JPS6128523A - 新規なポリマ−及びその製造方法 - Google Patents
新規なポリマ−及びその製造方法Info
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- JPS6128523A JPS6128523A JP14860084A JP14860084A JPS6128523A JP S6128523 A JPS6128523 A JP S6128523A JP 14860084 A JP14860084 A JP 14860084A JP 14860084 A JP14860084 A JP 14860084A JP S6128523 A JPS6128523 A JP S6128523A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は新規な芳香族ポリエーテルケトン及びその製造
方法に関す゛る。
方法に関す゛る。
芳香環上に置換基をもたない芳香族ポリエーテルケトン
は既に知られている。例えば特公昭５０−’１０２０号
公報においては、４−（パラクロロベンゾイル）フェノ
ールのカリウム塩を２８０℃に加熱することによって、
また特公昭５６−３３４１９号公報においては、パラフ
ェノキジペンゾイルハライドを三７ツ化ホウ素などのル
イス酸触媒の存在下に７リーデル・クラツク反応をする
ことによって、次のような繰返し単位を有する芳香族ポ
リエーテルケト／が得られることが報告されている。こ
のポリマーは融点が６６５〜３６７℃と非常に高いもの
である。
は既に知られている。例えば特公昭５０−’１０２０号
公報においては、４−（パラクロロベンゾイル）フェノ
ールのカリウム塩を２８０℃に加熱することによって、
また特公昭５６−３３４１９号公報においては、パラフ
ェノキジペンゾイルハライドを三７ツ化ホウ素などのル
イス酸触媒の存在下に７リーデル・クラツク反応をする
ことによって、次のような繰返し単位を有する芳香族ポ
リエーテルケト／が得られることが報告されている。こ
のポリマーは融点が６６５〜３６７℃と非常に高いもの
である。
しかじなメ玉ら、芳香環に置換基を有する次式（１）で
表わされる繰返し単位を有する芳香族ポリエーテルケト
ンについては、これまで全く知られていなかった。
表わされる繰返し単位を有する芳香族ポリエーテルケト
ンについては、これまで全く知られていなかった。
本発明は、このような新規なポリマーである芳香族ポリ
エーテルケトノ及びその製造方法を提供することにある
。
エーテルケトノ及びその製造方法を提供することにある
。
すなわち、本発明は、
（１１式（１）で表わされる芳香
族エーテルケト／構造を繰返し単位とし、９８チ硫酸を
溶媒とした時の３０℃、０．１１／ｄｉ Ｋおける還元
粘度が０．１以上の新規なポリマ＝及び （２１式（ＩＩ）で表わされる４−（パラクロロベンゾ
イル）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩
を加熱することがら成る、式（１）で表わされる繰返し
単位からなる新規なポリマーの製造方法 （但し、ＸはＦ 、 Ｃｌ、 Ｂｒ、 Ｘがら選ばれた
ハロデフ原子を表わし、Ｍはアルカリ金属原子を表わす
）又は （３１式（Ｉｌｌ）で表わされる４−（パラハロゲノベ
ン□ ジイル）−２，６−ジメチルフエノールをアル
カリ全綱炭酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩の存
在下で加熱することがら成る式（１）で表わされる繰返
し単位からなる新規なポリマーの製造方法を提供するこ
とにある６ （Ｘは帥記の通り） 本発明の新規ポリマーである芳香族ポリエーテルケトン
はどめような方法で製造されたものであってもよいが、
好ましい製造方法の１つは、式（ＩＩ）で表わされる４
−（パラクロロベンゾイル）−２，６−ジメチルフエノ
ールのアルカリ金属塩を加熱する方法であって、その反
応式は次のように表わされる。
溶媒とした時の３０℃、０．１１／ｄｉ Ｋおける還元
粘度が０．１以上の新規なポリマ＝及び （２１式（ＩＩ）で表わされる４−（パラクロロベンゾ
イル）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩
を加熱することがら成る、式（１）で表わされる繰返し
単位からなる新規なポリマーの製造方法 （但し、ＸはＦ 、 Ｃｌ、 Ｂｒ、 Ｘがら選ばれた
ハロデフ原子を表わし、Ｍはアルカリ金属原子を表わす
）又は （３１式（Ｉｌｌ）で表わされる４−（パラハロゲノベ
ン□ ジイル）−２，６−ジメチルフエノールをアル
カリ全綱炭酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩の存
在下で加熱することがら成る式（１）で表わされる繰返
し単位からなる新規なポリマーの製造方法を提供するこ
とにある６ （Ｘは帥記の通り） 本発明の新規ポリマーである芳香族ポリエーテルケトン
はどめような方法で製造されたものであってもよいが、
好ましい製造方法の１つは、式（ＩＩ）で表わされる４
−（パラクロロベンゾイル）−２，６−ジメチルフエノ
ールのアルカリ金属塩を加熱する方法であって、その反
応式は次のように表わされる。
この重合反応は無溶媒で実施することができるが、もち
ろん、重合反応に悪影響を及はさない溶媒を用いること
も好ましい方法である。溶媒としては常温ｆお（゛パて
液体状のもの以外に常温において固体状のものであって
も反応温度において溶融状態になるものであれば使用で
きる。このような溶媒としては、例えはＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメナルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド
、テトシ゛メチル尿素などのアミド系溶媒；ベンゾニト
リル、トルニトリルなどのニトリル系溶媒；ジメチルス
ルホン、ジエチルスルホンなどのジアルキルスルホ／類
；スルホラン、メチルスルホランなどのスルホラン類；
ジフェニルスルホン、ジトリルスルホンなとのジアリー
ルスルホン類；ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル
なとのジアリールエーテル類；ベンゾフェノン、アセト
フェノン、ジトリルケトンなどのケトン類などが好まし
く用いられる。
ろん、重合反応に悪影響を及はさない溶媒を用いること
も好ましい方法である。溶媒としては常温ｆお（゛パて
液体状のもの以外に常温において固体状のものであって
も反応温度において溶融状態になるものであれば使用で
きる。このような溶媒としては、例えはＮ、Ｎ−ジメチ
ルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメナルアセトアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、ヘキサメチルホスホルアミド
、テトシ゛メチル尿素などのアミド系溶媒；ベンゾニト
リル、トルニトリルなどのニトリル系溶媒；ジメチルス
ルホン、ジエチルスルホンなどのジアルキルスルホ／類
；スルホラン、メチルスルホランなどのスルホラン類；
ジフェニルスルホン、ジトリルスルホンなとのジアリー
ルスルホン類；ジフェニルエーテル、ジトリルエーテル
なとのジアリールエーテル類；ベンゾフェノン、アセト
フェノン、ジトリルケトンなどのケトン類などが好まし
く用いられる。
このアルカリ全綱塩を用いる重合反応の温度、及び時間
は１、モノマーである４−（パラノーロｒノペンゾイル
）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩のハ
ロゲン及びアルカリ金属の種類、”溶媒の有無及び種類
などによって異なるが、通常１５０〜４５０℃で１分間
〜５０時間の範囲であり、好ましくは、２００〜４００
℃で５分間〜２５時間の範囲である。
は１、モノマーである４−（パラノーロｒノペンゾイル
）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩のハ
ロゲン及びアルカリ金属の種類、”溶媒の有無及び種類
などによって異なるが、通常１５０〜４５０℃で１分間
〜５０時間の範囲であり、好ましくは、２００〜４００
℃で５分間〜２５時間の範囲である。
この重合反応に用いられる４−（パラハロゲノベンゾイ
ル）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩は
、どのような方法で製造されたものであってもよいが、
例えはアルカリ金輌の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩な
どの水浴液、あるいはアルカリ金属水酸化物の低級アル
コール溶液と４−（パラノ・口ｒノベンゾイル）−２，
６−ジメチルフエノールとを反応させた後、脱水・乾燥
、あるいは脱アルコール・乾燥することによって容易に
得られる。
ル）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩は
、どのような方法で製造されたものであってもよいが、
例えはアルカリ金輌の水酸化物、炭酸塩、炭酸水素塩な
どの水浴液、あるいはアルカリ金属水酸化物の低級アル
コール溶液と４−（パラノ・口ｒノベンゾイル）−２，
６−ジメチルフエノールとを反応させた後、脱水・乾燥
、あるいは脱アルコール・乾燥することによって容易に
得られる。
このような４−（パラハロゲンベンゾイル）−２，６−
ジメチルフエノールのアルカリ金属塩において、ハロゲ
ン及びアルカリ金属としてはどのようなものであっても
よいが、７１０ｒノがフッ素又は塩素で、アルカリ金属
がナトリウム又はカリウムである化合物が特に好ましい
。
ジメチルフエノールのアルカリ金属塩において、ハロゲ
ン及びアルカリ金属としてはどのようなものであっても
よいが、７１０ｒノがフッ素又は塩素で、アルカリ金属
がナトリウム又はカリウムである化合物が特に好ましい
。
本発明の芳香族ポリエーテルケト／を製造する他の好ま
しい方法は、式（ａｔ）で表わされる４−（パラハロゲ
ンベンゾイル）−２，６−ジメチルフエノールをアルカ
リ金輌炭酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸水累増、の存
在下で加熱する方法である。
しい方法は、式（ａｔ）で表わされる４−（パラハロゲ
ンベンゾイル）−２，６−ジメチルフエノールをアルカ
リ金輌炭酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸水累増、の存
在下で加熱する方法である。
この重合反応も無溶媒で実施することができるが、前記
のような溶媒を用いることも好ましい。
のような溶媒を用いることも好ましい。
またこの重合反応の温度及び時間も、七ツマ−である４
−（パラハロゲンベンゾイル）−２，６−ジメチルフエ
ノールのハロゲンの種類や、同時に用いるアルカリ金属
炭酸塩及び、／又はアルカリ金属炭酸水素塩のアルカリ
金属の種類、溶媒の有無及び種類などによって異なるが
、通常１５０〜４５０℃で１分間〜５０時間の範囲であ
り、好ましくは２００〜４００℃で、５分間〜２５時間
の範囲である。
−（パラハロゲンベンゾイル）−２，６−ジメチルフエ
ノールのハロゲンの種類や、同時に用いるアルカリ金属
炭酸塩及び、／又はアルカリ金属炭酸水素塩のアルカリ
金属の種類、溶媒の有無及び種類などによって異なるが
、通常１５０〜４５０℃で１分間〜５０時間の範囲であ
り、好ましくは２００〜４００℃で、５分間〜２５時間
の範囲である。
モノマーである４−（パラハロゲンベンゾイル）−２，
６−ジメチルフエノールは、どのような方法で製造さね
たものであってもよいが、ハロゲンとヒドロキシル基が
力ゝルポニル基に対してそれぞれパラ位にある必要があ
る。好ましい製造法の１つはパラハロゲン化安息香酸２
，６−ジメチルフエノールエステルをフリース転位させ
る方法である。この場合、ヒドロキシル基に対して２つ
のオルト位がメチルで置換されているため、目的とする
オールパラ体のものしか生成しない。
６−ジメチルフエノールは、どのような方法で製造さね
たものであってもよいが、ハロゲンとヒドロキシル基が
力ゝルポニル基に対してそれぞれパラ位にある必要があ
る。好ましい製造法の１つはパラハロゲン化安息香酸２
，６−ジメチルフエノールエステルをフリース転位させ
る方法である。この場合、ヒドロキシル基に対して２つ
のオルト位がメチルで置換されているため、目的とする
オールパラ体のものしか生成しない。
また４−（パラハロゲンベンゾイル）−２，６−ジメチ
ルフエノールにおいて、ハロゲンはどのようなものであ
ってもよいが、特に好ましいのはフッ素又は塩素である
。
ルフエノールにおいて、ハロゲンはどのようなものであ
ってもよいが、特に好ましいのはフッ素又は塩素である
。
アルカリ金属炭酸塩及びアルカリ金属炭酸水素塩として
は、炭酸リチウム、炭酸す） ＩＪウム、炭酸カリウム
、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、及び炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウ
ムなどが用いられる。
は、炭酸リチウム、炭酸す） ＩＪウム、炭酸カリウム
、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、及び炭酸水素リチウ
ム、炭酸水素す） ＩＪウム、炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウ
ムなどが用いられる。
本発明の芳香族ポリエーテルケトンは、式（１）で表わ
される繰返し単位からなるものであって、９８％硫酸を
溶媒とした時の３０℃、ｏ、ｉ ｉ／ｄｌにおける還元
粘度は、０．１以上のポリマーである。
される繰返し単位からなるものであって、９８％硫酸を
溶媒とした時の３０℃、ｏ、ｉ ｉ／ｄｌにおける還元
粘度は、０．１以上のポリマーである。
もちろん用途によっては、還元粘度が０．１よりも小さ
いものであってもよいが、通常の用途に対しては０．１
以上のポリマーが好ましい。
いものであってもよいが、通常の用途に対しては０．１
以上のポリマーが好ましい。
本発明の芳香族ポリエーテルケトンは、芳香環がカルボ
ニル結合及びエーテル結合によってパラ位で結合されて
いるため、耐熱性（窒素気流中、４３０°Ｃまで重量減
少はない）及び側薬品性（濃硫酸以外の溶媒は殆どない
）が非常に良好である。
ニル結合及びエーテル結合によってパラ位で結合されて
いるため、耐熱性（窒素気流中、４３０°Ｃまで重量減
少はない）及び側薬品性（濃硫酸以外の溶媒は殆どない
）が非常に良好である。
それにもかかわらす、芳香環上に置換基を有しているた
め、置換基のない公知のポリマーに比べ℃成形加工が６
００℃前後の温度で比較的容易に行えることが特徴であ
る。
め、置換基のない公知のポリマーに比べ℃成形加工が６
００℃前後の温度で比較的容易に行えることが特徴であ
る。
本発明のポリマーは単独で、構造材、フィルム、繊維、
フィブリル、被櫟材などに用いることができ、ざらＫは
他のポリマーとのブレンド物として、あるいはがラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウムなどの強化材又は充填剤を混合した複合材料
としても用いられる。
フィブリル、被櫟材などに用いることができ、ざらＫは
他のポリマーとのブレンド物として、あるいはがラス繊
維、炭素繊維、アラミド繊維、炭酸カルシウム、ケイ酸
カルシウムなどの強化材又は充填剤を混合した複合材料
としても用いられる。
以１、実施例にて本発明をさらに説明するが、本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。なおポリマ
ーの還元粘度は、９８％’ｋＭを溶媒として、濃度０．
１ ｇ／ｄｌ、 ５０℃で測にした値である。
これらの実施例に限定されるものではない。なおポリマ
ーの還元粘度は、９８％’ｋＭを溶媒として、濃度０．
１ ｇ／ｄｌ、 ５０℃で測にした値である。
実施例１
４−（パラフルオロベンゾイル）−２，６−ジメチルフ
エノール２４．４，９，９フ工ニルスルホ／３０ｇを、
攪拌装置、温度計、窒素導入管、空冷式冷却管の付いた
フラスコに入れ、１８０℃に加熱し均一な溶液にする。
エノール２４．４，９，９フ工ニルスルホ／３０ｇを、
攪拌装置、温度計、窒素導入管、空冷式冷却管の付いた
フラスコに入れ、１８０℃に加熱し均一な溶液にする。
次いで微粉末の無水炭酸ナトリウム１０．３．９及び無
水炭酸カリウム０．７１１の混合物を加え、２００℃で
１時間、２５０℃で１５分、２８０’Ｃで６５分、攪拌
下に反応させた。
水炭酸カリウム０．７１１の混合物を加え、２００℃で
１時間、２５０℃で１５分、２８０’Ｃで６５分、攪拌
下に反応させた。
熱いままで、粘稠な反応混合物を取り出し、冷却後、粉
砕した。得られた粉末をアセトン及び水で、それぞれ数
回洗浄及び抽出操作をすることによってヅフェニルスル
ホ／及び無機塩を除去した。次いで、減圧下［１５０°
Ｃで乾燥することによって乳白色のｄ＜ ’Ｊママ−得
る。収率は定量的であった。
砕した。得られた粉末をアセトン及び水で、それぞれ数
回洗浄及び抽出操作をすることによってヅフェニルスル
ホ／及び無機塩を除去した。次いで、減圧下［１５０°
Ｃで乾燥することによって乳白色のｄ＜ ’Ｊママ−得
る。収率は定量的であった。
このボーリマーの還元粘度（溶媒：９８％硫酸、６０℃
）は１．１であった。このポリマーを濃硫酸に溶鋼させ
たドープより製膜したフィルムの赤外線吸収スペクトル
及び元素分析等によって、次式の繰返し単位からなる芳
香族ホリエーテルケトンであると同定された。
）は１．１であった。このポリマーを濃硫酸に溶鋼させ
たドープより製膜したフィルムの赤外線吸収スペクトル
及び元素分析等によって、次式の繰返し単位からなる芳
香族ホリエーテルケトンであると同定された。
０元素分析値’ （０１５Ｈ１２０２）ｎとして言１算
値 Ｃ： ８ １１．４ チ ； Ｈ：
５．４ ％実測佃 Ｃ： ８０．３％； Ｈ： ５．
２％０゛赤外線吸収スペクトル ２９００〜２９５０ＧＩＩ−”：メチル基；１６５［：
１０１−１及び１５８５σ−１：カルボニル基及びそわ
に共役するベンゼン環；１１００〜１６２０Ｇ−１＝工
−テル結合 また、この新規な芳香族ポリエーテルケトンの熱重針分
析チャートを第２図に示１゜第２図から明らかなよ５に
、このポリマーは窒素気流中、４６０℃まで重量減少が
認められなかった。 一実施例２ ４−（バラフルオロベンゾイル）−２，６−ジメチルフ
ェノールと水酸化カリウムの水溶液とを反応させた後、
脱水、真空乾燥（１５０°Ｃ）することによって、得ら
れた黄色粉末の４−（バラフルオロベンゾイル）−２，
６−ジメチルフェノールのカリウム塩８．４６１１．ジ
フェニルスルホン９ｇをフラスコに入れ、攪拌下に２４
０℃で１時…１．２８０℃で６０分間、反応させること
によって重合を行った。実施例１と同様な方法によって
後処理をした結果、実施例１と同様な乳白色のポリマー
を得た。このポリマーの還元粘度は１．２で、収率は定
量的であった。
値 Ｃ： ８ １１．４ チ ； Ｈ：
５．４ ％実測佃 Ｃ： ８０．３％； Ｈ： ５．
２％０゛赤外線吸収スペクトル ２９００〜２９５０ＧＩＩ−”：メチル基；１６５［：
１０１−１及び１５８５σ−１：カルボニル基及びそわ
に共役するベンゼン環；１１００〜１６２０Ｇ−１＝工
−テル結合 また、この新規な芳香族ポリエーテルケトンの熱重針分
析チャートを第２図に示１゜第２図から明らかなよ５に
、このポリマーは窒素気流中、４６０℃まで重量減少が
認められなかった。 一実施例２ ４−（バラフルオロベンゾイル）−２，６−ジメチルフ
ェノールと水酸化カリウムの水溶液とを反応させた後、
脱水、真空乾燥（１５０°Ｃ）することによって、得ら
れた黄色粉末の４−（バラフルオロベンゾイル）−２，
６−ジメチルフェノールのカリウム塩８．４６１１．ジ
フェニルスルホン９ｇをフラスコに入れ、攪拌下に２４
０℃で１時…１．２８０℃で６０分間、反応させること
によって重合を行った。実施例１と同様な方法によって
後処理をした結果、実施例１と同様な乳白色のポリマー
を得た。このポリマーの還元粘度は１．２で、収率は定
量的であった。
実施例６
４−（パラクロロベンゾイル）−２，６−ジメチルフエ
ノール３．２．９ 、ジフェニルスルホン１０ｇ、熱水
炭酸カリウム０．８６１１をフラスコに入れ、Ｉ押下に
６２０°Ｃで１０時間反応させることによって重合を行
った。実施例１と同様な方法によって後処理をした結果
、淡茶色のポリマーを得た、このポリマーの赤外ｆＩＭ
ｅ、収スペクトル及び熱分析チャートは、実施例１で得
られたものと一致していた。このポリマーの還元粘度は
０．５で収率は９０％であった。
ノール３．２．９ 、ジフェニルスルホン１０ｇ、熱水
炭酸カリウム０．８６１１をフラスコに入れ、Ｉ押下に
６２０°Ｃで１０時間反応させることによって重合を行
った。実施例１と同様な方法によって後処理をした結果
、淡茶色のポリマーを得た、このポリマーの赤外ｆＩＭ
ｅ、収スペクトル及び熱分析チャートは、実施例１で得
られたものと一致していた。このポリマーの還元粘度は
０．５で収率は９０％であった。
実姉例４
４−（バラフルオロベンゾイル）−２，６−ジメチルフ
ェノール７．３２ Ｆ、スルホラフ１５１１゜無水炭酸
ナトリウム３．１０＆、無水炭酸カリウム０．２１ ｇ
をフラスコに入わ、２００．〜２２０℃で１時間、２５
０℃で１５分間、２８６℃で１．５時間、攪拌下に反応
させることによって重合を行った。反応温度では黄土色
の粘稠な液体であったが室温まで冷却すると固体になっ
た。この固体状生成物を粉砕し、水及びアセト／で洗浄
及び抽出操作をすることによって、無機塩及びスルホラ
／を除去した。次いで減圧下［１５０℃で乾燥すること
によって若干黄色味がかったアイポリ−色のポリマーを
得た。収率は定量的であり、還元粘度は１．２であった
。
ェノール７．３２ Ｆ、スルホラフ１５１１゜無水炭酸
ナトリウム３．１０＆、無水炭酸カリウム０．２１ ｇ
をフラスコに入わ、２００．〜２２０℃で１時間、２５
０℃で１５分間、２８６℃で１．５時間、攪拌下に反応
させることによって重合を行った。反応温度では黄土色
の粘稠な液体であったが室温まで冷却すると固体になっ
た。この固体状生成物を粉砕し、水及びアセト／で洗浄
及び抽出操作をすることによって、無機塩及びスルホラ
／を除去した。次いで減圧下［１５０℃で乾燥すること
によって若干黄色味がかったアイポリ−色のポリマーを
得た。収率は定量的であり、還元粘度は１．２であった
。
実施例５
実施例１０ジフエニルスルホンを６０９から４０Ｊ９に
増加させて、２８０℃での反応時間を３５分から７０分
に延長する以外は、実施例１と同様な方法で重合及び後
処理を行った結果、還元粘度が１．５の乳白色のポリマ
ーが定量的に得られた。
増加させて、２８０℃での反応時間を３５分から７０分
に延長する以外は、実施例１と同様な方法で重合及び後
処理を行った結果、還元粘度が１．５の乳白色のポリマ
ーが定量的に得られた。
実施例６
４−（バラフルオロベンゾイル）−２，６−ジメチルフ
ェノール６．１．９．無水炭酸カリウム６．６Ｉ、ジフ
ェニルスルホン４０１１から成る混合物を窒゛素雰囲気
下で攪拌しながら、２４０℃で１時間、２８０℃で１時
間、３００°Ｃで１時間反応させた後、反応混合物を溶
融状態で取り出し、冷却して固化した混合物を粉砕し、
アセトン及び水でそれぞれ数回洗浄した。得られた固体
物質を減圧下に加熱乾燥することによって、茶色の粉末
状ポリマー５．２ ｇが祷もねた。（収率９３％）こり
がリマーの還元粘度は０．９０であったが、少雪のゲル
を含んでいた。
ェノール６．１．９．無水炭酸カリウム６．６Ｉ、ジフ
ェニルスルホン４０１１から成る混合物を窒゛素雰囲気
下で攪拌しながら、２４０℃で１時間、２８０℃で１時
間、３００°Ｃで１時間反応させた後、反応混合物を溶
融状態で取り出し、冷却して固化した混合物を粉砕し、
アセトン及び水でそれぞれ数回洗浄した。得られた固体
物質を減圧下に加熱乾燥することによって、茶色の粉末
状ポリマー５．２ ｇが祷もねた。（収率９３％）こり
がリマーの還元粘度は０．９０であったが、少雪のゲル
を含んでいた。
本発明の芳香族ポリエーテルケトンの赤外線吸収スペク
トル、及び熱重量分析のチャートをそれぞれ第１図及び
第２図に示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 ・り智−ｔｉｎ−♂ 一一蒙廷枡♂ 手続補正書（自発） 昭和６０年４月１１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１４８６００号 ２、発明の名称 新規なポリマー及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１１明細書第１１頁第７行「ポリマーが好ましい、」
の後に次の文を挿入する。 「そして、その値は、溶融成形あるいは溶液成形及びそ
の他の方法によって成形できる範囲であれば、いくらで
あってもよいが、あえて云うならば０．１から５．０、
好ましくは０．２から３．５の範囲である。」 （２） 同第１２頁最下行［ナトリウム１０．３ｇ及
び無水炭酸カリウム０．７ｇＪを「ナトリウム４．９８
ｇ及び無水炭酸カリウム０．４２ｇＪと訂正する。 （３）同第１３頁第８行「ポリマーを得る。」を「ポリ
マーを得た。」と訂正する。 （４）同第１３頁第１０行ｒ１． Ｉ Ｊをｒｌ、 ４
Ｊと訂正する。 ）同第１５頁第１８行ｒ３．１０ｇＪをｒｌ、５５ｇＪ
と訂正する。 （６）同第１５頁第１９行ｒｏ、２１ｇＪをｒＯ，１１
ｇＪと訂正する。 以上
トル、及び熱重量分析のチャートをそれぞれ第１図及び
第２図に示す。 特許出願人 旭化成工業株式会社 ・り智−ｔｉｎ−♂ 一一蒙廷枡♂ 手続補正書（自発） 昭和６０年４月１１日 特許庁長官 志 賀 学 殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第１４８６００号 ２、発明の名称 新規なポリマー及びその製造方法 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 大阪府大阪市北区堂島浜１丁目２番６号４、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１１明細書第１１頁第７行「ポリマーが好ましい、」
の後に次の文を挿入する。 「そして、その値は、溶融成形あるいは溶液成形及びそ
の他の方法によって成形できる範囲であれば、いくらで
あってもよいが、あえて云うならば０．１から５．０、
好ましくは０．２から３．５の範囲である。」 （２） 同第１２頁最下行［ナトリウム１０．３ｇ及
び無水炭酸カリウム０．７ｇＪを「ナトリウム４．９８
ｇ及び無水炭酸カリウム０．４２ｇＪと訂正する。 （３）同第１３頁第８行「ポリマーを得る。」を「ポリ
マーを得た。」と訂正する。 （４）同第１３頁第１０行ｒ１． Ｉ Ｊをｒｌ、 ４
Ｊと訂正する。 ）同第１５頁第１８行ｒ３．１０ｇＪをｒｌ、５５ｇＪ
と訂正する。 （６）同第１５頁第１９行ｒｏ、２１ｇＪをｒＯ，１１
ｇＪと訂正する。 以上
Claims (5)
- （１）式（ I ）で表わされる芳香 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 族エーテルケトン構造を繰返し単位とし、９８％硫酸を
溶媒とした時の３０℃、０．１ｇ／ｄｌにおける還元粘
度が０．１以上の新規なポリマー。 - （２）式（II）で表わされる４−（パラハロゲノベンゾ
イル）−２，６−ジメチルフエノールのアルカリ金属塩
を加熱することから成る、式（ I ）で表わされる繰返
し単位からなる新規なポリマーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （但し、ＸはＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉから選ばれたハロゲン
原子を表わし、Ｍはアルカリ金属原子を表わす） - （３）式（II）において、ＸがＦ又はＣｌである特許請
求の範囲第２項記載の方法。 - （４）式（III）で表わされる４−（パラハロゲノベン
ゾイル）−２，６−ジメチルフエノールをアルカリ金属
炭酸塩及び／又はアルカリ金属炭酸水素塩の存在下で加
熱することから成る、式（ I ）で表わされる繰返し単
位からなる新規なポリマーの製造方法。 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （Ｘは前記の通り） - （５）式（III）において、ＸがＦ又はＣｌである特許
請求の範囲第４項記載の方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14860084A JPS6128523A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 新規なポリマ−及びその製造方法 |
| US06/756,073 US4703102A (en) | 1984-07-19 | 1985-07-17 | Aromatic polyether ketones |
| GB08518055A GB2163759B (en) | 1984-07-19 | 1985-07-17 | Aromatic polyether ketones and process for their production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14860084A JPS6128523A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 新規なポリマ−及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6128523A true JPS6128523A (ja) | 1986-02-08 |
| JPH0149376B2 JPH0149376B2 (ja) | 1989-10-24 |
Family
ID=15456386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14860084A Granted JPS6128523A (ja) | 1984-07-19 | 1984-07-19 | 新規なポリマ−及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6128523A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501020A (ja) * | 1973-05-08 | 1975-01-08 | ||
| JPS5930822A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-18 | Showa Denko Kk | 芳香族ポリエ−テルの製造法 |
-
1984
- 1984-07-19 JP JP14860084A patent/JPS6128523A/ja active Granted
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS501020A (ja) * | 1973-05-08 | 1975-01-08 | ||
| JPS5930822A (ja) * | 1982-08-13 | 1984-02-18 | Showa Denko Kk | 芳香族ポリエ−テルの製造法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0149376B2 (ja) | 1989-10-24 |
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