JPS6149895A - 印刷板の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規な印刷用原板及びこの印８１用原板を用い
た印刷版の形成方法に関するものである。

さらに詳しくは、特定のフェノール樹脂を主成分とする
記録層を有する印刷用原版であり、この記録層上に液体
現像法により現像してトナー像を形成するか又は転写プ
ロセスをへて記録層上にトナー像全形成した後、腐蝕に
より印刷版を形成する方法に関するものである。

従来印刷用原板としては、例えばハロゲン化銀感光材料
、感光性樹脂、酸化亜鉛などの無機光導電性材料を樹脂
中に分散した感光体、有機光導電性材料を樹脂と混合し
た感光体などが知られている。

しかしながら、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像を
基礎として作られる印刷版は１枚当りのコストが高く、
かつ耐刷力がないという欠点を有している。

又、感光性樹脂を用いた印刷用原版は電子写真に用いら
れる光導電性感光体又はノ・ロゲン化銀感光材料に比し
て著しく感度が低く、強い光源と長時間の露光を必要と
し所謂るタイレフト製版ができないなどの欠点金石して
いる。

さらに又感光性は電子写真感光板が分担し、耐刷力ある
いは印刷適性は感光性印刷用原板が分担する方法即ち両
者を組合せた方法は特開昭５０−１８０１　、特開昭５
１−１４３４０８等に見られる。この方法は、トナー像
を転写後、全面露光することにより感光性樹脂層全架橋
させ、トナー像部分を除去するものであるが全面露光工
程を必要とし、強い光源が必要であり、印刷版作成まで
の工程に時間がか＼る等の欠点がある。

電子写真を利用した印刷用原板としては例えば、特公昭
４７−４７６１０　、特公昭４Ｂ−４，０００２、特公
昭４８−１８３２５　、特公昭５１−１．５７６６　、
特公昭５１−２５７６１等に記載の酸化亜鉛−樹脂分散
系オフセット印刷用原板が知られておシ、これは、電子
写真法によｐトナー画像形成後その非画像部を不感脂性
とするために不感脂化溶液（例えば、フェロシアン塩又
はフェリシアン塩を有する酸性水溶液）で湿潤された後
使用される。このような処理をされて形成されたオフセ
ット印刷版は耐刷力が５０００〜１００００枚程度であ
り、これ以上の印刷には適さなく、又不感脂化に適した
組成にすると静電特性が劣化し、かつ画質が悪化するな
どの欠点がある。

さらに又特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５
８、特公昭４６−３９４０５　、特開昭５２−２４３７
等に記載される有機光導電体−樹脂系印刷用原板では、
たとえばオキサゾールあるいはオキシジアゾールをスチ
レン−無水マレイン酸共重合体で結着した光導電性絶縁
層を砂目立したアルミ板上に設けた感光体が用いられて
お９、この感光体上に電子写真法によりトナー画像形成
後アルカリ性有機溶剤で非画像部を溶解除去して印刷版
が形成される。この印刷版を形成するため光導電性絶縁
層を溶解除去するための処理液としてエチレングリコー
ル、　　。

グリセリン、メタノールあるいはエタノールなどの有機
溶剤が必要とされ、コスト、安全性、公害、労働衛生等
の観点から好１しくない。また、ポリメチン色累などの
増感剤を必要とし、増感剤を用いても６００ｍμ以上の
長波長領域において実用上使用に耐え得る感度會示芒ず
、例えば安価なＨｅ−Ｎｅレーザー光に記録するときの
充分な像記録を行なうことができないという欠点がある
。

でらに又解像力、接着性などの点でも不満足であり、微
細な画像が再現できず、湿度依存性が悪く、湿度変化に
より静電特性が変化し易く、又電荷保持性が悪いため保
存性が良くないなどの欠点を有している。前記公開公報
にはフェノール樹脂についても記載されているが、主と
して結着剤はスチレン−無水マレイン酸共重合体につい
てであり、結着剤として用いられるフェノール樹脂の種
類、性質及び化合物個々の構造については記載されてい
ない。

他方、微粒子現像によυ高解像力の画像が得ら訃ること
、反転現像ができること及び、現像装置が簡単であるな
どの理由から印刷版を作成するために液体現像剤が静電
潜像の現像剤として一般に用いられている。

液体現像剤は着色剤、定着剤、荷電制御剤などから構成
されるトナーを担体液体中に分散して形成され、担体液
体としては比抵抗１０”Ωの以上の電気抵抗を有する脂
肪族炭化水素、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水先、ハロ
ゲン化炭化水累、ポリメチルシロキサン等が用いられる
が記録層中の結着剤の種類によジ、現像剤が劣化したり
、あるいは画像かにじみ不鮮明となるなどの現像がしば
しば認められる。この様な現像は現像剤の劣化をもたら
すだけでなく、鮮明な高解像力のトナー画像を得る上で
著しい支障をきたすことが知られている。

本発明の目的は、液体現像剤の担体液体に侵されること
がなく、従って鮮明な画像を得ることが可能々印刷用原
板を提供することにある。

さらに他の目的は感度、電荷保持性、耐湿性及び静電特
性のすぐれた印刷用原板を提供することにある。

さらに他の目的は、ポジーポジ、ネカーポジ両用の製版
が１種類の現像液で可能な正、負両極性帯電が可能な印
刷用原板を提供することにある。

さらに他の目的はアルカリ性水溶液に容易に溶解可能な
記録層を有する印刷用原板を提供することにある。

一像を得るための記録層を親水性基板上に有する印刷用
原板を用い、この印刷用原板の記録層上に液体現像法に
よりトナー像を形成し、該トナー像を必要により加熱定
着し、アルカリ性溶液によりトナー像を有しない領域の
記録層全溶解除去する印刷版の形成方法を用いることに
よｐ達成される。

一般式 式中、Ｒ８及びＲ７は水素原子又は低級アルキル基、Ｒ
３、Ｒ４及びＲＢは水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シ基、ニトロ基、アミン基、カルボキシル基もしくはそ
の塩、スルホン酸基もしくはその塩、炭素原子数１〜２
０の鎖状炭化水素基又は炭素原子数４〜１４の炭化水素
環基である。

但し前記置換基Ｒ３、Ｒ４及びＲ５のうち少なくとも１
つが炭素原子数４以上の置換基でるるときは、Ｒ３、Ｒ
４及びＲ１１の少なくとも１つが親水性官能基でろるか
又はＲ３、Ｒ４及びＲ３の少なくとも１つに親水性官能
基を有する。

即ち本発明の構成をこのようにしたことにより、下記の
如き作用効果を奏することができる。例えば、印刷用原
板上に形成をれた静電潜像を可視像とするために液体現
像剤が用いられる。このため高解像力のトナー像が得ら
れること及び記録層には液体現像剤に侵されることのな
い特定の構造を有するフェノール樹脂が主成分として用
いられているため、画像が乱れたり、記録層が軟化変形
したり、現像剤が劣化したりすることがなく、耐刷性の
すぐれた高解像力の印刷版が得られるという効果がある
。又本発明の記録層は前記した如くフェノール樹脂層の
みであってもよく、又光導電性材料を含有する層であっ
てもよく、用いられる特定のフェノール樹脂の特性に基
づいて正又は負のいずれの帯電も可能であυ、一種類の
現像剤でポジーポジ又はネカーボジ両用の印刷版を形成
することが可能である。

さらに本発明の樹脂がアルカリ可溶性であるためトナー
像以外の領域を加熱処理を行なうことなく容易に溶解除
去すること殊できシャープな腐蝕加工を行なうことがで
きる。本発明の製版方法は、予め他の記録材料上に静電
荷像を形成し、これを本発明の印刷用原板に静電転写し
、この静電荷像を液体現像によりトナー像とし、これを
アルカリ性液で腐蝕して製版するプロセスも含せれるが
、本発明の特定のフェノール樹脂は電荷保持性がすぐれ
ているので、容易に転写静電荷像を形成することができ
る。

なお、本発明は他の記録材料上に予めトナー像を形成し
ておき、これを本発明の記録材料上にトナー像を転写し
て製版する場合も本発明の印刷用原板は有利に用いられ
る。

次に本発明の印刷用原板の結着剤樹脂の主成分として用
いられるフェノール樹脂としては、前記一般式に示され
る構成単位を有するフェノール樹脂の変性体及びそれ以
外のフェノール樹脂単量体との共縮合体、例えばエポキ
シ、ポリビニルアルコールなどで変性されたものも含ま
れる。

又本発明に用いられるフェノール樹脂の平均分子量は２
４０〜２００００であや、好１しくけ３５０〜６０００
程度であり、アセトン、メチルエチルケトヘメチルイソ
プチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテル、２−メトキシエチル酢酸、ジオキ
サン等のグリコールエーテル類、酢酸ブチル、酢酸エチ
ル等のエステル類かどの溶剤に可溶なフェノール樹脂が
望ましい。

本発明に有効に用いられるものとしては下記化合物例が
ある。

但しｌＳｍ及びｎは重合モル比を表わし、Ｍは平均分子
量を表わす。

ｎ　：　ｍ＝　１　：　２　　Ｍ＝　２０００Ｍ中１６
０中Ｍ主６０００ ｎ：ｍ＝１：３　　　　Ｍ＝１０００ Ｃ，Ｈ７ ｎ　　：　ｍ＝　１　　：　５　　　　Ｍ＝　１０００
［７１ Ｈ３ Ｍ；２０００ Ｈ３ ｎ　　：　ｍ＝１　　：　２　　　　Ｍ＝２０００ｒ ｎ　：　ｍ＝４　：　　Ｉ　　　　Ｎ中２１００ｎ　：
　ｍ−１：　３　　　　Ｍ＝　１５００αＢ ｎ：ｍ＝１：５　　　　Ｍ中１２００ Ｍキ１８００ ｎ：ｍ＝１：４　　　　Ｎ中１２００ ｎ：ｍ＝１：Ｉ　　　　Ｍ中１５００ （１６）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０ＨＯＨ ｎ：ｍ＝１：３　　　Ｍ中２５００ ｎ：ｍ＝１：３　　　Ｍ中１０００ ｎ：ｍ＝１：３　　　Ｍキ１６００ ０Ｊ−１（Ｊ ｎ：ｍ＝＝１：Ｉ　　　Ｍ中１５００ ｎ　：ｍ＝１　：　３　　　　Ｍ＝：２０００ｎ：ｍ＝
１：５　　　　Ｍ中１０００ ｒ ｎ　：ｍ＝１　　：　１０　　　　Ｍ中１５００ｎ：ｍ
＝＝１：３　　　Ｍ中２０００ ｎ：ｍ＝１：５　　　　Ｍ中１５００ ｎ：ｍ＝１：６　　　　Ｍ中１６００ Ｉ＋ｄ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　ｈルｎ：ｍ＝１：６　　　Ｍ中
２０００ ｎ：ｍ＝１：３　　　Ｍキ１２００ ＣＨ，Ｃ０ＣＨ８ ｎ：ｍ＝１：３　　　Ｍ中１２００ ｎ：ｍ＝１：９　　　Ｍ中１０００ ０）１２０Ｈ ｎ：ｍ＝１：３　　　　Ｍ中１５００ ｎ：ｍ＝１：５　　　Ｍキ２０００ ｎ：ｍ＝＝１：９　　　　Ｍ中１５００ｎ　　：　ｍ＝
　１　　：　５　　　　Ｍ：８：２０００Ｍ中２５００ ｎ：ｍ＝４：Ｉ　　　Ｍ中２０００ ｎ：ｍＬＡ！＝２：３：Ｉ　　Ｍ中１６００ｒ Ｍ中２０００Ｍ：８：１０００ Ｍ中８００ ｎ：ｍニア＝７：３：Ｉ　　　　Ｍ中９００Ｍキ１００
０　　　　　　　　　Ｍ中１５００ｎ：ｒｒ＋＝＝３：
Ｉ　　　　Ｍ中１，６００ｎ：ｍ−−３：Ｉ　　　Ｍ中
１５００ Ｍ　出Ｉ　Ｆｎｎ　　　　　　　　　　　　　　　Ｍ−
！＝　１６ｎｆ１Ｍ中２０００　　　　　　　　　　　
Ｍ中１５００Ｍ中１０００ ｎ　：ｍ＝１　：　１０　　　Ｍ中１２００Ｃ，Ｈ。

ｎ　　：　ｍ＝＝　１　　：　　ＲＭ−！＝　１　！’
；Ｏｎ本発明に用いられる光導電体としては無機光導電
体、有機光導電体あるいは光導電性有機顔料の少なくと
も１種類以上のものが使用できる。

たとえば無機光導電体としては酸化亜鉛、硫化カドミウ
ム、酸化チタン、セレン、セレン化カドミウム、セレン
化亜鉛又は酸化鉛等であり、有機光導電体としては置換
ビニルオキサゾール、例えば２−ビニル−４−（２’−
クロルフェニル）−５−（４／／−ジエチルアミノフェ
ニル）−オキサゾールあるいはトリフェニルアミン誘導
体、高級縮合芳香族化合物、例えばアントラセン、ベン
ゾ縮合複素環、ピラゾリン又はイミダゾール誘導体、例
、ｔ［１−フェニル−３−（ｐ−ジエチルアミノスチリ
ル）　−５−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）−ヒラゾ
リンおるいはトリアゾール、オキサジアゾール誘導体た
とえば２．５−ビス−（４’−シ：ｒ−ｆルアミノフェ
ニル）−１，２，３−オキサジアゾールあるいはビニル
芳香族ポリマー、例えばポリビニルアントラセン、ポリ
アセナフチレン、ポリ−Ｎ−上ニルカルバゾールならび
にこれらの化合物からなる共重合生成物あるいは２．４
．７−）ジニトロ−９−フルオレノン、２．４，５．７
−チトラニトロフルオレノン、ボリアリールアルカンた
とえばトリアリールメタンロイコ色素あるいはスクエア
リン酸誘導体染料、２，４．８−）リニトロチオキサン
トン等がある。

次に本発明に用いられる光導電性有機顔料のうち、フタ
ロシアニン顔料としては、特公昭４０−２７８０、特公
昭４５−８１０２、特公昭４５−１１０２１、特公昭４
６−４２５１１　、特公昭４６−４２５１２　、特公昭
４８−１６３、特公昭４９−１７５３５、特公昭５０−
５０５９及び特開昭５０−３８５４３等に記載される光
導電性フタロシアニン系顔料でろって、一般式（Ｃ８Ｈ
４Ｎ２）４Ｒｎで示され、Ｒは水素原子、シューチリウ
ム、ナトリウム、カリウム、銅、銀、ベリリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、亜鉛、カドミウム、バリウム、
水銀、アルミニウム、カリウム、インジウム、ランタン
、ネオジウム、サマリウム、ユーロピウム、カドミウム
、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム
、イッテルビウム、ルテチウム、チタン、スズ、ハフニ
ウム、鉛、トリウム、バナジウム、アンチモン、クロー
ム、モリブテン、ウラン、マンカン、鉄、コバルト、ニ
ッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム及び白金で
あり、ｎは０〜２である。

これらのうちで特にアルファー＠）、ベーター＠、カン
マ−（γ）、パイ（π）、エックス（χ）及びニブシロ
ン（ε）型無金属フタロシアニン又は銅、コバルト、鉛
、亜鉛等の金属フタロシアニンが好ましい。

アゾ顔料としては例えば特開昭５１−９０８２７、特開
昭５２−５５６４３等に記載されろ光導電性アゾ顔料で
ろって、下記一般式Ｉで示されるモノアゾ顔料及び下記
一般式Ｉｆで示されるジスアゾ顔料が本発明に用いられ
る。

一般式Ｉ 式中２は−ＮＯ，、−ＣＮＳ−Ｃ７ｌ、　−Ｂｒ、　−
Ｈ，−ＣＨ３、−０ＣＨ３、−ＱＣ２Ｈ，、−ＯＨ，−
Ｎ　（Ｃｔ　Ｈｓ　）２　’ｌどの原子又は基を表わす
。

一般式■ 式中人は 又は であってＲ１及びＲ１は低級アルキル基である。Ｘ及び
Ｙは−Ｎｏ、、−ＣＮ、　−Ｈ，−ＣＨ３、−ｏｃＨ，
、−□ＣｔＨ，、−Ｏ’Ｈ、−ｃＪ！　、’　−Ｂｒ　
、　　Ｎ（ＣｔＨｓ）４　ナト（７）　ＸｆＸ　子又ハ
’＝を表わす。

上記一般式に示される化合物のうち特にジスアゾ顔料の
一種であるグイアンプル−が好ましい。

キナクリドン顔料としては、例えば特開昭４９−３０３
３２に記載されるキナクリドン顔料であって必要に応じ
て置換基を有してもよい下記一般式で示されろものが本
発明に用いられる。

一般式 ％式％ 前記一般式で示される顔料のうちで特にベーター（ロ）
及びガンマ−（γ）の線状トランス−キナクリドンであ
って、未置換トランス−キナクリドン及びメチル基もし
くは塩素原子で置換されたトランス−キナクリドン類が
好ましい。

ビスベンズイミダゾール顔料としては、例えば特開昭４
７−１８５４３に記載されるビスベンズイミダゾール顔
料でろって下記一般式Ｉで示されるトランス型の化合物
及び下記一般式■で示されるシス型の顔料が本発明に用
いられる。

一般式　１ 一般式　■ 式中Ｒ０とＲ２の各々は置換嗅れてもよいアルキル基、
置換てれてもよいアリール基、ノ・ロゲン原子、ニトロ
基及びアばノ基から選ばれる１〜４個の置換基を表わし
、置換基が複数のときは同じでも異なってもよい。さら
に又Ｒ１及びＲ１の置換基はベンゼン核と共に請合環を
形成してもよい。又この外に１，４．５．８−テトラカ
ルホキシリツフナフタリンとへテロ項ジアミンとの反応
によって作られるヘテロ環を有する顔料も本発明に有効
に使用することができる。

インジゴ顔料としては例えば、特開昭４７−３０３３１
に記載の下記一般式Ｉで示されるトランスインジゴ顔料
及び下記一般式■で示されるシスインジゴ顔料が本発明
に用いられる。

一般式　Ｉ 一般式　■ 式中Ｒはアルキル基、アリール基、アミン基、ハロゲン
原子の何れかで、Ｘ及びＹは−ＮＨ−１−〇−１−８−
−８ｅ−及び−Ｔｅ−から選ばれる基又は２８　一 原子であって、置換基は互いに同じであってもよい。こ
れらの中で特にＸとＹがＮＨ基又はＳ原子である非置換
トランスインジゴが好ましい。

キノン顔料としては、例えば特開昭４７−１８５４４に
記載される多環キノン顔料が本発明に用いられ、好まし
くはアントアントロン、ピラシスロン、ジベンズピレン
キノン、ピレンキノン、３．４．９１０−ジベンズピレ
ンキノン、臭素化アントアントロン、臭素化ジベンズピ
レンキノン、臭素化ビラシスロン、アントラキノンチア
ゾール、フラバンスロン等が用いられる。

ペリレン顔料としては、例えば特開昭４７−３０３３０
及び米国特許第３８７１８８２号明細書に記載される下
記一般式Ｉ及び下記一般式■で示される顔料が本発明に
用いられる。

式中Ｑはアルキル基、アリル基、アラルキル基、アルコ
キシ基、複素環置換基又はハロゲン原子である。

一般式　■ 式中・２は塩素原子又は５メトキシ基である。

キノリン顔料としては、例えば特開昭４９−１２３１に
記載される下記一般式で示されるキノリン顔料が本発明
に用いられる。

［Ｑ−ＣＨ＋ＣＨ−ＣＨ＋Ｑ］　Ｘ Ｘ 式中Ｘは沃素原子又は臭素原子、Ｑはキノリン環でｎは
０．１，２．’３を表わす。

シアニン顔料としては、例えば特開昭４７−３７５４４
に記載される下記一般式で示されるものが本発明に用い
られる。

式中Ｒはメチル基、エチル基又はアリル基、Ｘは塩素原
子、臭素原子又は沃素原子、Ｙ及び２は酸素原子、硫黄
原子、セレン原子、Ａは＝：ｃ−ＣＨ＝、＝Ｃ）（−Ｃ
−Ｃ：Ｈ−ＣＨ＝、＝　ＣＨ−ＣＨ＝Ｑ　　　　　　　
　Ｑ Ｃ−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ 但しＱｌ″ｌ：水素原子、メチル基、エチル基である。

ピリＩＪウム塩顔料としては、例えば特公昭４６−２２
５１９　、特公昭４６−２２５１８等に記載される下記
一般式で示されるものが本発明に用いられる。

ココニＲａ１Ｒｂ１Ｒ０、Ｒｄ及ヒＲｅハソレソレ水素
原子；代表的には炭素原子１〜１５個を有する脂肪族又
は、芳香族基、例えばメチル、エチル、プロピル、イン
グロビル、ブチル、ｔ−ブチル、アミル、イソアミル、
ヘキシル、オクチル、ノニル、ドデシル、スチリル、メ
トオキシスチリル、シェドオキシスチリル、ジメチルア
ミノスチリル、１−ブチル−４−Ｐ−ジメチルアミノフ
ェニル−１゜３−７タジエニル、β−エチル−４−ジメ
チルアミノスチリル等のアルキル基；メトオキシ、エト
オキシ、プロポオキシ、ブトオキシ、アミルオキシ、ヘ
キソオキシ、オクトオキシ等のアルコキシ基；フェニル
、４−ジフェニル、アルキルフェニル数（４−エチルフ
ェニル、４−プロピルフェニル等）、アルコキシフェニ
ル類（４−エトオキシフェニル、４−メトオキシフェニ
ル、４−アミルオキシフェニル、２−ヘキソオキシフェ
ニル、２−メトオキシフェニル、３′、４−ジメトオキ
シフェニル等）、β−ヒドロキシアルコキシフェニル類
（２−ヒドロキシエトオキシフェニル、３−ヒドロキシ
エトオキシフェニル等）、４−ヒドロオキシフェニル、
ハロフェニル類（２，４−ジクロロフェニル、３．４−
ジブロモフェニル、４−クロロフェニル、２．４−ジク
ロロフェニル等）、アジドフェニル、ニトロフェニル、
アミノフェニル類（４−ジエチルアミノフェニル、４−
ジメチルアミノフェニル等）及びナフチル；ビニル等ヲ
表わす；ここにＸは硫黄原子、酸素原子又はセレン原子
であり、Ｚは陰イオン官能基（バークロレート、フルオ
ロボレート、ヨーディト、クロライド、ブロマイド、サ
ルフェート、スルホネート、バーヨーテート、Ｐ−トル
エンスルホネート等を含む）を表わす。

更に又、Ｒ及びＲｂの対及びＲｄとＲｅの対は協同して
ヒリリューム核を作るべく閉環したアリール環を完成す
るに必要な原子群を表わす。

本発明の電子写真印刷用原板は、電荷発生層と電荷輸送
層を積層してなる積層型電子写真印刷用原板としても有
効に用いることができる。

本発明の電子写真印刷用原板では、色素増感剤あるいは
化学増感剤を用いることができる。色素増感剤としては
、例えばマラカイトグリーン、クリスタルバイオレット
、メチルバイオレット、ナイトブルー、ビクトリアブル
ー、ローダミンＢ１カプリブルー、メチレンブルー、ツ
クシン、ロースベンガル、ポリメチン色素、チオキサン
デン系顔料等が用いられる。

化学増感剤としては、例えばＰ−ベンゾキノン、２．５
−ジクロルベンゾキノン、ベンゾフェノン、テトラカル
ボン酸ジアンノ抛イドライド、２．６−ジクロルベンゾ
キノン、クロルアニル、ナフトキノン＝（１，４）、２
．３−ジクロルナフトキノン−（１，４）、アントラキ
ノン、２−メチルアントラキノン、１．４−ジメチル−
アントラキノン、１−クロルアントラキノン、アントラ
キノン−２−カルボンｉ、１．、’５−ジクロルアント
ラキノン、１−クロル−４−ニトロアントラキノン、フ
ェナントレン−キノン、アセナフテンキノン、ピラント
レンキノン、クリセン−キノン、チオ−ナフテン−キノ
ン、アントラキノン−１，８−ジスルホン酸及びアント
ラキノン−２−アルデヒドの如きキノン類；ドリフタロ
イル−ベンゼン、例エバプロマール、４−ニトロベンズ
アルデヒド、２．６−ジクロルベンズアルデヒド、２−
エトキシ−１−ナンドアルデヒド、アントラセン−９−
アルデヒド、ピレン−３−アルデヒドオキシインドール
−３−アルデヒド、ピリジン−２，６−ジアルデヒド、
ピフェニル−４−アルデヒドの如きアルデヒド類；例え
ば４−クロル−３−二トロベンゼンーフォスホニックア
シツドの如き有機フォスホニックアシッド類；例えば４
−ニトロフェノールの如きニトロフェノ−に類；ピクリ
ン酸；例えば無水酢酸、無水コノ・り酸、無水マレイン
酸、無水フタール酸、無水テトラクロルフタル酸、ピレ
ン−３，４，９，１０−テトラカルボン酸及びクリセン
−２，３，８，９−無水テトラカルボン酸の如き無水酸
類；周期律表ｉＢ、ｎ族乃至■族の金属及びメタロイド
のハロゲン化金属例えば塩化アルミニウム、塩化亜鉛、
塩化第二鉄、四塩化錫（塩化第二錫）、三塩化砒素、塩
化第一錫、五塩化アンチモン、塩化マグネシウム、臭化
マグネシウム、臭化カルシウム、沃化カルシウム、臭化
ストロンチウム、臭化クローム、ｍ（Ｉｆ−マンガン、
塩化第一コバルト、塩化第二コバルト、臭化第二銅、塩
化セリウム、塩化トリウム、三沢化砒素；例えば三弗化
ホウ素及び三塩化ホウ素の如きハロゲン化ホウ素化合物
；例えばアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−アセチ
ル−ナフタリン、ベンジル、ベンゾイル、５−ベンゾイ
ル−アセナフテン、９−アセチル−アントラセン、９−
ベンゾイル−アントラセン、４−（４−ジメチルアミノ
−シナモイル）−１−アセチルベンゼン、アセトアセチ
ックアシッド−アニリド、インダンジオン−（１，３）
、（１−３−ジケト−ヒドロキノン）、アセナフテンキ
ノン−ジクロライド、アニシル、２．２−ピリジル及び
フリルの如きケトン類が含まれている。

更に他のルイス酸は例えばハロゲン化金属、硫酸及びリ
ン酸の如き鉱酸；例えば酢酸及びその置換生成物、モノ
クロル酢酸、ジクロル酢酸、トリクロル酢酸、オーリン
トリカルボン酸フェニル酢酸及び６−メチルーフマリニ
ル酢酸（４）の如き有機カルボン酸；マレイン酸、桂皮
酸、安息香酸、１−（４−ジエチル−アミノ−ベンゾイ
ル）−ベンゼン−２−カルボン酸、フタル酸、テトラク
ロルフタル酸、α−β−ジブロム−β−ホルミル−アク
リル酸（ムコ−臭素酸）、シフロム−マレイン酸、２−
ブロム安息香酸、没食子酸、３−ニトロ−２−ヒドロオ
キシル−１−安息香酸、２−＝）ローフエノキシ酢酸、
２−ニトロ−安息香酸、３−ニトロ−安息香酸、４−ニ
トロ−安息香酸、３−ニトロ−４−エトキシ−安息香酸
、２−クロル−４−ニトロ−１−安息香酸、３−ニトロ
−４−メトキシ−安息香酸、４−ニトロ−１−メチル−
安息香酸、２−クロル−５−ニトロ−１−安息香酸、３
−クロル−６−二トロー１−安息香酸、４−クロル−３
−ニトロ−１−安息香酸、５−　ｐ　ロルー３−ニトロ
ー２−ヒドロオキシ−安息香酸、４−クロル−２−ヒド
ロオキシ−安息香酸、２゜４−ジニトロ−１−安息香酸
、２−ブロモ−５−ニトロ−安息香酸、４−クロルフェ
ニル酢酸、２−クロル−桂皮酸、２−シアノ−桂皮酸、
２．４−ジクロル−安息香酸、３．５−ジニトロ安息香
酸、３．５−ジニトロ−サリチル酸、マロン酸、粘液酸
、アセトサリチル酸、ブタン−テトラカルボン酸、クエ
ン酸、シアノ−酢酸、シクロヘキサン−ジカルボン酸、
シクロヘキサン−モノカルボ／酸、９．１０−ジクロル
−ステアリン酸、フマル酸、イタコン酸、レブリン酸、
リンゴ酸、コハク酸、α−ブロモ−ステアリン酸、シト
ラコン酸、ジブロモ−コハク酸、ピレン−２，３，，７
，８−テトラ−カルボン酸、３四石酸；例えば４−トル
エン−スルホン酸、ベンゼン−スルホン酸、２．４−ジ
ニトロ−】−メチル−ベンゼン−６−スルホン酸、２．
６−シニトロー１−ヒドロオキシ−ベンゼン−４−スル
ホン酸、２−ニトロ−１−ヒドロオキシ−ベンゼン−４
−スルホン酸、４−ニトロ−１−ヒドロオキシ−２−ベ
ンゼン−スルホン酸、３−ニトロ−２−メチル−１−ヒ
ト四オキシーベンゼンー５−スルホン酸、６−ニトロ−
４−メチル−１−ヒドロ、オキシ−ベンゼン−２−スル
ホン酸、４−クロル−１−ヒドロオキシ−ベンゼン−３
−スルホン酸、２−クロル−３−ニトロ−１−メチル−
ベンゼン−５−スルホン酸及び２−クロル−１−メチル
−ベンゼン−４−スルホン酸の如き有機スルホン酸を含
んでいる。

本発明の印刷用原板のフェノール樹脂は、相溶しうる他
の樹脂、たとえば、スチレン−無水マレイン酸共重合体
、シェラツク、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリ酢酸
ビニル、アセチルブチルセルロース、ポリビニルアルコ
ール、ゼラチン、カゼイン、又は本発明に属さないフェ
ノール樹脂等と混合して用いることができる。ただし、
本発明のフェノール樹脂の構成単位が結着用樹脂の量に
対して５０モル％以上含有されていることが好ましい。

また本発明の印刷版用フェノール樹脂には可塑剤を含有
することができる。可塑剤は支持体に設けられた記録層
が所望の可撓性を有するようにするために有効であり、
例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジ
ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレート、オクチルカブリールフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチ
ルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジア
リールフタレートなどのフタル酸エステル類、ジメチル
グリコールフタレート、エチルフタリールエチルグリコ
レート、メチルフタリールエチルグリコレート、ブチル
フタリールブチルグリコレート、トリエチレングリコー
ルシカグリル酸エステルなどのグリコールエステル類、
トリクレジールホスフエート、トリフェニルホスヘート
などの燐酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオ
クチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバ
ケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエートな
どの脂肪酸二塩基酸エステル類、ポリグリシジルメタク
リレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチ
ルエステル、ラウリン酸ブチル等が有効である。

可塑剤は、記録層の静電特性あるいはアルカリ溶解性を
劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に有効な印刷版材基板は、オフセット印刷用原紙
、アルミニウム板、亜鉛板、又は銅−アルミニウム板、
銅−ステンレス板、クロム−銅板等のバイメタル板、又
はクロム−銅−アルミニウム板、クロム−銅−鉄板、ク
ロム−銅−ステンレス板等のトライメタル板等の親水性
含有する電気絶縁性、低抵抗性又は導電性の基板が用い
られるが、親水性表面を有する導電性基板もしくは低抵
抗性基板が好ましく用いられる。

また、特にアルミニウムの表面を有する支持体の場合に
は、砂目立て処理、珪酸ソーダ、弗化ジルコニウム酸カ
リウム、燐酸塩等の水溶液への浸漬処理、あるいは陽極
酸化処理などの表面処理がなされていることが好ましい
。また、米国特許第２７１４０６６号明細書に記載され
ている如く、砂目立てしたのちに珪酸ナトリウム水溶液
に浸漬処理されたアルミニウム板、特公昭４７−５１２
５号公報に記載されているようにアルミニウム板を陽極
酸化処理したのちに、アルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好適に使用される。上記陽極酸化処理
は、例えば、燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、
もしくは蓚酸、スルファミノ酸等の有機酸またはこれら
の塩の水溶液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合
わせた電解液中でアルミニウム板を陽極として電流を流
すことにより実施される。

また、米国特許第３６５８６６２号明細書に記載されて
いるようなシリケート電着も有効である。西独特許公開
公報第１６２１４７８号に記載のポリビニルホスホン酸
による処理も適当である。

これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる記録層との有
害な反応を防ぐためや、記録層との密着性の向上の為に
施されるものでらる。

また本発明においては、前記親水性基板と記録層の間に
必要にようカゼイン、ポリビニルアルコール、エチルセ
ルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレイン酸
共重合体、ポリアクリル酸などからなるアルカリ可溶性
の中間層を前記支持体と記録層の接着性または記録層の
静電特性を改良する目的で設けることができる。

また、本発明においては記録層上は必要により記録層の
静電特性、トナー現像時の現像特性、あるいは画像特性
を改良する目的で記録層除去時に溶解するオーバーコー
ト層を設けることができる。

このオーバーコート層は、機械的にマット化されたもの
、あるいはマット剤が含有される樹脂層であってもよい
。マット剤としては二酸化珪素、酸化亜鉛、酸化チタン
、酸化ジルコニウム、ガラス粒子、アルミナ、でん粉、
重合体粒子（たとえばポリメチルメタアクリレート、ポ
リスチレン、フェノール樹脂などの粒子）及び米国特許
第２７０１２４５号明細書、米国特許第２９９２１１号
明細書に記されているマット剤が含まれる。これらは二
種以上併用することができる。マット剤を含有する樹脂
層に使用される樹脂は使用される記録層除去液との組み
合わせにより、適宜選択される。具体的には例えばアラ
ビアゴム、ニカワ、ゼラチン、カゼイン、セルローズ類
（たとえばビスコース、メチルセルローズ、エチルセル
ローズ、ヒドロキシエチルセルローズ、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルローズ、カルボキシメチルセルローズ等
）、でん粉類（例えば可溶性でん粉、変性でん粉等）、
ポリビニルアルコール、ポリエ・テレンオキサイド、ボ
１リアクリル酸、ポリアク、リル、アミド、ポリビニル
アルコーテ西、エポキシ樹脂、フェノール樹脂（特にノ
ボラック型フェノール樹脂が好ましい）、ポリアミド、
ポリビニルブチラール等がちる。これらは二種以上併用
することができる。

本発明の印刷用原板を製造するには、’に一兜−性＆′
要しない記録層あるいは転写体では、本発明の７エレー
ル樹脂を前記の有機溶剤に適宜溶解した後、前記親水性
基板上に１〜５０μ厚（好ましくは１〜１５μ厚）に塗
布乾燥して作成する。かかる記録層中には重合体粉末る
るいは顔料を分散しても用いることができる。

電子写真印刷用原板を製造するには前記光導電体１重量
部を前記フェノール樹脂０．０１〜１００重量部（好ま
しくは光導電性絶縁層が溶解除去され得る範囲である。

）と混合し、エチレングリコールモノエチルエーテル、
メチルエチルケトン、アセトン、ハロゲン化炭化水素、
トルエン、テトラハイドロフラン、酢酸エチル等の有機
溶剤に適宜溶解するかあるいは光導電体が溶解しない場
合、ホモジナイザーあるいは超音波分散機等を用いて実
質的に均一に分散した後、前記親水性基板上に１〜５０
μ厚、好ましくは１〜１５μ厚に塗布乾燥して作成され
る。

又本発明において、有機顔料特にフタロシアニン系顔料
を本発明に係るフェノール樹脂中に分散した記録層を親
水性基板上に設けた印刷用原板は本発明の目的に適して
いる。

即ち前記一般式で示されるフェノール樹脂中に光導電性
フタロシアニン系顔料、例えばα、β。

γ、π、ε又はχタイプの７タロシアニン系顔料を該顔
料１重量部に対し樹脂１〜５０重量部の割合で分散含有
する記録層を、例えば砂目立てした親水性のアルミニウ
ム、亜鉛又は銅−アルミニウム板上に乾燥後の膜厚が１
〜１５μになるよう塗設して印刷用原板を作成するもの
である。

この印刷用原板は顔料に比して樹脂がリッチであるにも
かかわらず高感度であり、粒子が極めて微細でメジ、極
めてシャープなトナー画像をうろことができる。

又樹脂が顔料に比してリッチであるため、コロナ放電又
は針電極などの電撃に強く記録層がいたまないなどのす
ぐれた効果があｐ１正、負両帯電性であるなどの効果も
奏することができる。

塗布方法はティップ塗布、エアーナイフ塗布、ビード塗
布、カーテン塗布、および米国特許第２６８１２９４号
明細書に示されているようなホッパーを用いる押し出し
塗布など種々の方法が可能である。

本発明に用いられる成像法には、トナーもキャリアも共
に固体でるる現像剤を用いる乾式法、トナー又はキャリ
アが液体である場合の湿式法、およびトナーが固体であ
るか液体であるかを問わずキャリアとして気流を用いる
場合のエアロゾル現像法があるが、高解像力な画像を得
る上で液体現像法が好ましい。

本発明に用いられるトナーは疎水性でかつインク受容性
であることが望ましく、例えばポリスチレン系樹脂、ポ
リエステル系樹脂（アミノ基含有アクリルエステル、長
鎖アクリルエステルなど）、アクリル系樹脂（フェノー
ル性水酸基やスルフォン基を有する樹脂など）、エポキ
シ樹脂、植物油変性アルキド、環化ゴム、アスファルト
、塩化ビニル等の高分子物質が含まれる。またトナーの
造粒性や定着性に悪影響を及はさない範囲で着色剤たと
えばカーボンブラック、ニグロシン系顔料、カーミン６
Ｂ　１　フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー、
フタロシアニングリーン等、さらに荷電制御剤たとえば
脂肪酸やナフテン酸の金属塩、含金属染料、スルホン酸
塩等を含有することができる。

本発明の電子写真印刷用原板を用いて通常の電子写真法
で帯電の後、キセノンランプ、ハロゲンラン′プ、タン
グステンランプ、あるいは螢光灯などを光源として反射
露光によりトナー像を得る他に半導体レーザー、Ａｒ　
あるいはＨｅ−Ｎｅ等のレーザー光による露光、あるい
は透明陽画フィルムを通しての密着露光によＪ）ナー像
を得ることができる。また露光の後、帯電を行ない、光
導電性メモリーを利用してトナー像を得ることもできる
。

この様な方法によυトナー像を得た後、熱板、熱ローラ
−、熱線等により加熱定着し、非画像部（トナーの付着
しない部分）を珪酸ソーダ、燐酸ソーダのようなアルカ
リ水溶液又は更にベンジルアルコール、エチレングリコ
ールモノフチルエーテル、・、ような有機溶剤、又は界
面活性剤等を含有する溶液に浸漬すると１、非画像部が
溶解除去され、トナー付着部のみが支持体表面に残フ、
良好な印刷板を得ることができる。定着プロセスでは、
必要により記録層のバーニングを行なっても良い。

また、本発明の印刷板には、トナー像形成後、全面露光
により記録層の溶解性を増す目的でキノンジアジド化合
物（７’ｃとえばＯ−ナフトキノンジアジド）、または
ジアゾ化合物を含有することが−４９−、。。

できる。

さらに、本発明の印刷版を用いると正、負両極性帯電を
利用して１種類の液体現像剤で、ポジーポジ、ネガ−ポ
ジ２種類の印刷版が得られる。これは液体現像法の反転
現像を利用するもので、工業上きわめて有用な製版方法
である。

本発明の用途としては、トナー画像形成後腐蝕によフ高
解像力、高耐久性（耐刷枚数約１０万枚）の印刷版（平
版もしくは凸版）を少量の光量（数＋ｅｒｇ／ａｍ）に
よυ得られる他に、（１）透明支持体を用いて印刷版用
コンタクトフィルム、あるいはマイクロフィルム等を形
成することができる。（２）導電性基板を用いてプリン
ト回路を作成することができる等の工業上の利点がある
。

以下に本発明を実施例によυ具体的に説明するがこれに
よシ本発明の実施の態様が限定されるものではない。

実施例　ｌ 特公昭４０−２７８０　、特開昭４８−７６９２５　、
特開昭４９−５９１３６に記載の方法によフ製造された
ε型銅フタロシアニン 顔　　　料　　　　　　　１重量部 化合物例２　　　　　　６重量部 前記重量比による組成物を室温にて超音波分散器によ９
５分間分散し、約１００μ厚の砂目型てされかつ陽極酸
化処理されたアルミニウム板上に回転式塗布機を用いて
乾燥後の重量が約０．４■／　ｃｍ’になるように前記
塗布機を毎分５００回転して塗布加工した。この電子写
真印刷用原板ヲ６０℃に加熱した乾燥器中で約３時間加
熱乾燥して試料とした。

このようにして作製した電子写真印刷用原板の静電特性
を川口電気社製エレクトロスタチック・ペーパーアナラ
イザー（Ｅｌｅｃｔｒｏｓｔａｔｉｃ　ＰａｐｅｒＡｎ
ａｌｙｚｅｒ　）　５Ｐ−４２８’ｆｒ：用いて測定し
た。このときの測定は暗所で＋６．ＯＫＶのコロナ放電
全１０秒間流して正帯電した後、２８５４ｃＫのタング
ステン光を試料面に照度３５ルツクスで露光して行なっ
た。その７結果、飽和帯電電位は５００■、半減露光量
は２０ルツクス・秒であることがわかった。

つぎにこの試料に暗所で表面電位が＋２００■になるよ
うに＋６．　Ｏｆｆのコロナ放電を行ないタングステン
光でポジ像を露光（８０ルツクス・秒）した後、イソパ
ラフィン系溶剤アイソパーＨ（エッソ・スタンダード石
油社製）を担体液体としたリコー社製ＭＲＰ）ナーを用
いて液体現像をステンレス製のバット中で行なったとこ
ろ、非常に鮮明なポジーポジのトナー像を試料電子写真
印刷用原板上に得ることができた。

この電子写真印刷用原板を珪酸ソーダ及びカセイソーダ
からなるアルカリ水溶液中に浸漬し、非画線部（トナー
の付着してない部分）の光導電層を除去した。その結果
、解像力と耐刷性において優れた鮮明な画像の平版印刷
版が作成できた。

他方樹脂Ｔｈｔ−ブチルフェノール−ホルムアルデヒド
樹脂（後記の比較化合物例１）金柑いた以外は試料と同
様にして比較試料を作成し、前記トナー像形成法にした
がってトナー像を得ると、トナー像が流れてにじみ、画
像が不鮮明となった。

また、実施例１と同様な組成のアルカリ水溶液では光導
電層は除去できなかった。

比較試料では、結着剤であるｔ−ブチルフェノール−ホ
ルムアルデヒド樹脂が液体現像剤の担体液体に溶解、膨
潤もしくは軟化するためトナー像が不鮮明になると考え
られる。

実施例　２ 前記化合物例で示した各種フェノール樹脂を用いて実施
例１の方法で３種類の電子写真印刷用原板を作成した。

また、別に後記比較用樹脂金用いた比較試料を同じ〈実
施例１の方法で２種類作成し比較テストを行った。

これら試料及び比較試料電子写真印刷用原板のトナー像
と前記アルカリ水溶液への溶解性をまとめて表１に示し
た。

比較用化合物例 但し、Ｍは平均分子量を表わす。

（２１０Ｈ ８Ｈ１７ 第　　１　　表 第１表の結果より本発明の電子写真印刷用原板は比較試
料に比してアルカリ水溶液に容易に可溶し、トナー像が
鮮明で、著しく優れていることがわかる。これは本発明
の電子写真印刷用原板に用いたノボラック型フェノール
樹脂が液体現像剤の担体液体に溶解、膨潤、もしくは軟
化しないためと考えられる。

実施例　３ 実施例１において、暗所で−６，ＯＫＶのコロナ放電を
行ないネガ像を露光し、ステンレス製の網状の対向電極
を用いた以外は同様にして反転現像を行なうと鮮明なネ
ガ−ポジのトナー像全前記化合物例２を用いた試料電子
写真印刷用原板上に得ることができ念。

また実施例１と同様に電子写真印刷用原板のトナーの付
着していない領域の光導電層をアルカリ水溶液で除去す
ると解像力と耐刷性において優れた鮮明な画像の平版印
刷版が作成できた。

実施例　４ 実施例１に記載した試料電子写真印刷用原板の分光感度
を測定すると図１に示す結果が得られた。

分光感度は半減露光量の逆数で評価した。この結果から
Ｈｅ　−Ｎｅレーザーおるいは半導体１ノーザーにこの
印刷用原板が適していることがわかる。

比較例　１ 実施例１において樹脂全スチレン−無水マレイン酸共重
合体（比較化合物例４、モンサント社製）とし、溶剤を
メチルエチ友ケトンとした以外は同様にして比較試料を
作成し、実施例１と同様に静電特性を検討すると正帯電
の場合、飽和帯電電位は１５０Ｖ、半減露光量は約２０
０ルツクス・秒であることがわかった。また、負電荷の
場合、−６，０ａのコロナ放電を行なうと、飽和帯電電
位は１００■、感度はほとんど示さなかった。

この結果より、電荷受容性および感圧において本発明の
印刷版は結着剤全スチレン−無水マレイン酸共重合体と
した時よりも著しく優れていることがわかる。

実施例　５ 酸化亜鉛（堺化学社製）　　１重量部 化合物例１　　　　　　　１重量部 メチルエチルケトン　　　　１重量部 ローズベンガル　　　　０．０１重量部上記重量比によ
る組成物を用いて膜厚が５μになる様にした以外は実施
例１と同様に試料を作製し、静電特性を検討したところ
、負帯電で（仕、飽和帯′＠電位が一２７０■となり、
半減露光量が７２ルツクス・秒となった。

また正帯電では飽和帯電電位が＋２００Ｖとなり、半減
露光量が１４０ルツクス・秒となった。

これより本発明の樹脂を用いた電子写真印刷用原板は正
、負両帯電性であシ、ネガ−ポジ又はポジーポジ両用の
製版に適していることがわかる。

他方、樹脂として比較化合物例１を用いた以外は試料と
同様にして比較試料を作製し、トナー像を得るために液
体現像を行なうと比較試料では記録層が液体現像剤に侵
され、基板から脱離しやすく、このため耐刷性のある鮮
明な画像の印刷版を形成し得ないことが判明した。

実施例　６ α−型鋼フタロシアニン　　　１重量部２・　４・　７
−トリ＝ト０　　３重量部−９−フルオレノン 化合物例２　　　　　　　２０重量部 メチルエチルケトン　　　　４０重量部上記重量比によ
る組成物を用いて膜厚が５μになる様にした以外は実施
例１と同様に試料を作製し、静電特性を検討したところ
、負帯電では、飽和帯電電位が一４５０ｖとなｐ半減露
光量が１８ルツクス・秒となった。正帯電では、飽和帯
電電位が＋４６０　Ｖとなシ半減露光量が２０ルツクス
・秒となった０ これより本発明の樹脂を用いた電子写真印刷用原板は正
、負両帯電性であり、ネガ−ポジ又はポジーポジ両用の
製版に適していることがわかる。

実施例　７ 前記化合物例２と比較化合物例２とを混合した樹脂を結
着剤として、実施例１と同様にε−型銅フタロシアニン
顔料を分散した電子写真印刷用原板を作成し、トナー像
とアルカリ可溶性について検討した。その結果、第２表
に示すようにトナー像の鮮明さは化合物例２の樹脂に依
存し、液体現像剤の担体液体に溶解、膨潤もしくは軟化
してしまう樹脂に対する本発明の印刷用原板で用いた樹
脂の添加効果が認められた。

第　　　２　　　表

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１のフタロシアニン−樹脂記録層の分光
感度を示してお９１分光感度は半減露光量の逆数から計
算された相対感度で表わしてらも特許出願人　小西六写
真工業株式会社 第１図 一波長（γ〕

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 親水性基板上に設けた、下記一般式で示されるくり返し
   単位を有するフェノール樹脂を主成分とし、かつ、光導
   電性フタロシアニン系顔料を含有する記録層上に液体現
   像法によりトナー像を形成し、アルカリ性溶液によりト
   ナー像を有しない領域の記録層を溶解除去することを特
   徴とする印刷版の形成方法。 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又は又は低級アル
   キル基、Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５は水素原子、ハロゲ
   ン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボキ
   シ基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、炭素原
   子数１〜２０のアルキル基、アルコキシ基、アルキルエ
   ーテル基、アルキルケトン基、アシル基又はベンゼン環
   、である。 但し、前記置換基Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５のうち少な
   くとも１つが炭素原子数４以上の置換基であるときは、
   Ｒ＿３、Ｒ＿４及びＲ＿５の少なくとも１つがヒドロキ
   シ基、アミノ基、カルボキシ基、スルホ基又はこれらの
   基の塩から選ばれる親水性官能基であるか又はＲ＿３、
   Ｒ＿４及びＲ＿５の１つに前記親水性官能基を有する。 〕