２，６−シメチルフエ
ノール）、４．４’−イソプロピリデンビス（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール）、４．４　’　−５ｅｃ−ブ
チリデンジフェノール、４，４’−シクロへキシリデン
ビスフェノール、４，４′−シクロヘキシリデンビス（
２−メチルフェノール）、４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ノール、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフ
ェノキシド、α−ナフトール、β−ナフトール、３．５
−キシレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、４−ヒドロキシアセトフェノン、ノボラッ
ク型フェノール樹脂、２．２’−チオビス（４，６−ジ
クロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガロール、フロログリシン、フロログリシ
ンカルボン酸、４−ｔｅｒｔ−オクチルカテコール、２
，２′−メチレンビス（４−クロロフェノール）、２，
２′−メチレンビス（４−メチル−６−ｔａｒｔ−ブチ
ルフェノール）、２゜２′−ジヒドロキシジフェニル、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸エチル、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸ベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ
−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−〇−クロ
ルベンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−メチルベン
ジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ−オクチル。

安息香酸、サリチル酸亜鉛、ｌ−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、４−ヒドロ
キシジフェニルスルホン、４−ヒドロキ゛シー４′−ク
ロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド、４，４′−ジフェノールスルホン、４
，４′−チオジフェノール、４，４′−チオメタレゾー
ル、４．４’−チオオルトクレゾール、４，４′　−チ
オン（２−イソプロピルフェノール）等。

本発明において、第１感熱発色層における発色系は特に
制約されず、前記したようなロイコ系の他、以下に示す
ような種々のものを用いることができる。

（イ）ステアリン酸第２鉄、ミリスチレン酸第２鉄のよ
うな長鎖脂肪族鉄塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウ
ムのようなフェノール類との組合せ。

（ロ）酢酸、ステアリン酸、バルミチン酸などのニッケ
ル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩のような有機酸
重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロンチウム、硫
化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化物との組合せ
、又は前記有機酸重金属塩と、Ｓ−ジフェニルカルバジ
ド、ジフェニルカルバゾンのような有機キレート剤との
組合せ。

（ハ）銀、鉛、水銀、トリウムの硫酸塩のような重金属
硫酸塩と、Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸ソーダ、
チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。

（ニ）ステアリン酸第２鉄のような脂肪酸第２鉄塩と、
３，４−ジヒドロキシテトラフェニルメタンのような芳
香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（ホ）蓚酸銀、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。

（へ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような芳香族有機環元剤との組合せ。

（ト）ペラルゴン酸第２鉄、ラウリン酸第２鉄のような
脂肪族第２鉄塩と、チオセシル力ルバミドやイソチオセ
シル力ルバミド誘導体との組合せ。

（チ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベヘン酸鉛のよ
うな有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ−ドデシルチ
オ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合せ。

（す）ステアリン酸第２鉄、ステアリン酸銅のような高
級脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルパン酸亜鉛と
の組合せ。

（ヌ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。

（ル）芳香族ジアゾ化合物とカップラーとの組合せ。

（ヲ）ホルマザン化合物と金属塩との組合せ。

本発明においては、各感熱発色層や、消色剤層を支持体
上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができ１例えば、ポリビニルアルコール、デ
ンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メ
チルセルロース、エチルセルロース等のセルロース誘導
体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、アクリ
ル酸アミド／アクリル酸エステルｌメタクリル酸３元共
重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩
、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ塩、
ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カ
ゼイン、スチレン／マレイン酸共重合体塩等の水溶性高
分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、スチレン／
ブタジェン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸
エステル、塩化ビニル／酢酸ビニル共重合体、ポリブチ
ルメタクリレート、エチレン／酢酸ビニル共重合体、ス
チレン／ブタジェン／アクリル系共重合体等のラテック
ス等を用いることができる。

また、本発明においては、各感熱発色層や消色剤層には
、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用され
る補助添加成分、例えば、填料。

界面活性剤、熱可融性物質（又は滑剤）等を併用するこ
とができる。この場合、填料としては、例えば、炭酸カ
ルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アル
ミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー、タルク
、表面処理されたカルシウムやシリカ等の無機系微粉末
の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン／メタクリル酸
共重合体。

ポリスチレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることがで
き、熱可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそ
のエステル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス
類、芳香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フ
ェニルエステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキ
シ−へキサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、そ
の他の熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融
点を持つものが挙げられる。

本発明の感熱記録材料を得るには、紙１合成紙、プラス
チックフィルム等の支持体上に発色性染料、顕色剤、消
色剤及び結着剤等を分散又は溶解した液を塗布乾燥し、
それを繰り返すことによって得ることができる。塗工さ
れた上に更に積層する場合は、下層が上層に混合しない
ように、溶解性や、層の剥離性等に十分気を付ける必要
がある。また、塗布乾燥後、キャレンダー処理した後に
上層を塗工してもよい、第１感熱発色層の染料付着量は
、０．３ｇ／ｒｄ〜１．Ｏｇ／ｒｒｒ、消色剤層の消色
剤付着量は、１．０ｇ／ｎｉｌ’〜１０ｇ／ｒｒｒであ
り、また第２以降の感熱発色層の付着量は、濃度を高め
る為には多い方が好ましいが、消色効果を高める為及び
コストを安くする為には少ない方が好ましく、通常、そ
の染料付着量は、０．２ｇ１ｒｄ〜０．６ｇ／が好まし
い。染料と顕色剤の比率はｌ：１〜ｌ：３の重量比が好
ましい。

保護層を設ける場合の付着量は、０．５ｇ／ｒｒｉ〜８
．０ｇ１ｒｒｒが好ましい。消色剤層と感熱発色層の間
に中間層を設ける場合、０．５ｇ／ｒｒ？〜５．０ｇ１
０ｆが好ましい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。

実施例１ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散し、分散液Ａ−Ｈを調製した。

〔Ａ液〕

３．６−シメトキシフルオラン　　　　　　　２０部ｌ
Ｏ％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０〃水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６ｏ部
〔Ｂ液〕 ３．３′−ジクロロフェニルチオ尿素　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　ｌｏ〃ポリビニル
アルコール水溶液　　　　　　２０〃水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　６０ｎ〔Ｃ液〕 ３−ジエチルアミノ−７−りロロフルオラン２０部 ３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン５〃 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２ｏｌ！水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
５Ｑｐｔ〔Ｄ液〕 ビスフェノール５　　　　　　　　　　　　１０部ｐ−
メトキシカルボニルオクタデシル カルバモイルベンゼン　　　　　　　　　　　５＃１０
％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　１５〃シリカ　
　　　　　　　　　　　　　　１０〃水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７５Ｉ／〔Ｈ
液〕 クリスタルバイオレットラクトン　　　　２０部ｌＯ％
ヒドロキシエチルセルロース１０％水溶液２０〃 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０〃〔Ｈ液〕 テレフタル酸ビス−（Ｎ−エチル−シクロヘキシルアミ
ド）２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　２０〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０Ｉ！〔Ｇ液〕 一一キシリレンビスステアリン酸アミド　１０部ポリビ
ニルアルコール１０％水溶液　　　　２０〃ポリスチレ
ン微粒子　　　　　　　　　　５〃水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０〃〔Ｈ液〕 シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　１０部尿素−
ホルマリン樹脂フィラー　　　　　１０／／ポリビニル
アルコ一ル１０％水溶液　　　２００〃ステアリン酸亜
鉛　　　　　　　　　　　　１７／架橋剤２０％水溶液
　　　　　　　　　　　５０〃界面活性剤（消泡剤）　
　　　　　　　　　１部水　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　２３０〃以上のようにして得た
分散液を下記のようにして各塗液をつくり市販上質紙に
塗工した。即ち、まず、〔Ｃ液〕５部と〔Ｄ液〕４０部
を混合し、乾燥付着量が染料の量で０．４ｇ１ｒｄとな
るよう塗布し、乾燥して、第１の発色層を得た。次にそ
の上に、〔Ｇ液〕を、乾燥固形分量で３ｇ／ｒｒｌどな
るように塗布乾燥した。その上に、〔Ｆ液〕を乾燥固形
分量３ｇ／ｉｆどなるように塗布乾燥して、第１の消色
剤層を得た。その上に〔Ｇ液〕を乾燥固形分量で２ｇ／
ｎｆどなるように塗布乾燥した。更にその上に。

〔Ｅ液〕１部と〔Ｂ液〕４部を混合した液を、染料の、
付着量が０．４ｇ／ｒｒｒどなるように塗布乾燥して、
第２の発色層を得た。その上に、〔Ｇ液〕を乾燥付着量
で２ｇ／ｎｒどなるように塗布乾燥した。その上に、〔
Ｆ液〕を乾燥固形分量で３ｇ／ｒｒｒとなるように塗布
乾燥して第２の消色剤層を得た。更に〔Ｇ液〕を乾燥付
着量で２ｇＩｒｄとなるにう塗布乾燥した。その上に、
〔Ａ液〕１部と〔Ｂ液〕３部を混合した液を染料の付着
量で、０．４ｇ１ｒｄとなるよう塗布乾燥して第３の発
色層を得た。更にその上に〔Ｈ液〕を乾燥固形分量で３
．５ｇ／ｒｄとなるよう塗布乾燥し、キャレンダー処理
して多色発色感熱記録紙を得た。

以上のようにして得られた多色感熱記録紙を。

サーマルヘッドを有する感熱記録装置で、印加エネルギ
ー０．６■Ｊ／ｄａｔで印字したところ、鮮明で高濃度
の黄色画像が得られた０次に、印加エネルギー３．０■
Ｊ／ｄａｔで印字したところ、黄色や青色の混ざりのな
い鮮明で高濃度のマゼンタ色調の画像が得られた。それ
ぞれの画像は、室内で数カ月放置してもほとんど変化が
なく安定な画像を維持していた。また、発色画像をポリ
塩化ビニルラップと重ね、２５０ｇ／ｃｄの荷重を１日
かけてみても、何ら変化のない安定な画像を維持してい
た。

実施例２ 実施例１において、第２発色層の〔Ｅ液〕のクリスタル
バイオレットラクトンを、３−ジブチルアミノ−７−（
ｏ−クロロアニリノ）フルオランに代えて、第３発色層
の【Ａ液〕の３，６−シメトキシフルオランをクリスタ
ルバイオレットラクトンに代えた他は実施例１と同様に
して多色発色感熱記録材料を作製し、実施例１と同様の
印加エネルギーを加えたところ、０．６■Ｊ／ｄａｔで
鮮明で高濃度の青発色が得られ、１．２■Ｊ／ｄａｔで
鮮明で高濃度の黒発色が得られ、３．０■Ｊ／ｄａｔ、
で鮮明で高濃度のマゼンタ発色画像が得られた。これら
の画像は室内に数カ月放置しても安定な画像であり、ま
たポリ塩化ビニルラップの重ね試験においてもすぐれた
安定性を示した。

実施例３ 実施例１において、（Ｇ液〕の塗工を除いた他は、実施
例１と同様に塗工して、多色発色感熱記録材料を得た。

印加エネルギー０．６■Ｊ／ｄａｔ、１．２＋ｗＪ／ｄ
ａｔ、３、ＯｓＪ／ｄａｔでそれぞれ印字して得られた
黄色、青、マゼンタの３色は、実施例１に比べると、や
や濃度が低下するものの、鮮明で安定な画像であった。

比較例１ 実施例１において、〔Ｆ液〕と〔Ｇ液〕の塗工を除いた
他は実施例１と同様におこなって多色発色感熱記録材料
を作製した。得られた感熱記録材料は、０．６■Ｊ／ｄ
ａｔの印字エネルギーで鮮明な黄色だけは得られたもの
の、１．２■Ｊ／ｄａｔ及び３．０■Ｊ／ｄａｔ、の印
字エネルギーでは、混色の黒色であった。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上にそれぞれ異なる色調に発色する感熱発
   色層を３層以上積層し、該感熱発色層のうち、少なくと
   も支持体に近接する最下層を除いたものは塩基性ロイコ
   染料と顕色剤とからなる発色系を用いて構成すると共に
   、前記各感熱発色層間に消色剤層を設け、かつ該消色剤
   層の少なくとも１つは、芳香族二価カルボン酸のジ置換
   第三級アミド化合物及び／又は２個以上のアミド基を有
   するピペラジン誘導体を含有する消色剤層を用いて構成
   することを特徴とする多色発色感熱記録材料。
2. （２）感熱発色層と消色剤層との間に樹脂層又は熱可融
   性物質層からなる中間層を設けた特許請求の範囲第１項
   の多色発色感熱記録材料。
3. （３）最上層を形成する感熱発色層の表面に樹脂と填料
   とからなる保護層を設けた特許請求の範囲第１項又は第
   ２項の多色発色感熱記録材料。