JPH03134055A

JPH03134055A - 耐熱性樹脂用可塑剤

Info

Publication number: JPH03134055A
Application number: JP27326789A
Authority: JP
Inventors: Shigeru Matsuo; 茂松尾; Chikafumi Kayano; 茅野　慎史; Masayo Nakao; 中尾　昌代
Original assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Current assignee: Idemitsu Kosan Co Ltd
Priority date: 1989-10-19
Filing date: 1989-10-19
Publication date: 1991-06-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、耐熱性樹脂用可塑剤に関し、さらに詳しく言
うと耐熱性樹脂の優れた耐熱性をあまり損なうことなく
、耐熱性樹脂の成形性を大きく改善することのできる耐
熱性樹脂用可塑剤に関する。

［従来の技術および発明が解決すべき課題］エンジニア
リングプラスチックスとりわけスーパーエンプラと呼ば
れる樹脂は、特に耐熱性などの性ス七が非常に優れてい
るため、工業用素材として汎用されつつある。

しかし、この種の樹脂にはその耐熱性に起因して成形性
が悪いという大きな問題かあり、これがスーパーエンプ
ラの需要拡大に大きな障害になっている。

本発明は上記事情を改善するためになされたものである
。

すなわち、本発萌の目的は、スーパーエンプラに代表さ
れる耐熱性樹脂の成形性を、耐熱性を損ねることなく改
善することのできる可塑剤を提供することにある。

［前記課題を解決するための手段］本発明の耐熱性樹脂用可塑剤（以下、可塑剤と言う）は
、一般式］で表わされる化合物からなることを特徴とする。

以下、本発明をさらに詳しく説明する。

本発明の可塑剤は、前記一般式で表わされる化合物から
なる。

その主な具体例を挙げると、などがある。

これらはその一種単独で使用することができるし、また
その二種以−ヒを併用することもできる。

本発明の可塑剤は、公知の方法により製造することがで
き、その−例を示すと次のとおりである。

すなわち、４．４°−ジハロゲノベンゾフェノン、４．
４°−ジハロゲノジフェニルスルホン、およびジハロゲ
ノベンゾニトリルよりなる群から選択される少なくとも
一種のジハロゲン化物と、４−フェニルフェノールとを
、アルカリ金属化合物の存在下に中性極性溶媒中で反応
させることにより製造することができる。

前記４．４°−ジハロゲノベンゾフェノンとしては、と
くに４，４゛−ジフルオロベンゾフェノンおよび４，４
°−ジクロロベンゾフェノンが好ましく、また、前記４
，４−ジハロゲノジフェニルスホンとしては、とくに　
４．４−ジフルオロジフェニルスルホンおよび４，４°
−ジクロロジフェニルスルホンが好ましい。

前記ジハロゲノベンゾニトリルとしては、たとえば、次
式；（ただし１式中、Ｘはハロゲン原子である。）で表わさ
れる２、６−ジハロゲノベンゾニトリルや、次式；（ただし、式中、Ｘは前記と同じ意味である。）で表わ
される２、４−ジハロゲノベンゾニトリルなどが挙げら
れる。

これらの中でも、好ましいのは２，６−ジクロロベンゾ
ニトリル、２．６−ジフルオロベンゾニトリル、２．４
−ジクロロベンゾニトリル、２．４−ジフルオロベンゾ
ニトリルであり、特に好ましいのは２．６−ジクロロベ
ンゾニトリルである。

前記アルカリ金属化合物としては、前記４−フェニルフ
ェノールをアルカリ金属塩にすることができるのであれ
ば特に制限がなく、好ましいのはアルカリ金属炭酸塩、
アルカリ金属炭酸水素塩である。

前記アルカリ金属炭酸塩としては、たとえば炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、
炭酸セシウムなどが挙げられる。

これらの中ても、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムである。

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、たとえば炭酸水
素リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられ
る。

これらの中でも、好ましいのは炭酸水素ナトリラム、炭
酸水素カリウムである。

本発明の方法においては、上記各種のアルカリ金属化合
物の中でも、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムを特に好適
に使用することができる。

前記中性極性溶媒としては、たとえばＮ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルホルムアミド、　Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルアセトア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメ
チル安息香酸アミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ
−エチル−２−ピロリドン、　Ｎ−イソプロピル−２−
ピロリドン、Ｎ−イソブチル−２−ピロリトン、Ｎ−ｎ
−プロピル−２−ピロリドン、Ｎ−ｎ−ブチル−２−ピ
ロリドン、Ｎ−シクロへキシル−２−ピロリドン、Ｎ−
メチル−３−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−３
−メチル−２−ピロリドン、トメチル−３，４，５−ト
リメチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピペリト
ン、Ｎ−エチル−２−ピペリトン、Ｎ−イソプロピル−
２−ピペリトン、Ｎ−メチル−６−メチル−２−ピペリ
トン、Ｎ−メチル−３−エチルピペリトン、ジメチルス
ルホキシド、ジエチルスルホキシド、ｌ−メチル−１−
オキソスルホラン、ｌ−エチル−１−オキソスルホラン
、１−フェニル−ｌ−オキソスルホラン、　Ｎ、Ｎ・−
ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホンなどが
挙げられる。

反応温度は１通常１５０〜２５０℃、好ましくは１８０
〜２１０℃であり、また反応時間は通常３０分〜３時間
、好ましくは４０分〜２時間である。

反応の終了後、生成した可塑剤は中性極性溶媒溶液から
、公知の方法に従って分離、精製することにより、回収
することができる。

本発明の可塑剤は、後述する耐熱性樹脂に通常、０．５
〜８重量％、好ましくは１〜５重量％配合して用いられ
る。

この配合量が０．５重量％未満であると、耐熱性樹脂の
成形性を十合に改善することはできないし、また配合量
が８重量％を超えると、耐熱性樹脂の耐熱性そのものか
大きく低下する。

本発明の可塑剤によって成形性の改善対象となる耐熱性
樹脂としては、いわゆるスーパーエンプラと呼ばれてい
る耐熱性樹脂、たとえば、ポリエーテルエーテルケトン
、ポリエーテルケトン、ポリエーテルサルホン、ポリサ
ルホン、ボリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリシ
アノアリールエーテル、ポリフェニレンエーテル、ポリ
フェニレンサルファイド、ポリパラバン酸樹脂、あるい
はこれらの共重合体などを挙げることができる。

上記耐熱性樹脂に本発明の可塑剤を配合する方法として
は、特に制限は無く、たとえば、リボンブレンダー、タ
ンブルミキサー、ヘンシェルミキサー、オープンロール
、パンハリミキサー、ヘンシェルミキサー、単軸スクリ
ュー押出機、２輪スクリュー押出機、車軸往復動スクリ
ュー混練機等により行なうことができる。

このようにして得られる耐熱性樹脂組成物は。

射出成形、プレス成形、押出成形等の各種の成形法によ
り種々の成形品に成形される。

［実施例］次に本発明を実施例に基いてさらに具体的に説明する。

（実施例１）（イ）可塑剤の製造：アルゴンガス吹込管と攪拌装置を備えた３００ｍａｌの
セパラブルフラスコに、４，４°−ジフルオロベンゾフ
ェノンｌｏ、ｓｔ　ｇ　（０，０５モル）、４−フェニ
ルフェノール１７．０２１ｇ　（０，１モル）、炭酸カ
リウム８．２９３ｇ　（０，０６モル）およびＮ−メチ
ルピロリドン１００ｍ１を入れ、攪拌下に１９０℃にお
いて２時間かけて反応を行なった０反応中はトルエンを
加えてリフラックスさせ、生成した水を除去した０反応
終了後、反応液を水に注入して生成物を析出させた。

回収した生成物は、水１文で３回、メタノール１文で１
回洗浄したのち乾燥し、　２２．５４　ｇ　（収率９５
％）を得た。

この生成物の融点は２７９℃であり、熱分解開始温度は
４０１　’Ｃ（５％重量減、空気中）であった。

また５元素分析および赤外線吸収スペクトル分析を行な
った結果、下記の化学構造を有するものであることが確
認された。

（ゼロ剪断粘度）か４０．５００ボイズ、結晶融点が（
ロ）評価用樹脂の製造：反応容器に、２，６−ジクロロベンゾニトリル１．５４
８　ｇ　（９モル）、４．４°−ビフェノール５．５８
０　ｇ　（３０モル）および炭酸カリウム４，５６１　
ｇ（３３モル）を仕込み、この内容物にＮ−メチル−２
−ピロリドン６０文を加えて溶解せしめ、１９５℃にお
いて３０分間かけて反応させた。

その後、この反応容器に、ジフルオロベンゾフェノン４
，５８２　ｇ　（２１モル）をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン６０１に溶解した溶液を加え、さらに１９５００で
１時間かけて反応を行なった。

反応終了後、得られた生成物をブレンダーで粉砕し、粉
砕物をメタノール、水、アセトンの順に洗浄し、乾燥し
て、白色粉末状の重合体１０ｋ　ｇ（収率９８％）を得
た。

この重合体は下記の構造式で示されるポリエーテル系共
重合体てあり、４００°Ｃにおける溶融粘度３７５℃、
熱分解開始温度か５６０°Ｃ（５％重量減、空気中）で
あった。

［＋１］（ハ）可塑剤の評価：前記（イ）項で得た可塑剤を前記（ロ）項で得たポリエ
ーテル系共重合体に配合量か１重量％になるように配合
し、得られた樹脂組ｒ＃、物の４００°Ｃにおける溶融
粘度から、可塑剤の性能を評価した。

また、この可塑剤の配合にともなう耐熱性の変化を見る
ため、樹脂組成物のガラス転移温度の測定を行なった。

これらの結果を第１表に示す。

（実施例２〜４）可塑剤の配合量を３重量％、５重量％、７重量％とじた
こと以外は実施例１の（ハ）項と同様にして可塑剤の性
能の評価を行なった。

これらの結果を第１表に示す。

（実施例５）（イ）可塑剤の製造：実施例１において４．４°−ジフルオロベンゾフェノン
に代えて２．６−ジクロロベンゾニトリル８．６０１　
ｇ　（０，０５モル）を用いたことを除いて実施例１の
（イ）と同様にして下記構造式で表わされる化合物２０
．２ｇ　（収率９２％）を得た。

上記（イ）項で得られた可塑剤を、実施例１の（ロ）項
で得られたポリエーテル系共重合体に配合量が３重量％
となるように配合したことを除いて、実施例１の（ハ）
項と同様にして可塑剤の性悌の評価を行なった。

その結果を第１表に示す。

（実施例６）（イ）可塑剤の製造：実施例１において、４，４°−ジフルオロベンゾフェノ
ンに代えて４，４゛−ジクロロジフェニルスルホン１７
．０２　ｇ　（０，０５モル）を用いたこと以外は実施
例１の（イ）項と同様にして、下記構造式で表わされる
化合物２８．８ｇ　（収率９５％）を得た。

この化合物は、融点が２６８℃、熱分解開始温度が３７
０℃（５％重量減、空気中）であった。

この化合物の融点は２０２°Ｃ１熱分解開始温度は４１
ＭＣ（５％重量減、空気中）であった。

（ロ）可塑剤の評価：（ロ）可塑剤の評価：上記（イ）項で得られた可塑剤を、実施例１の（ロ）項
で得たポリエーテル系共重合体に、配合量が３重量％に
なるように配合したこと以外は実施例１の（ハ）項と同
様にして、可塑剤の性能の評価を行なった。

その結果を第１表に示す。

注）参考例１：実施例１の（ロ）ポリエーテル系共重合体の物性。

項で得られた［発明の効果］本発明の可塑剤は、前述したように特定の化合物からな
るので、いわゆるスーパーエンプラと呼ばれる耐熱性樹
脂の耐熱性を損ねることなく、その成形性を大きく改善
することができる。

したがって、本発明により、従来耐熱性に優れてはいる
が成形の困難な多くの耐熱性樹脂の成形加工の道が開か
れ、それらの用途が大きく実用化されるに至り、電気、
電子、機械等の工業分野における耐熱性樹脂の需要を一
段と高めることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｘは▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼のいずれかを示す。］で表わされる化合物からなることを特徴とする耐熱性樹
脂用可塑剤。