JPS61268748A - 耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、耐衝撃性樹脂組成物に関する０さらに詳しく
は、ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂、ポリカ
ーボネート、ゴム強化樹脂および変性ポリオレフィンと
からなる耐熱分解性ならびに耐熱性に優れる耐衝撃性樹
脂組成物に関する。

〈従来の技術〉 従来、フレイン酸無水物−スチレン系共重合体は他のス
チレン系樹脂、例えばポリスチレン、スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体等に比べ耐熱性に優れてはいるもの
の他のスチレン系樹脂同様、耐衝撃性に劣るｔめその使
用分野にも種々制限がある。

このため、ゴム質重合体の導入が種々提案されている。

例えば、ゴム質重合体の存在下にてマレイン酸無水物と
スチレンとを重合する方法（特開昭４８−４２０９１）
、ＡＢＳなどのゴム強化樹脂およびポリカーボネートと
混合する方法（特開昭５３−６５３５６、特開昭５３−
８１５６１、特開昭５５−１６１８４６）、さらには、
ゴム質重合体の存在下にルイン酸無水物とスチレンを重
合して得たゴム変性樹脂にポリカーボネートならびにＭ
ＢＳ樹脂を配合する方法（特開昭５９−２２１３５０）
などが提案されている。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、フレイン酸無水物を一成分とする重合体
は、造粒又は成形時の熱によりマレイン酸無水物が容易
に脱炭酸反応を起し熱分解する。この几め、機械的強度
の低下、成形品表面へのシルバーストリークの発生など
の問題点を有している。

又、ポリカーボネートの溶融粘度が高いため、従来提案
の組成物の加工温度が高く、かつ温度幅が狭いため良品
を得るのが困難である。

なお、脱炭酸反応を抑制するためにルイン酸無水物含有
量を抑えると耐熱性はもちろんのことポリカーボネート
との相溶性が悪化し、耐衝盤までもが低下する。

く問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹
脂、ポリカーボネートおよび；ム強化樹脂からなる組成
物の耐熱性、耐衝撃性を犠牲にすることなく、耐熱分解
性を改善すべく鋭意研究した結果、かかる組成物に特定
の重合体を配合することにより目的とする優れた組成物
が得られることを見出し、本発明に到達したものである
。

すなわち、本発明は、 （Ｎ　ゴム質重合体（ａ−１）、不飽和ジカルボン酸無
水物（ａ−２）および芳香族ビニル化合物、不飽和ニト
リル化合物および不飽和カルボン酸エステル化合物から
選ばれた一種以上の化合物（ａ−３）とからなるゴム変
性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂、 （Ｂ）　　ポリカーボネート、 （Ｃ）　　ゴム質重合体（ｃ−１）と芳香族ビニル化合
物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エス
テル化合物より選ばれ几一種以上の化合物（ｃ−２）と
からなるゴム強化樹脂、および （Ｄ）　　変性ポリオレフィン とからなることを特徴とする耐熱分解性および耐熱性に
優れる耐衝撃性樹脂組成物を提供するものである。

本発明の組成物につき、以下に詳ａに説明する０ 本発明において用いられるゴム変性不飽和ジカルボン酸
無水物系樹脂（Ａ）とは、ゴム質重合体（ａ−１）、不
飽和ジカルボン酸無水物（ａ　−２）および芳香族ビニ
ル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン
酸エステル化合物から選ばれた一種以上の化合物（ａ−
３）とからなる重合体である。

ゴム質重金体（ａ−１）としてはポリブタジェン、スチ
レン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブタジ
ェン共重合体等の共役ジエン系コム質重合体、エチレン
−プロピレン共重合体、ジシクロペンタジェン、エチリ
デンノルボルネンなどの非共役ジエンを含むエチレン−
プロピレン−非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロ
ピレン系重合体、ブチルメタアクリレート重合体等の（
メタ）アクリルエステル系重合体、塩素化ポリエチレン
、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げられ、一種
又は二種以上用いることができる。

不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−２）としては、ルイン
酸無水物、イタコン酸無水物、シトラコン酸無水物、ア
コニット酸無水物などが挙げられ、一種又は二種以上用
いることができる。特にフレイン酸無水物が好ましい。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−７’ｆルスチレ
ン、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレンなどが挙げ
らｎ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチ
レンが好ましい０ 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タクリレートリル、マレオニトリルなどが挙げられ、一
種又は二種以上用いることができる。特にアクリロニト
リルが好ましい。

不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
ブチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レートナどが挙げらｎ、一種又は二種以上用いることが
できるｏ％にメチルメタクリレートが好ましい。

不飽和ジカルボン酸無水物（ａ−２）と共に重合体（Ａ
）　を構成する化合物（ａ−３）は、上述の芳香族ビニ
ル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン
酸エステル化合物から選ばれた一種以上の化合物である
０ 特に好ましくは、芳香族ビニル化合物単独又は芳香族ビ
ニル化合物と細化合物との組合せである。

樹脂（Ａ）　’に構成するゴム質重合体（ａ−１）、不
飽和ジカルボン酸無水物（ａ−２）および化合物（ａ−
３）との組成比（重量比）Ｋは特に制限はないが、組成
物の耐熱性、耐衝撃性および耐熱分解性の面よりゴム質
重合体（ａ−１）５〜２５重量％、不飽和ジカル°ポン
酸無水物（ａ−２）５〜３０重量係重量台物（ａ−３）
５０〜９０重量％であることが好ましい。

樹脂図は、公知の重合法、例えば塊状重合法、溶液重合
法、塊状−懸濁重合法などにより得られる。

本発明において用いられるポリカーボネート（Ｂ）とし
ては、芳香族ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネー
ト、脂肪族−芳香族ポリカーボネートナどが挙げられる
。そのうちでも、２．２−ビス（Ａ−オキシフェニル）
アルカン系、ビス（Ａ−オキシフェニル）エーテル系、
ビス（Ａ−オキシフェニル）スルホン、スルフィド又は
スルホキサイド系などのビスフェノール類からなる芳香
族ポリカーボネートが好ましい。

又、必要に応じてハロゲンで置換されたビスフェノール
類からなるポリカーボネート樹脂をも用いることができ
る。

なお、ポリカーボネート（Ｂ）の分子量には何ら制限は
ないが一般的には１万以上、好ましくは２万〜４万のも
のである。

又、本発明においてはゴム質重合体（ｃ　−１）と芳香
族ビニル化合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カ
ルボン酸エステル化合物より選ばれ几一種以上め化合物
（ｃ−２）とからなるゴム強化樹脂（Ｃ）が用いられる
。

□□□□□□） 共重合体等の共役ジエン系ゴム質重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、ジシクロペンタジェン、エチリデン
ノルボルネン’Ｉどの非共役シエンヲ含ムエチレンープ
ロピレンー非共役ジエン共重合体等のエチレン−プロピ
レン系重合体、ブチルメタアクリレート重合体等の（メ
タ）アク＋３　／Ｉ／　ｘステル系重合体、塩素化ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体などが挙げら
れ、一種又は二種以上用いることができる。

芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、Ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン
、ジメチルスチレン、ハロゲン化スチレンなどが挙げら
れ、一種又は二種以上用いることができる。特にスチレ
ンが好ましい０ 不飽和ニトリル化合物としては、アクリロニトリル、メ
ｆｉ　りＩＪロニトリル、フレオニトリル、などが挙げ
られ、一種又は二種以上用いることができる。特にアク
リロニトリルが好ましい。

不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチル少タクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロビルメタ
クリレートなどが挙げられ、一種又は二種以上用いるこ
とができる。％にメチルメタクリレートが好ましい。

ゴム質重合体（ｃ−１）と共にゴム強化樹脂（Ｃ）　’
に構成する化合物（ｃ−２）は、上述の芳香族ビニル化
合物、不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エ
ステル化合物から選ばれた一種又は二種以上であるが、
最終組成物の耐衝撃性、加工性等の面より芳香族ビニル
化合物又は不飽和カルボン酸エステル化合物の単独、又
は、芳香族ビニル化合物又は不飽和カルボン酸エステル
化合物と他の化合物との組合せであることが好ましい。

ゴム質重合体（ｃ−１）と化合物（ｃ’−２）との組成
比にはｌ＃に制限はないが、最終組成物の耐衝撃性、加
工性等の面より、ゴム質重置体（ｃ−１）５〜６０重量
％、化合物（ｃ−２）９５〜４０重量％であることが好
ましい。

ゴム強化樹脂（Ｃ）は、公知の重合法、例えば塊状重合
法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法ならびにそれ
らの組合せによる重合法などにより得られる。

さらに、本発明において用いられる変性ポリオレフィン
（ｑとしては、不飽和エポキシ化合物を一成分として含
むポリオレフィンであるエポキシ基含有オレフィン重合
体ＣＤ−１）、不飽和カルボン酸又は酸無水物を一成分
として含む不飽和カルボン酸変性オレフィン重会体（Ｄ
−２）および不飽和カルボン酸ＳＷ噌冑Ｓエステルを一
成分として含む不飽和カルボン酸冒ｌｌｌ１ｌｌエステ
ル−オレフィン共重合体ＣＤ−３）が挙げられ、一種又
は二種以上用いることができる。

特に好ましくはエポキシ基含有オレフィン重合体ＣＤ−
１）単独又はエポキシ基含有オレフィン重合体（Ｄ−１
）と他重合体（Ｄ−２および／ま友はＤ−３）との組合
せである。

エポキシ基含有オレフィン重合体（Ｄ−１）とは、不飽
和エポキシ化合物とオレフィンまたは、これらと他のエ
チレン系不飽和化合物からなる重合体である。エポキシ
基含有オレフィン共重合体０．０５〜９５重量％、オレ
フィン５〜９９、９５重量％および他のエチレン系不飽
和化合物０〜５０重量％であることが好ましい。

不飽和エポキシ化合物としては、分子中にオレフィンお
よびエチレン系不飽和化合物と共重合しうる不飽和基と
、エポキシ基をそれぞれ有する化合物である。

例えば、下記一般式（１）、（１）および（１）で表わ
されるような不飽和グリシジルエステル類、不飽和グリ
シジルエーテル類、エポキシアルケン類、Ｐ−グリシジ
ルスチレン類などの不飽和エポキシ化合物である。

す （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。） （Ｒはエチレン系不飽和結合を有する０２〜１８の炭化
水素基である。Ｘは−ＣＨ２−０−２（・Ｒはエチレン
系不飽和結含ヲ有するＣ２〜１８の炭化水素基である。

Ｒは水素またはメチル基である。） 具体的にはグリシジルアクリレート、グリシジルメタク
リレート、イタコン酸グリシジルエステル類、ブテンカ
ルボン酸エステル類、アリルグリシジルエーテル、２−
メチルアリルグリシジルエーテル、スチレン−Ｐ−グリ
シジルエーテル、３．４−エポキシブテン、３．４−エ
ポキシ−３−メチル−１−ブテン、３，４−エポキシ−
１−ペンテン、３，４−エポキシ−３−メチルペンテン
、５．６−エボキシー１−ヘキセン、ビニルシクロヘキ
センモノオキシ）’、Ｐ−／リシジルスチレンなどが挙
げられる。

エポキシ基含有オレフィン重合体は種々の方法で作るこ
とができる。例えば、不飽和エポキシ化合物とオレフィ
ン、場合によってはエチレン系不飽和化合物をラジカル
発生剤の存在下、５０〜４０００気圧、４０〜３００℃
で接触させる方法、ポリオンフィンに不飽和エポキシ化
合物を混合し、高真空下ガンマ線を照射して重合体を作
る方法等が挙げられる。

不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体（Ｄ−２）とは
、不飽和カルボン酸および／またはその無水物とオレフ
ィンまたは、これらと他のエチレン系不飽和単量体から
なる重合体である。

不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体の組成比には特
に制限はないが、不飽和カルボン酸および／またはその
無水物０．０１〜４０重量％、オレフィン９９．９９〜
１０重量％および他のエチレン系不飽和単量体０〜５０
重量％が特−に好ましい。

不飽和カルボン酸および／またはその無水物としては、
アクリル酸、メタクリル酸等のモノカルボン酸、マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸等のジカルボン酸、無水フ
レイン酸、無水イタコン酸等のジカルボン酸無水物等々
が挙げられ、特にジカルボン酸およびジカルボン酸無水
物が好ましい。

不飽和カルボン酸変性オレフィン重合体ＣＤ−３）は種
々の方法で作ることができる。例えばオレフィン又はオ
レフィンと他のエチレン系不飽和化合物からなる重合体
に不飽和カルボン酸および／ま友は無水物を混合加熱す
る方法により得られる。

不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体ＣＤ−
３）とは、不飽和カルボン酸エステルとオレフィン、ま
友は、これらと他のエチレン系不飽和化合物からなる共
重合体である。

不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体（Ｄ−
３）の組成比には特に制限はないが、不飽和カルボン酸
エステル５〜７０重量％、オレフィン３０〜９５重量％
および他のエチレン系不飽和化合物０〜２０重量％であ
ることが好ましい。

不飽和カルボン酸エステル化合物としては、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレートなどが挙げられ、一種又は二種以上用イるこ
とができる。特にメチルメタクリレートが好ましい。

上述の変性ポリオレフィン（口における必須成分である
オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−
１，４−メチルペンテン−１などが挙げられ一種又は二
種以上用いることができる。特に、エチレン、プロピレ
ンが好ましい。又、変性ポリオレフィン（２）に用いる
ことが出来る他のエチレン系不飽和化合物としては、オ
レフィン類、飽和カルボン酸成分にＣ２〜６’ｋ　含ｔ
ｒビニルエステル類、飽和アルコール成分ＫＣＩ〜８を
含むアクリル酸およびメタクリル酸エステル類およびマ
レイン酸エステル類、ハロゲン化ビニル類、ビニルエー
テル類、Ｎ−ビニルラクタム類、カルボン酸アミド類な
どが挙げられる。

ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂（Ａ）、ポリ
カーボネート（Ｂ）、ゴム強化樹脂（Ｃ）　オよび変性
ポリオレフィン（Ｄ）の組成比率は、最終組成物の各種
物性レベルならびに物性バランスにより任意に変更する
ことができる。

特に変性ポリオレフィン（Ｄ）が、ゴム変性不飽和ジカ
ルボン酸無水物系樹脂（Ｎ、ポリカーボネ−）（Ｂ）お
よびゴム強化樹脂（Ｃ）の合計１００重責部当り０．１
〜１００重量部であり、かつ（８、（Ｂ）、（Ｃ）の合
計１００重量部の内訳が（５）５〜５０重量％、（均３
０〜９０重量％、（Ｃ）　５〜５０重量％であることが
好ましい。

ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂（Ａ）、ポリ
カーボネート（Ｂ）、ゴム強化樹脂（Ｃ）および変性ポ
リオレフィン（ＤＪの混合方法としては、バンバリーミ
キサ−１−軸押出機、混練ブロックを有する二軸押出機
等を用い友公知の方法が挙げられる。又、混合順序にも
何ら制限はなく、４成分の一括混合はもとより２〜３成
分のみを予め混合し、その後残る成分を投入、混合して
もよい。

また混合時、ボリアミド、ポリエステル、ポリスルホン
等の他の樹脂金はじめ、公知の染顔料、酸化防止剤、紫
外線吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、滑剤、充填剤等の添
加も十分可能である０ 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらによって何ら制限されるものでない。

実施例および比較例 それぞれペレット状のゴム強化不飽和ジカルボン酸無水
物系樹脂（Ａ−■〜■）（又は無水マレイン酸−スチレ
ン共重合体Ｅ）、ポリカーボネート（Ｂ）、ゴム強化樹
脂（Ｃ−■〜■）および変性ポリオレフィン（Ｄ−■〜
（Ｄ）を一括混合した後、同方向回転二軸混練機にて溶
融混練し、各種組成物を得た。

得られた組成物より射出成形機を用いて各種試験片全作
成し、特性を評価した。

組成物の組成および特性を表−１〜２に示す。

なお、ポリカーボネート（Ｂ）としてビスフェノールＡ
よりなる分子量約２万５千の市販の芳香族ポリカーボネ
−１−’に用いた以外は以下の方法により得られたもの
である。

一ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂Ａ−■− ポリブタジェンゴム、無水マレイン酸とスチレンを用い
て公知の塊状−懸濁重合法によりゴム含有量１５重量％
、無水でレイン酸含有量１５重量％の樹脂Ａ−■を得た
。

−ゴム変性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂Ａ−■− ポリブタジェンゴム、無水でレイン酸、スチレンおよび
アクリロニトリルを用いて公知の塊状重合法によりゴム
含有量１０重量％、無水マレイン酸含有量１５重量％、
アクリロニトリル含有量１５重量％の樹脂Ａ−■を得た
。

−ゴム強化樹脂Ｃ−■− スチレン−フリジエンゴムラテックス（スチレン含有量
１０重量％、固型分５０重量％、０．４１μｍ）、スチ
レンとアクリロニトリルを用いて公知の乳化グラフト重
合法によりゴム含有量５０重量％、アクリロニトリル含
有量１５重量−のゴム強化樹脂Ｃ−■を得た。

−ゴム強化樹脂Ｃ−■− ポリブタジェンゴムラテックス（固型分５０重量％、０
，３５μｍ）、スチレンとメチルメタクリレ−トラ用い
て公知の乳化グラフト重合法によリコム含有量５０重量
％、メチルメタクリレート含有量３０重量％のゴム強化
樹脂Ｃ−■を得た。

一変性ポリオレフィンー ０工ポキシ基含有オレフイン重合体Ｄ−■、Ｄ−■エチ
レンとグリシジルメタクリレート又はこれらと酢酸ビニ
ルを用いてオートクレーブ型ポリエチレン製造装置にて
塊状重合させ、グリシジルメタクリレート含有量１０重
量−〇エチレン−グリシジルメタクリレート重合体り一
■およびグリシジルメタクリレート含有量１０重量％、
酢酸ビニル含有量５重量％のエチレン−グリシジルメタ
クリレート−酢酸ビニル重合体り一■を得た。

０不飽和力ルボン酸変性オレフイン重合体Ｄ−■粉末状
ポリエチレン１００重量部と無水フレイン酸１重量部を
混合し、２本ロールで約３分、溶融混練し、無水マレイ
ン酸変性ポリエチレンＤ−■を得た。

０不飽和カルボン酸エステル−オレフィン共重合体り一
■ エチレンとメチルメタクリレート全周いてオートクレー
ブ型ポリエチレン製造装置にて塊状重合させメチルメタ
クリレート含有量１０重量％のメチルメタクリレート−
エチレン共重合体Ｄ−■を得た。

一無水マレイン酸−スチレン共重合体Ｅ−無水マレイン
酸とスチレン全周いて公知の塊状重合法により無水マレ
イン酸含有量１５重量％、固有粘度０．６３の無水マレ
イン酸−スチレン共重合体を得友。

−試験方法− １，耐熱分解性 ■　滞留後の落球衝盤強度（＃・ｃｌｎ）射出底形機シ
リンダー内に樹脂（樹脂温度２７０℃）ｆｔ１５分間滞
留させた後、射出時間２１０秒、冷却時゛間：２０秒の
成形サイクルにて６０叫Ｘ６０謳Ｘ３ｍｍの平板を作成
する。作成後、シリンダー内の樹脂を射出し、新たに１
５分間滞留させ、上記の成形サイクルにて平板を作成す
る。同様にして平板針１０枚を作成。２３℃の恒温室に
て１＃の鋼球を落下させ衝撃強度を測定。

■　重量減少（重量％） パーキンエルマー社製Ｄｓｃ−１ｔ−用い、樹脂温度２
８０℃で１５分間滞留させた場合の重量減少を求め友。

■　シルバー（有無） 射出成形機（樹脂温度２７０℃）ｆ：用いて射出時間２
１０秒、冷却時間：３分５０秒の成形サイクルにて９０
ｍｍＸ　１５０ｍｍＸ　３ｍｍの平板１０枚を連続的に
作成し、肉眼にて平板表面のシルバーの有無全判足した
。なお、この場合の樹脂のシリンダー内における滞留は
４分。

２、　加熱変形温度（’Ｃ） ＡＳＴＭ　　Ｄ−６４８ μインチ厚み、１８．６ｋｇ／ｃｍ荷重、アニールナシ
３、　ノツチ付アイゾツト衝撃強度 ＡＳＴＭ　　Ｄ−２５６（樹脂温度２５０℃、射出１０
秒、冷却２０秒） ％インチ厚み、２３℃ ４、加工性 高化式フローテスター（ノズル：　直径１　ｒａｎ　。

長さ１０１１１Ｉ１１） ２３０℃、６ｏＨ／ｃｒＡ荷重 〈発明の効果〉 本発明の組成物は、従来提案の組成物に比べ耐熱分解性
が著しく改善されており、熱分解に基因する、落球衝撃
強度の大幅な低下、重量減少およびシルバーの発生がす
べて解決されている０ 又、耐熱性（加熱変形温度）および耐衝撃性（ノツチ付
アイゾツトならびにウェルド強度）においても優れてい
る。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）ゴム質重合体（ａ−１）、不飽和ジカルボン酸無
   水物（ａ−２）および芳香族ビニル化合物、不飽和ニト
   リル化合物および不飽和カルボン酸エステル化合物から
   選ばれた一種以上の化合物（ａ−３）とからなるゴム変
   性不飽和ジカルボン酸無水物系樹脂、 （Ｂ）ポリカーボネート、 （Ｃ）ゴム質重合体（ｃ−１）と芳香族ビニル化合物、
   不飽和ニトリル化合物および不飽和カルボン酸エステル
   化合物より選ばれた一種以上の化合物（ｃ−２）とから
   なるゴム強化樹脂、および （Ｄ）変性ポリオレフィン とからなることを特徴とする耐衝撃性樹脂組成物。