JPS6233671A - ２色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は２色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる２色感熱記録材料に関
する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つは
、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色する
消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高温
発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具体
例として、前者のものは、特公昭４９−６９号公報、特
公昭４９−４３４２号、特公昭４９−２７７０８号報、
特開昭４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３
９号公報等に記載され、また後者のものは、特公昭５０
　１７８６５号公報、特公昭５〇−１７８６６号公報、
特公昭５１−２９０２４号公報、特公昭５１−８７５４
２号公報、特開昭５０−１８０４８号公報、特公昭５５
−３６５１９号公報等にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒糸に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には
１発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の際
、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アルコ
ール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体、
含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロアミ
ド、フタロニトリル、アミン誘導体としてのグアニジン
誘導体１モルフォリン誘導体等が用いられる。しかし、
このような多色発色の記録材料では、今回、低温発色層
を発色させた画像が経時によって消色剤層の影響を受け
て消色してくる傾向のあることが判明した。

〔目　　的〕

本発明は、黒色系の低温発色を得ることができる共に、
混色のない鮮明な高温発色を得ることができ、しかも発
色画像の経時消色のない２色記録材料を提供することを
目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上に、高温発色層、消色層及び
低温発色層を順次積層させた２色感熱記録材料において
、該高温発色層と該消色層の間に比較的高軟化点の造膜
性高分子結合剤を主成分とする第１の中間層を設けると
共に、該消色層と該低温発色層の間に比較的低軟化点の
造膜性高分子結合剤を主成分とする第２の中ｒＩＪｆｆ
層を設けたことを特徴とする２色感熱記録材料が提供さ
れる。

本発明においては、高温発色層と消色層との間に比較的
高軟化点の第１の中間層を設けたことにより高温発色時
における消色剤の高温発色層に対する影響が少なくなる
。又、低温発色層と消色層との間に比較的低軟化点の第
２の中間層を設けたことにより、経時による消色剤の低
温発色画像への影響が防止されると共に高温発色時にお
ける消色剤の低温発色層に対する消色作用は阻害されな
い。従って、本発明よる２色感熱記録材料にあっては、
高温発色層の発色濃度が高く、高温発色と低温発色の色
分離性が高く、しかも低温発色画像の保存安定性が高い
ものとなる。

第１の中間層に含有させる比較的高軟化点の造膜性高分
子結合剤の軟化点は、好ましくは１００℃以上、更に好
ましくは１００℃〜２００℃である。このような結合剤
の例としては、ポリビニルアルコール、ポリウレタン、
ヒドロキシエチルセルロース。

カルボキシメチルセルロース、デンプン及びその誘導体
を挙げることができるが、本発明はこれらに限られるも
のではない。一方、第２の中間層に含有させる比較的低
軟化点の造膜性高分子結合剤の軟化点は、好ましくは、
１００℃以下、更に好ましくは４０〜１００℃であり、
この場合第１の中間層の結合剤の軟化点よりも低くなる
ことは言うまでもないに のような比較的低軟化点の結合剤としては、例えば、ポ
リ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジェン共重合体、塩
化ビニル／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン
／アクリル系共重合体等が挙げられるが、本発明はこれ
らに限られるものではない６ 尚、第１及び第２中間層は上記の如き結合剤を主成分と
するが、熱可融性物質（増感剤等）やフィラーをそれぞ
れの中間層に含有させてもよい。

本発明において、高温発色層及び低温発色層に含有させ
る顕色剤としては、例えば、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルチ
オ尿素、Ｎ−ｐ−エチルフェニル−Ｎ′−フェニルチオ
尿素、Ｎ−ｐ−ブチルフェニル〜Ｎ′−フェニルチオ尿
素、Ｎ、Ｎ’　−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素、Ｎ
、Ｎ’−ジ−ｐ−クロロフェニルチオ尿素、　Ｎ、Ｎ’
　−ジ−ｍ−トリフルオロメチルフェニルチオ尿素、　
Ｎ、Ｎ’　−グ１−メチルフェニルチオ尿素、４，４′
　−イソプロピリデンジフェノール、４．４′　−イソ
プロピリデンビス（２−クロロフェノール）、　４．４
’　−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフェノ
ール）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２，６−
ジクロロフェノール）、４，４′　−イソプロピリデン
ビス（２−メチルフェノール）、４，４′　−イソプロ
ピリデンビス（２−ｔｅｒｔ、−ブチルフェノール）、
４．４’−５ｅｃ−ブチリデンジフェノール、４．４’
　−シクロへキシリデンビス（２−メチルフェノール）
、４　　ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−フェニルフ
ェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、α−ナフト
ール、β−ナフトール、３，５−キシレノール、チモー
ル、メチル−４−ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロ
キシアセトフェノン、ノボラック型フェノール樹脂、２
，２′　−チオビス（４，６−ジクロロフェノール）、
カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ピロガノール
、フロログルシン、フロログリシンカルボン酸、４−ｔ
ｅｒｔ−オクチルカテコール、２，２′−メチレンビス
（４−クロロフェノール）、２，２’　−メチレンビス
（４−メチル−６−ｊｅｒｔニーブチルフェノール）、
２，２′−ジヒドロキシジフェニル、ｐ−ヒドロキシ安
息香酸エチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸プロピル、Ｐ−
ヒドロキシ安息香酸ブチル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベ
ンジル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｐ−クロルベンジル
、ｐ−ヒドロキシ安息香酸−０−クロルベンジル、ρ−
ヒドロキシ安息香酸−Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロ
キシ安息香酸−ｎ−オクチル安息香酸、サリチル酸亜鉛
、■−ヒドロキシー２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−
６−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛
、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ
−４′−クロロジフェニルスルホン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィド等が用いられる他、下記に示
すようなグアニジン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る
。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては１例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ヒス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
エチルアミノフェニル、 ３．３−　ヒス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−
クロルフタリド、 ３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン、 ３−（Ｎ−Ｐ−トリル−Ｎ−二チルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
、 ２−　（Ｎ−（３’　−）−リフルオルメチルフェニル
）アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−　（
３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルア
ニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（＋ｗ−トリクロロメチルア
ニリノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスビラン。

６′−ブロモ−３１−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド。

３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド。

３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジ−ｐ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ρ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、高温発色層に含有させる特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチル
アミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、３−シクロへキシ
ルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ
ベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温発
色層には、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、下
記に示すようなアシル化したラクトン又はサルトン型酸
性ロイコ染料も使用できる。

本発明においては、発色色調の組合せは自由に選べるが
、高温発色の際に低温発色層の発色を阻止しなければな
らない。このような消色剤としては要求される材料物性
としては、塩基性を示すこと、水に芝溶であること、融
点が少くとも８０℃であること、空気中又は熱に対し安
定であること。

毒性が少ないこと等が挙げられる。このような消色剤と
しては、例えば、次のものが挙げられる。

（イ）下記一般式（夏）、（Ｉｆ）又は（ＩＶ）で表わ
されるピペラジン誘導体、（ロ）下記一般式（ｍ）で表
わされる二価カルボン酸のジ置換アミド化合物、及び（
ハ）分子中に３個以上のアミド基を有するか又は２個以
上のアミド基と１個以上の第３級アミン基を有する化合
物。一般式（Ｉ）ニ 一般式（■）： 一般式（■）ニ 一般式（■）： 前記一般式（１）、（ＩＩ）、（ｍ）及び（ｒＶ）中、
Ｒ□、Ｒ２・Ｒ３・Ｒ４・Ｒ５・Ｒ６・Ｒ７・Ｒ８・Ｒ
９及びＲＩＯは置換基を有していてもよいアルキル、シ
クロアルキル、アリール又はアルアルキルであり、Ｒ５
とＲ６及びＲ７とＲ８の末端は、互いに結合して環状構
造をとってもよい。また、Ａは二価の脂肪族基又は芳香
族基を表わし、Ｘ、Ｘｌ及びｘ２はカルボニル又はスル
ホニルであり、■□及びｖ２はアルキレンを表わす。前
記Ｒ１〜ＲＩＯで表わされるアルキルとしては１通常、
炭素数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シ
クロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、ア
リールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げ
られ、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等
が挙げられる。これらの置換基は、さらに他の置換基を
有することができ、このような置換基としては、例えば
、アルキル、アリール、ハロゲン等の他、アルコキシ、
アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等を挙げること
ができる。また、一般式（１）、（ｎ）及び（ＩＶ）に
おけるピペラジン環にも、アルキル、アリール、ハロゲ
ン、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキ
シ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミ
ノ等の置換基が１個又は２個以上結合されていてもよい
。

前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジンＮ−プ
ロピル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ブチ
ル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ラウ
リル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ステアリル−
Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベ
ンゾイルピペラジン。

Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ′−シクロへキシロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−アセチルピペラジン、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ′−ラウロイルピペラジン。

Ｎ−フェニル−Ｎ’　−ｐ−メチルベンゾイルピペラジ
ン。

Ｎ−フェニル−Ｎ／　−Ｐ−クロロベンゾイルピペラジ
ン。

Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシル
ピペラジン。

Ｎ−シクロへキシロイルアミノプロピル−Ｎ’　−シク
ロへキシロイルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノアミル−Ｎ′ベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ’−（
クロロベンゾイル）ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラ
ジン。

ピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ブチルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウリルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フ二二ルーＮ′−ステアリルスルホニルピペラジン
、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロへキシルスルホニルピペラ
ジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンジルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホニル
）ピペラジン、 Ｎ−／＜ンゾイルアミノプロピルーＮ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロビル−Ｎ’　−ｐ−メチルベ
ンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン１ 、Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン。

Ｎ−ベンゾイルアミノプロビル−Ｎ′−ブタンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン。

Ｎ−ベンゼンスルホニルアミノプロピル−Ｎ’　−ベン
ゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−へキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン等。

前記一般式（ＩＩ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゼンスルホニル）ピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−メチルベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｉ−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−ブロモベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ブチルスルホニル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（オクチルスルホニル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ラウリルスルホニル）ピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−ビス（ステアリルスルホニル）ピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロへキシルスルホニル）ピペラ
ジン、 ！１１．Ｎ’　−ビス（ρ−ラウリルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラ
ジン、 Ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルボニルピペ
ラジン、 Ｎ−オクチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピ
ペラジン。

Ｎ−（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ’　−ベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
。

Ｎ−ラウロイル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホ
ニル）ピペラジン。

Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−Ｎ’　−ベンゼンスル
ホニルピペラジン、 Ｎ−（ｏ−メチルベンゾイル）−Ｎ′　−ベンゼンスル
ホニルピペラジン、 ＮｊＪ’　−ビス（ブチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’
　−ビス（ヘキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（ｎ−オフチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス
（ターシャリ−オフチロイル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ラウリロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（ステアロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−
ビス（ピバロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（シ
クロへキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ
−メチルシクロへキシロイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−メチルフェニルアセチル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（フェニルアセチル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（フェニルプロピオニル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイル）ピペランジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（フェノキシアセチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ピペラジン、Ｎ、
Ｎ’　−ビス（２−フェノキシプロピオニル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−クロロベンゾイル）ピペラジン
、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゾイル）ピペラジ
ン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−メチルベン／イル）ピペラ
ジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−メチルベンゾイル）ピペ
ラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−メチルベンゾイル）ピ
ペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−アセチロキシベンゾ
イル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−ブチリロキシベンゾイル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−フェニルベンゾイル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−メトキシカルボニルベンゾイル
）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−イソプロポキシカルボニルベン
ゾイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−オクタデシルカルバモイルベン
ゾイル）ピペラジン等。

前記一般式（ｍ）式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は置
換又は未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又
はアラルキルを表わし、Ｒ５とＲ６又はＲ７とＲ８は、
その末端がそれぞれ結合して環を形成することもできる
。前記アルキルとしては、通常、炭素数４〜１８の直鎖
又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとしては
、シクロヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フェ
ニル、トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルと
しては、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これら
の置換基は、さらに他の置換基を有することができ、こ
のような置換基としては、例えば、アルキル、アリール
、アルコキシ、アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルア
ミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ、アルコキシカ
ルボニル、カルバモイル、アリールオキシ、アルアルキ
ルオキシ等を挙げることができる。Ａは脂肪族基又は芳
香族基であり、脂肪族基の場合、通常、置換又は未置換
の炭素数１〜８のアルキレンであり、芳香族基の場合、
置換又は未置換のフェニレン、トリレン、キシリレン等
のアリーレン等であり、この場合、置換基としては、前
記したハロゲン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル
、カルバモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ
等が挙げられる。

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを示すこと
ができる。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルコハク酸ジアミ
ド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルコハク酸
ジアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトララウリルコハ
ク酸ジアミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラステア
リルコハク酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラフェニルアジピン酸ジ
アミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ−ｐ−プチルフェニル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルアジピン酸ジア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルアジピ
ン酸ジアミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトララウリルアジピン酸ジア
ミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラステアリルアジピン酸ジ
アミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
コハク酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
グルタル酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラシクロへキシルアジピ
ン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
スペリン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
セバシン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキシル
マロン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラベンジルアジピン酸ジ
アミド、 アジポイルジピペリジン、 アジボイルジピペコリン、 アジポイル−ジ−ε−カプロラクタム、アジポイルジ−
ピロリドン、 アジボイルジピペリドン、 セバコイルジ−ε−カプロラクタム、 セバコイルジ−ピペリドン、 アジポイル−ジー３−クロロ−ε−カプロラクタム、 サクシニル−ジー３−クロロ−ε−カプロラクタム等。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスピペリジン。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’　−
テレフタロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタ
ロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスモ
ルホリン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−メチ
ルピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイル−４−プロピルピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−テレフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ
’　−イソフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　
−フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−テレフ
タロイルビス−３−クロロカプロラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラ
クタム、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロルビスバレロラクタム、Ｎ、Ｎ
’　−イソフタロイルビスバレルラクタム、Ｎ、Ｎ’　
−フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−テレフ
タロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイル
ビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスピロリジ
ン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジエチルアミン
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジエチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−ジエチルアミン、Ｎ、Ｎ
’　−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ
、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ、
Ｎ’　−テレフタロイルビス−シクロへキシル−メチル
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスシクロへキシル−メチ
ルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジェトキシプロピル
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−クロロブチルア
ミン、 Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノエ
チルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　〜テレフタロイルビスーベンゾイルアミノプ
ロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３，５−ジメチルピ
ペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２，６−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−メチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３，５−ジメチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３，５−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２，６−ジメチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２，６−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン
）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−プロピルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　−
シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シクロ
へキシルアミク）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン
）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−）二三ルプロビルピ
ペリジン）等。

前記一般式（ｒＶ）中、Ｒ３及びＲ□。は置換基を有し
ていてもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又は
アルアルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、
炭素数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シ
クロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、ア
リールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げ
られ、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等
力５挙げられる。これらの置換基はさらに他の置換基を
有することができ、このような置換基としては、アルキ
ル、アリール、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルアルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の
置換基が挙げられる。Ｙ工及びＹ２は、直鎖又は分枝鎖
の炭素数１〜１８のアルキレン基である。

前記一般式（ｒＶ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジ
ン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロへキシルアミノプロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ヘキシロイルアミノプロピル）ピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシル
アミノエチルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルビペラジン、 Ｎ、（Ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、Ｎ−シクロへキシ
ロイルアミノプロピル−Ｎ’　−シクロへキシロイルア
ミノブチルピペラジン、Ｎ−ナフトイルアミノプロピル
−Ｎ′−ベンゾイルアミノプロピルピペラジン。

Ｎ−ブチロイルアミノプロピル＝Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロビルピペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシロ
イルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

また、前記分子中に３個以上のアミノ基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミノ基を有す
る化合物の具体例としては１例えば、以下のものが挙げ
られる。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−）−リベンゾイルージエチレント
リアミン。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリベンゾイル−ジプロピレント
リアミン。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ”−テトラベンゾイル−トリエ
チレンテトラミン、 １．７−ジベンゾイル−４−メチル−ジエチレントリア
ミン、 １．９−ジベンゾイル−５−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 １．７−ジーα−ナフトイル−４−メチル−ジエチルト
リアミン、 １．７−ジーα−ナフトイル−４−シクロヘキシル−ジ
エチレントリアミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリピバロイル−ジエチレントリ
アミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ”’−テトラアセチルートリエ
チレンテトラミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ”−テトラシクロへキシロイル
−トリエチレンテトラミン、 エチレンジアミン４酢酸テトラアニリド、エチレンジア
ミン４酢酸テトラシクロへキシルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−２−エチルへキシルア
ミド、 エチレンジアミン４酢酸テトララウリルアミド、エチレ
ンジアミン４酢酸テトラステアリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラピペリジド、エチレンジ
アミン４酢酸テトラ−ε−カブロラクタミド等。

その他、消色剤として、ポリエーテル、ポリエチレング
リコール誘導体、固体アルコール、グアニシン誘導体、
モルフォリン誘導体等を用いることができる。

本発明で用いる前記消色剤は、単独又は２種以上の混合
物の形で用いられ、これらのものは通常白色で、空気中
で安定な固体であり、本発明の場合、８０℃以上、好ま
しくは１２０〜２５０℃の範囲の融点を持つものが好ま
しく使用される。

本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤からなる
高温及び低温発色層ならびに消色剤からなる消色層を支
持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合剤を
適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコール
、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース
、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロース
誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリドン
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体、ア
クリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル酸３
元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体アルカ
リ塩、イソブチレン／無水マレイン酸共重合体アルカリ
塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラチン
、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル、ポ
リウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリアク
リル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢酸ビ
ニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレン／
酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク−リ
ル系共重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。

例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることができ、熱可融性物質としては１
例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは
金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グ
リコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジ
アルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等
の５０〜２００℃程度の融点を持つものが挙げられる。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。

実施例１ 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が２〜
３μｍになるよう粉砕分散し２分散液Ａ〜Ｄを調製した
。

〔分散液−Ａ〕

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリツフルオラン（黒色）２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液　２０１１水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃〔分散液
−Ｂ〕 ３．３−ジクロロフェニルチオ尿素　　　　　１０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０〃ポリビニ
ルアルコール（１０％水溶液）　　　　２０７／水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
〃〔分散液−〇〕 ３−ジエチルアミノ−７−りロルフルオラン（赤色）２
０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０〃〔分散液−Ｄ〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　１０部炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　　　１０Ｈ２Ｏ％ヒド
ロキシエチルセルロース　　　　１５〃水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５〃以上の
様にして調製した分散液３１０部、分散液８７０部、水
２０部をそれぞれとり、混合攪拌して低温用感熱発色形
成液を得た。一方、分散液Ｃ１０部、分散液０７０部、
水２０部をそれぞれとり、混合攪拌し、高温発色用感熱
発色層形成液を得た。

更に消色剤層を形成するための消色剤層形成液を下記比
率で作成した。

〔消色剤層形成液〕

４．４−ジチオジモルフオリン　　　　　　　２０部１
０％ポリビニルアルコール水溶液　　　　２０ＩＩ水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０〃次に、坪量的５２ｇ／ｒｒｉの市販上質紙の上に
、前記高温発色層形成液を乾燥時付着量が５ｇ／ｍとな
るように塗布乾燥して高温発色層を形成し、その上に、
ポリビニルアルコール（固形分８％）水溶液を乾燥時付
着量が２ｇ／ｒｒｉとなるように塗布乾燥して第１の中
間層を形成し、次いで、前記消色剤層形成液を乾燥時付
着量が３．５ｇ／ｍとなるように塗布乾燥して消色層を
形成し、更にその上にポリ塩化ビニリデンラテックス（
固形分４５％）を乾燥時付着量が１．５ｇ／ｍとなるよ
うに塗布乾燥して第２の中間層を形成し、最後に、前記
低温発色層形成液を乾燥時付着量が３．５ｇ／−となる
ように塗布乾燥して低温発色層を形成した。、次いで平
滑度５００〜１５００ｓｅｃになるようにキャレンダー
処理して、本発明の２色感熱記録材料を得た。

実施例２ 前記実施例において、第１の中間層の形成に用いたポリ
ビニルアルコールに代えて、ヒドロキシエチルセルロー
ス（固形分１０％）溶解液を用いると共に、第２の中間
層の形成に用いたポリ塩化ビニリデンラテックスに代え
てスチレン／ブタジェン共重合体（固形分４７．５％）
を用いた以外は実施例１と同様にして本発明の２色感熱
記録材料を得た。

比較例１ 実施例１で第１の中間層として用いたポリビニルアルコ
ールに代えて、第２の中間層と同じポリ塩化ビニリデン
ラテックスを用いた以外は実施例１と同様にして比較用
の２色感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１において、第１及び第２の中間層を形成しない
以外は実施例１と同様にして比較用の２色感熱記録材料
を得た。

以上の様にして得た本発明及び比較用の２色感熱記録材
料についてＧ−ｍファクシミリテスト機にて動的発色性
及び発色画像の経時変化についてテストした結果を下記
表−１に示す。

なお、テスト機は、松下電子部品（株）の８ドツト／ｒ
ａｍのサーマルヘッドを有し、ｉ熱体抗抵は約４００Ω
／ドツトであり、発色性テストは、主走査記録速度２０
ｍ５ｅｃ／１ｉｎｅ、副走査３．８５　Ｑ　／ｍｒａ、
プラテン抑圧３．０ｋｇ／ａ＃、ヘッド入力０．６１１
／ドツトの条件で行なった。

また、濃度測定はマクベス濃度計（ＲＤ−５１４、フィ
ルター１−１０６黒発色、ｗ−５８赤発色）を使用した
。

表−１ ＊　０・・・・・良 Δ・・・・・やや悪い ×・・・・・悪い 〔効　　果〕 表−１かられかるように、本発明の２色感熱記録材料は
低温発色で黒、高温発色で赤の発色を高濃度で且つ色分
離良く得ることができる上、得られる低温発色画像は、
経時安定性の著しく改良されたものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、高温発色層、消色層及び低温発色層
   を順次積層させた２色感熱記録材料において、該高温発
   色層と該消色層の間に比較的高軟化点の造膜性高分子結
   合剤を主成分とする第１の中間層を設けると共に、該消
   色層と該低温発色層の間に比較的低軟化点の造膜性高分
   子結合剤を主成分とする第２の中間層を設けたことを特
   徴とする２色感熱記録材料。
2. （２）前記第１の中間層の結合剤の軟化点は１００℃以
   上であり、第２の中間層の結合剤の軟化点は該第１の中
   間層の結合剤の軟化点よりも低く、且つ１００℃以下で
   ある特許請求の範囲第１項の２色感熱記録材料。