JPS6161875B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

この発明は被着体面に表面保護層を形成する方
法に関するものであつて、さらに詳しくは金属
板、ガラス板、木板、化粧板、プラスチツク板の
如き板状物品などからなる被着体の表面が損傷す
るのを半永久的に防止するための表面保護層を形
成する方法を提供するものである。 従来、板状物品などからなる被着体の表面保護
は、加工前の段階においては表面保護粘着フイル
ムを仮着しておき、加工後においては塗料などを
塗設することによつて行われるのが一般的であ
る。 これらの一連の工程は、板状物品への前記フイ
ルムの貼り付けから始まり、次いで曲げ、絞り、
打抜きなどの加工を行つて、さらにフイルムの剥
離、表面洗浄、塗装、乾燥という順序からなつて
おり、煩雑であるばかりか、洗浄液や塗料には多
量の有機溶剤が含まれているために、安全および
衛生上の種々の問題があつた。 従つてこの発明の第１の目的は、加工前の板状
物品の表面保護から加工後の表面保護までを簡単
に行える表面保護層の形成方法を提供することに
ある。 この発明の第２の目的は、施工時に有機溶剤を
使用することなく、簡単な操作で表面保護層を形
成する方法を提供することにある。 さらにこの発明の第３の目的は、被着体への密
着性にすぐれた表面保護層を形成することにあ
る。 すなわち、この発明は、アクリル系不飽和単量
体と重合性不飽和基を有する光増感剤とを共重合
させてなるアクリル系共重合体および分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する
光重合性化合物からなる光硬化型粘着組成物を自
己支持性シート（又はフイルム）面に塗設し、光
硬化型粘着層を形成してなる複合シート（又はフ
イルム）を被着体面上に前記光硬化型粘着層を介
して貼り合わせて後光照射して前記光硬化型粘着
層を硬化させ、次いで前記自己支持性シート（又
はフイルム）のみを剥離し、前記被着体面に重合
硬化物からなる表面保護層を形成させることを特
徴とする表面保護層形成方法に係るものである。 この発明の方法によれば、加工前及び加工中の
板状物品などからなる被着体の表面の損傷は、複
合シートを貼り付けておくことによつて防止さ
れ、加工後は光照射して光硬化型粘着層を重合硬
化して形成してなる表面保護層により保護される
ので、被着体表面が損傷されることがない。しか
も施工時に有機溶剤を使用しないので安全および
衛生上の問題もない。 また、一般にベンゾフエノンやベンゾインなど
の光増感剤はアクリル系共重合体との相溶性が悪
く、これらと光重合性化合物とを含む組成物を光
硬化させた場合には硬化が不均一となり、被着体
に対する密着性が低下する場合があるが、この発
明の方法においては、光硬化型粘着組成物中のア
クリル系共重合体にあらかじめ光増感基が導入さ
れているため、光硬化時には硬化が均一となり被
着体に対する密着性のすぐれた表面保護層が形成
できる。 しかも、硬化時にはアクリル系共重合体と光重
合性化合物とが光増感基を介して結合するため表
面保護層の耐溶剤性も良好なものとなる。 この発明の方法におけるアクリル系共重合体を
得るために用いるアクリル系不飽和単量体とは、
アルキル基の炭素数が１〜12個のアクリル酸アル
キルエステルおよびメタクリル酸アルキルエステ
ルが挙げられ、これらの１種または２種以上を使
用する。また、これら（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステルとともにアクリル系不飽和単量体中40
重量％以下の割合でこれらと共重合可能な他の不
飽和単量体の１種または２種以上を併用してもよ
い。 他の不飽和単量体としては、酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、（メタ）アクリロニトリル、（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミ
ド、スチレンの如き不飽和単量体、（メタ）アク
リル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ア
リル酢酸などのカルボキシル基含有単量体、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシ
プロピル（メタ）アクリレート、アリルアルコー
ル、ポリエチレングリコールと（メタ）アクリル
酸とのモノエステル、ペンタエリスリトールモノ
アクリレート、トリグリセロールモノアクリレー
ト、エチレングリコール又はポリエチレングリコ
ールのモノビニルエーテル、プロピレングリコー
ルまたはポリプロピレングリコールのモノビニル
エーテルなどの水酸基含有単量体、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなどのエ
ポキシ基含有単量体、Ｎ―メチロール（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ―ｎ―ブトキシメチルアクリル
アミドなどのＮ―メチロール基またはＮ―アルコ
キシメチル基含有単量体などが挙げられる。 このようなアクリル系不飽和単量体と共重合さ
せてアクリル系共重合体を得るために用いられる
重合性不飽和基を有する光増感剤としては、例え
ば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、α―メチルベンゾインなどのベンゾ
イン類、１―クロロアントラキノン、２―クロロ
アントラキノンなどのアントラキノン類、ベンゾ
フエノン、ｐ―クロロベンゾフエノン、ｐ―ジメ
チルアミノベンゾフエノンなどのベンゾフエノン
類、ベンジルジメチルケタールなどのベンジル類
などに、アルキル基の炭素数が１〜12個の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルなどを用いて、
（メタ）アクリロイル基を導入することによつて
得られる。 この光増感剤の具体例としては、例えば、４―
アクリロイルオキシエチルオキシ―4′―クロロベ
ンゾフエノン、４―メタクリロイルオキシプロピ
ルオキシ―4′―クロロベンゾフエノン、４―アク
リロイルオキシブチルオキシ―4′―クロロベンゾ
フエノン、ベンゾインカルボニルメチルメタクリ
レート、（２―ベンゾイル―４―メトキシ）フエ
ノキシカルボメチルメタクリレート、ｐ―ニトロ
アニリノカルボニルメチルメタクリレート、４―
ニトロ―１―ナフチルアミノカルボニルメチルメ
タアクリレートなどが挙げられる。 前記のアクリル系不飽和単量体と重合性不飽和
基を有する光増感剤とを共重合させるには乳化重
合法、溶液重合法、塊状重合法などの公知の重合
方法でよい。この共重合の際の配合割合としては
前記のアクリル系不飽和単量体100重量部に対し
て前記の光増感剤が通常は１〜10重量部となるよ
うにするのがよい。この光増感剤が少なすぎると
光硬化型粘着層を光硬化させたときの硬化が不充
分となり好ましくない。またこれが多すぎると光
硬化物表面が剥離し易くなり、また硬化物が着色
するので好ましくない。 このようにして得られるアクリル系共重合体と
ともに光硬化型粘着組成物を構成する分子中に少
なくとも１個の（メタ）アクリロイル基を有する
光重合性化合物とは、分子中に重合しうる二重結
合としてのメタアクリロイル基又はアクリロイル
基を少なくとも１個、好ましくは２個以上有する
多官能性のものであり、例えば、１・４―ブチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、１・６―
ヘキサングリコールジ（メタ）アクリレート、ネ
オペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリ
レート、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）
アクリレートなどの単量体又はエポキシアクリレ
ート、ウレタン変性アクリレート、オリゴエステ
ルアクリレートなどのオリゴマーなどが挙げら
れ、これらは必要に応じて２種以上を併用しても
よい。 光硬化型粘着組成物におけるこの光重合性化合
物と前記のアクリル系共重合体との配合割合（重
量比）は、前者対後者が80：20〜10：90、好まし
くは70：30〜30：70となるようにするのがよい、
光重合性化合物の配合量が多すぎると光硬化型粘
着層の光照射前の凝集性が劣り、側面への糊はみ
出しなどが起きるため好ましくない。また、この
配合量が少なすぎると光硬化型粘着層が光照射に
より充分に硬化しないため好ましくない。 このようにして得られるこの発明の光硬化型粘
着組成物には目的に応じて他の配合剤を適量添加
することができる。配合剤の例としては、製造中
の熱重合や保存中の反応を防止する重合禁止剤例
えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチル
エーテル、tert―ブチルカテコール、ｐ―ベンゾ
キノン、２・５―tert―ブチルハイドロキノン、
フエノチアジンなど、着色又は装飾などを目的と
する例えば亜鉛華、黄鉛、ベンガラなどの顔料、
トルイジンレツド、フタロシアニンブルー、フタ
ロシアニングリーンなどの染料、その他金属粉、
ガラスビーズ、ガラス粉末、ガラスフレークな
ど、また被着体面への接着力の向上を目的とする
例えばキシレン樹脂、クマロン樹脂などの粘着性
付与樹脂などが挙げられる。 この発明の方法では、前記のように構成された
光硬化型粘着組成物は光が透過する有色又は無色
透明性の自己支持性シート（又はフイルム）、例
えばポリ塩化ビニルシート又はフイルム、ポリオ
レフイン系シート又はフイルム（エチレン―酢酸
ビニル共重合体及びそのケン化物からなるシート
又はフイルムを含む）、ポリエステルシート又は
フイルム（厚さは10〜300μｍが好ましい）など
の片面に乾燥後の厚みが約１〜100μｍの範囲で
塗設又は転着され、光硬化型粘着層とされる。 このように構成された自己支持性シート（又は
フイルム）と光硬化型粘着層とからなる複合シー
ト（又はフイルム）は、金属板、ガラス板、木
板、化粧板、プラスチツク板などからなる板状物
品などの被着体面に、粘着層を介して貼り付けら
れる。 前記粘着層を重合硬化させるには、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カー
ボンアーク灯、キセノン灯などの光源を用いて
0.3秒以上、好ましくは３秒以上光照射を行う。
なお、光照射の時期は目的により被着体の加工前
でも後でもよい。 光照射後、自己支持性シート（又はフイルム）
のみを剥離することにより、被着体面には重合硬
化物からなる表面保護層が形成される。硬化によ
り粘着層の塑性流動性が失われているため前記シ
ート（又はフイルム）の剥離は容易に行える。 以上のように、この発明の方法によれば、被着
体面の表面保護に用いたた複合シートに光照射
し、自己支持性シートを剥すことによつて、半永
久的に表面を保護しうる表面保護層を形成するこ
とができる。もとより、この発明の方法は被着体
の加工などに関係なく、単に物品面に表面保護層
を形成するだけのためにも使用できる。 次にこの発明の実施例を示す。以下において部
とあるのは重量部を意味する。 実施例 １ エチルメタアクリレート 80部 メチルメタアクリレート 20部 ４―アクリロイルオキシエチルオキシ―4′―ク
ロロベンゾフエノン 10部 アクリル酸 ５部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３部 イオン交換水 100部 上記配合組成物を500mlのフラスコに仕込み、
不活性ガス下で70℃１時間加熱攪拌した後、0.05
部の過硫酸アンモニウムを加えて70℃で５時間反
応させアクリル系共重合体の水分散体を得た。 次にこの水分散体100部（固型分）に対して、
テトラエチレングリコールジメタアクリレート50
部を水分散体を急速攪拌しつつ徐々に滴下して均
一に混合して水分散性光硬化型粘着組成物とし、
これを厚さ60μｍのポリエチレンシートの片面に
乾燥後の厚みが10μｍとなるように塗布し、100
℃で５分間乾燥して光硬化型粘着層を形成した複
合シートを得た。 この複合シートをBA仕上げステンレス板
SUS304に前記粘着層を介して貼り付けた後、高
圧水銀灯（1KW）で10cmの距離から約５秒間紫
外線照射して前記粘着層を硬化させ、次いでポリ
エチレンシートのみを剥離して、前記ステンレス
板上にアクリル系重合硬化物からなる表面保護層
を形成した。 実施例 ２ メチルメタアクリレート 60部 ４―アクリロイルオキシブチルオキシ―4′クロ
ロベンゾフエノン 40部 メタクリル酸 ５部 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ３部 イオン交換水 100部 上記配合組成物を用い、以下実施例１と同様の
操作にてアクリル系共重合体の水分散体を得た。 一方、ペンタエリスリトールトリアクリレート
60部を１部のドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムを含む水60部に添加して急速攪拌して乳化
し、光重合性化合物の水分散体を得た。 この水分散体を上記アクリル系共重合体水分散
体80部（固形分）に混合し、水分散性光硬化型粘
着組成物を得た。 この組成物を厚さ60μｍのポリエチレンシート
の片面に乾燥後の厚みが10μｍとなるように塗布
し、85℃で５分間乾燥して複合シートを得た。 この複合シートを用いて実施例１と同様にして
表面保護層を形成した。 実施例 ３ エチルアクリレート 80 スチレン 20部 ４―メタアクリロイルオキシプロピルオキシ―
4′―クロロベンゾフエノン 10部 アゾビスイソブチロニトリル 0.2部 トルエン 100部 上記配合組成物を70℃で４時間重合し、アクリ
ル系共重合体を得た。 次にこの共重合体70部（固形分）に対して、テ
トラメチロールメタンテトラアクリレート30部を
配合して均一に混合し、厚さ120μｍのポリ塩化
ビニルシートの片面に乾燥後の厚さが５μｍにな
るように塗布し、100℃で５分間乾燥して複合シ
ートを得た。 この複合シートを用いて実施例１と同様にして
表面保護層を形成した。 上記実施例１〜３で得られた表面保護層につい
て鉛筆硬度、密着力を測定した結果を次表に示
す。なお、密着力については、被着体を銅板およ
びアクリル板として実施例１〜３と同様にして表
面保護層を形成した場合の値を併記した。 また、光照射前の複合シートの接着力（初期接
着力）および光照射後自己支持性シートを剥離す
る際の接着力（自己支持性シート剥離力）につい
て調べた結果も次表に併記した。

【表】 なお、上記測定は次の方法により行つた。 初期接着力；複合シートを25mm幅に切断し、
BA仕上げステンレス板SUS304に貼り付けて30分
間放置後、180度引き剥し接着力を測定した（引
き剥し速度300mm／min、20℃×65％R.H.）。 自己支持性シート剥離力；複合シートを25mm幅
に切断し、BA仕上げステンレス板SUS304に貼り
付けた後、高圧水銀灯、（80w／cm／１灯）で10
cmの距離から約５秒間紫外線照射後、自己支持性
シートの180度剥離接着力を測定した（引き剥し
速度300mm／min、20℃×65％R.H.）。 鉛筆硬度；JIS―Ｋ―5400に準じ、表面保護層
の硬度を測定した。 密着力；表面保護層に、１mm間隔の切れ目を碁
盤目状に100個入れ、これに市販のセロハン粘着
テープを貼り付け、次いでテープを剥して碁盤目
片の残留％で表示した。 上記実施例からも明らかなように、この発明の
方法によれば、被着体上に良好な表面保護層を簡
単に形成できることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ アクリル系不飽和単量体と重合性不飽和基を
   有する光増感剤とを共重合させてなるアクリル系
   共重合体および分子中に少なくとも１個の（メ
   タ）アクリロイル基を有する光重合性化合物から
   なる光硬化型粘着組成物を自己支持性シート（又
   はフイルム）面に塗設し、光硬化型粘着層を形成
   してなる複合シート（又はフイルム）を被着体面
   上に前記光硬化型粘着層を介して貼り合わせて後
   光照射して前記光硬化型粘着層を硬化させ、次い
   で前記自己支持性シート（又はフイルム）のみを
   剥離し、前記被着体面に重合硬化物からなる表面
   保護層を形成させることを特徴とする表面保護層
   形成方法。