JPS6169763A - ヒダントイン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分解〕 本発明は新規なヒダントイン誘導体に関する。該誘導体
は除草剤として有用である。

〔従来の技術〕

ヒダントイン誘導体の中には、除草活性を有す゛る物質
があることは公知である。たとえば特公昭５０−３０６
９５．５１−３６３３２号公報、特開昭５７−５８６７
２．５７−１９７２６８．５８−２１９１６７号公報が
あげられる。

〔発明が解決しようとする問題点〕

従来のヒダントイン誘導体は畑地に発生するアメリカギ
ンゴジカ、イチビ、ヒュなどの強害雑草に対して除草効
果が充分でなく、これらの雑草を低薬量で除草できる化
合物が望まれていた。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者は、種々のヒダントイン誘導体について検討し
た結果、式 （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｙｔｄハロ
ゲン原子を、Ｒ＋は水素原子またはＣ五〜に６の直鎖ま
たは枝分れのアルキル基を、ＩＬｚは低級アルコキシ基
によって置換されていてもよい低級アルキル基、アリル
基またはＣ３〜Ｃ６のシクロアルキル基を、１モ３ハ水
素原子、メチル基またはエチル基を、Ｚは酸素原子また
はイオウ原子を表わす） で示されるヒダントイン誘導体が低薬量で強力な除草活
性を示し実用的な除草剤になりうることを９い出し本発
明を完成するに到った。

式（１）で示されるヒダントイン誘導体は例えば以下に
示す方法によって得ることができる。

　　　　Ｘ Ｒ３Ｒ，ａ すなわち式（２）（式中Ｒ２、Ｒ３は式（１）に同じ、
Ｒ４はシアノ基、ヒドロキシカルボニル基およびアルコ
キシカルボニル基を表わす）で示されるアミン類と式（
３）（式中Ｘ、　Ｙ、　ａｔ、およびＺは式（１）に同
じ）で示される置換フェニルイソシアネートまたは置換
フェニルインチオシアネートとを反応させて式（４）（
式中Ｘ、Ｙ、［１，ｔ、　ＩＴ、ｚ、１１，３、Ｚは式
（１）にＩ（４は式（２）に同じ）で示される化合物を
得、これを取り出さず、そのまま加熱して環化反応を継
続させるかまたは式（４）の化合物をとりだしてもよい
が、得られた化合物を加熱処理するかまたは適当な酸触
媒を加えることにより環化して式（１）で示される化合
物ｋ　ｉ’４）ることができる。

反Ｅ、　ｔ：Ｌ無ｎ；　ｌｔｌ、ｌ；でも行うことがで
きるが、一般的にｔｉｔ不１占性溶媒を用いるのが好ま
しい。

反応温度は直営Ｑ’Ｃ〜１５０°Ｃで実施する。すなわ
ちＺが酸素原子の場合は通常Ｏ０Ｃ〜５０℃で式（２）
と式（３）の化合物を反応させて式（４）の化合物が？
ｌ）られ、ついで好ましくは１００〜１５００Ｃの温度
Ｖζ加熱すると環化し、酸触媒を加えると５〜１００°
Ｃで加熱すれば容易に環化し式（１）の化合物を１（）
ることができる。またＺがイオウ原子の場合も式（４）
の化合物を酸触媒の存在下、またｌま不存在下好ましく
は室温〜５００Ｃで加熱して環化することができる。

不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、■−ヘギサン
、ｎ−へブタン、石油エーテルなどの脂肪族炭化水素類
、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、クロロホル
ム、四塩化炭素、パークレンなどのハロゲン化炭化水素
類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、エ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどの
エーテル類、メタノール、エタノールなどのエステル類
、ジメチルホルムアミドなどのアミド類または水等が用
いられる。

酸触媒としてはＰ−）ルエンスルホン酸、硫酸、塩化水
素等が用いられる。

原料である式（２）で示される化合物は公知化合物であ
る。また式（３）で示される化合物は式Ｚ　＝ＣＣＬｚ （式中Ｘ、Ｙ、１（・１は式（１）に同じ）で示される
面°喚アニリ７１′１′１と式（６）（式中Ｚは酸素原
子４た＆１イ（−ウ原「−肴：　Ｔ＋わす）で示される
ホスゲン花たはチオホスゲンあるいは式（７）で示され
るトリクロロメチルクロロホルメートと反応させること
により１町）ることができる。

反応＆、１．無溶媒で行うことができるが望ましくは前
記の不活性溶媒を用い、一般的には一２０°Ｃと混合物
の沸点との間で実施され、望ましく　ｒ、ｚ　ｏｏＣ−
１２０°Ｃの間で実施される。また、反応は常圧下でお
こなうのが望ましいが、加圧または減圧下で操作するこ
とも可能である。

式（１）においてハロゲン原子の例としては塩素、臭素
、フッ素等をあげることができる。

Ｃ１〜Ｃ６の直鎖または枝分れのアルキル基の例とし、
ではメチル、エチル、ｎ−プロピル、１−プロピル、ロ
ーブチル、Ｓ−ブチル、ｉ−７”　チル、１１−ヘンチ
ル、２−メチルブチル、ｆｌ−ヘキシル、２−エチルブ
チル等の基金あげることができる。低級アルコキシ基の
例としてはメトキシ、ニドキシ等の基をあげることがで
きる。

０３〜Ｃ６のシクロアルキル基の例としてはシクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロアキル等の基をあげるこ
とができる。

本発明化合物を除草剤に使用する場合、使用目的に応じ
てそのままか、または効果を助長あるいは安定にするた
めに農薬補助剤を混用して、農薬製造分野において一般
に行なわれている方法により、粉剤、細粒剤、粒剤、水
相側、フロアブル剤および乳剤等の製造形態にして使用
することができる。

これらの種々の製剤は実際の使用に際しては、［α接そ
のまま使用１するか、または水て所望の６２度に希釈し
て使用することができる。

ここに言う農薬補助剤としては担体（希釈剤）およびそ
の他の浦助削たとえば展着剤、乳化剤、湿展剤、分散剤
、固着剤、崩壊剤等をあげることができる。

液体担体としてはトルエン、キシレン等の芳’ｉ！”ｉ
′族炭化水素、メタノール、ブタノール、グリコール等
のアルコール類、アセトン等のケト７ｊ］′ｌ、ジメチ
ルホルムアミド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等
のスルホキシド類、メチルナフタレン、シクロヘキサン
、動植物油、脂肪酸、脂肪酸エステル等があげられる、
−１ 固体担体としてはクレー・カオリン、タルク、珪藻土、
シリカ、炭酸カルシウム、モンモリロナイト、ぺ／トナ
イト、長石、石英、アルミナ、鋸屑等があげられる。

また乳化剤または分散剤としては通常界面活性剤が使用
され、たとえば高級アルコール硫酸ナトリウム、ステア
リルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリオキシエ
チレンアルキルフェニルエーテル、ラウリルベタイン等
の陰イオン系界面活性剤、陽イオン系界面を占性削、非
イオン系界面活性剤、両性イオノ系°〃而活性剤があけ
られる。

いずれの製剤もそのまま単独で使用できるのみならず殺
菌剤や殺虫剤、植物生長調節剤、殺ダニ剤、農園芸用殺
菌剤、土壌殺菌剤、土壌改良剤あるいけ殺線虫剤と混合
してもよくさらに肥料や他の除草剤と混合して使用する
こともてきろ。

本発明除草剤における有効成分化合物含量は、製剤形態
、施用する方法、その他の条件によって種々異なり、場
合によっては有効成分化合物つみでもよいが、通常は０
．５〜９５係（重扇）好ましくｒ／ｉ２〜５０％　（東
端）の範囲である。

また本発明除草剤で除草する場合、その使用用は使用化
合物および適用場所等によって異４ｃるが１ｌｌｌ　′
！ｊ’；　１アール当り有効成分化合物が１〜１００　
ａ　１７ましくば３〜７５　ｇの範囲で使用される。

〔実力でｉｔ２す〕 以下に実施例をあげて本発明を説明する。

合戎例 合成レリ１ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−メトキシカルボニ
ルフェニル）−１−イソプロピルヒダントイン（化合物
Ｎ００２の合成　＝Ｎ−１ツブＯビルグリシンエチルエ
ステル４．４　ｇ（０，０３モル）ヲトルエ７８０ｍ１
に溶解Ｌ、２−フロロ−４−１０ロー５−メトキシカル
ボニルフェニルインシアネート６．９ｇ（０，０：３モ
ル）を加え室温にて３０分間攪拌したのち塩化水素を吹
き込み、８０〜１００°Ｃにて１時間攪拌したのち室温
まで冷却し、炭酸水素ナトＩＪウム飽和水溶液で洗浄し
、水洗したのち、無水硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後濃縮
して１町）られる油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製すると白色結晶ｓ、ｉｇ　（収率６１．
８％）の目的物を得た。融点は９２〜９４００を示した
。

元素分析値　　ＣＩ４　ＨＩ３　ＦＣｔＮ２０４計算値
　Ｃ：　５１，１５　　Ｈ：　４，２９　　Ｎ　：　８
．５２実測値　Ｃ：　５１．３９　　Ｈ：　４．３１　
　Ｎ　：　８．４１合成例２゜ 合成　： Ｎ−メトキシブロピルグリンンエチルエステル４．４　
ｇ　（０，０２４６モル）をトルエン８０ｍ１ｖｃ　溶
ｔＷ　Ｌ　、２−フロロ−４−１０ロー５−エトキンカ
ルボニルフェニルイソシアネート６ｇ（０，０２４６モ
ル）　ｆＪ：加え室ｎｎ’ｒ　ＶＣ”Ｃ３０分間攪拌し
たのち塩化水素を吹き込み、８０〜１０００Ｃにて１時
間攪拌したのち室温１で冷却し、炭酸水素ナトリウム飽
和水溶液で洗浄し、水洗したのち無水硫酸すｌ−ＩＪウ
ムで乾燥後濃縮してＭられる油状物を７リカゲルカラム
クロマトグラフイーで精製すると淡褐色油５．２ｇ（収
率５９．２％）の目的物を１１）た。

屈折率は１弓５１，５３１２全示した。

元素分析値　　ＣＩ６山８ＦＣｔＮ２０４計算値　Ｃ：
　５３．８６　　ＩＩ　：　５．０８　　Ｎ　：　７．
８５実測呟　Ｃ：　５４．０５　１１　：　５．２１　
　Ｎ　：　７．７４合成例３゜ ３−（２−７０Ｏ−４−クロロ−５−ノルマルプロポキ
シカルボニルフェニル）−１−メチルヒグノトイ／（化
合物Ｎｏ、９）の合成：水５０＋ｕｌ　ｉｆこ水酸化ナ
トリウム５．９ｇ　（０，１３９５モル）を溶解しＮ−
メチルグリジノ１２．４　ｇ（０，１３９５モル）を加
え、４０〜５０°Ｃにて２−７０ロー４−１０ロー５−
ノルマルプロポギンカルボニルフェニルイノシアネート
８ｇ（０，０３１モル）を加え１時間攪拌したのち３５
％塩酸を４５　ｍ　ｌ加え８０〜１００°Ｃに一〇２時
間攪拌したのち室温１で冷却後塩化メチレン１００ｍ１
で抽出し、炭酸水素す）　ＩＪウム飽和水溶液で洗浄し
、水洗したのち無水硫酸ナトリウムで１ｉケ燥後濃縮し
て（１、Ｙられる油状物をシリカゲルカラムクロマトグ
ラフィーで精製すると淡褐色結晶３．２ｇ（収率３１．
３％）の目的物を得た。

融点＆；ｔ　９８〜１００°Ｃを示した。

元４・、分＋＋１値　　Ｃ＋４１１４ＦＣ１Ｎ２０４実
測値　Ｃ：　５１，１５　１−１　：　４．２９　　Ｎ
　：　８．５２Ｊ岳　４川　［直　　　Ｃ：　　５１．
２６　　　ＩＩ　　：　　４．３６　　　Ｎ　　：　　
８，６７合成例４゜ ３−（２−４−ジクロロ−５−イングロボギシカルホ゛
ニルフェニル）−１−ノルマルプロピルヒダントイン（
化合物Ｎｏ、　１７）の合成：Ｎ−ノルマルプロピルク
リノンエチルエステル３．２ｇ　（０，０２］９モ／ｌ
／　）　ｆ　）　ルｘン３Ｑ＋ｎｌに溶解し、２−４−
ジクロロ−５−イノプロポキンカルホ゛ニルフェニルイ
ノシアネ−）６ｇ　（０，０２１９モル）を加え室温に
て３０分間攪拌したのち塩化水素を吹き込み、８０〜１
００℃にて２時間攪拌したのち室温まで冷却し、炭酸水
素ナトリウム飽和水溶液で洗浄し、水洗したのち無水硫
酸ナトリウムで乾燥後濃縮して斗られる油状物をソリ力
ゲル力ラムクロマを示した。

元素分析値　　Ｃ＋６Ｈ＋５ＣｔＮ２０４計算値　Ｃ：
　５１，４８　１−１　：　４，８６　　Ｎ　：　７．
５０実ｄ１１１値　Ｃ：　５’１．５３　　）（：　４
．８８　　Ｎ　：　７．５６合成例５゜ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−イノブロボキ７カ
ルボニルフェニル）−１−メチルヒダントイン（化合物
Ｎｏ、１９）の合成　：Ｎ−メチルアζノアセトニトリ
ル１．４ｇ（０，０２モル）をトルエン８０ｍＩに溶解
し、２−フロロ−４−クロロ−５−イングロポキンカル
ボニルフェニルイソ・／アネート５．２ｇ（０，０２モ
ル）を加え室温にて３０分間攪拌したのち塩化水素を吹
き込み８０〜１００°Ｃにて２時間１°１゛ノ、拌した
のち室温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム飽和水溶液で
洗浄し、水洗したのち無水硫酸すトリウムで乾燥後濃縮
して得られる油状物をシリカゲルカラムクロマトクラフ
ィーでｆｉ’ｉ製すると淡褐色結晶４ｇ（収率６０．８
悌）の目的物を得だ。融点は１０６〜１０７．５°Ｃを
示した。

元素分析１直　　Ｃ１４Ｉ−Ｉ１４ＦＣｔＮ２０４計算
ｆｌｌ’ｊ　　Ｃ：　５１．１５　１−（：　４，２９
　　Ｎ　：　８．５２実測値　Ｃ：　５１，３２　　Ｉ
ｆ　：　４．４０　　Ｎ　：　８，４２合成例６ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−イソブロホキンカ
ルボニルフェニル）−１−アリルヒダントイン（化合物
Ｎｏ、２６　）の合成　：トルエン３ＱｍｌにＮ−アリ
ルグリシンエチルエステル４．３　ｇ　（０，０３モル
）を＠解し、２−フロロ−４−クロロ−５−イア　７’
ロホキ／カルボニルフエニルイノ７アネート７．７　ｇ
（０，０３モル）を加え室温にて３０分間攪拌したのち
塩化水素を吹き込み、８０〜１００°Ｃにて１．５時間
攪拌したのち室温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム飽和
水＠液で洗浄し、水洗したのち無水硫酸すｌ−’Ｊウム
で乾燥後籏縮して得られる油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製すると淡黄色油８．２ｇ　（収
δ 率７７．１係）の目的物を基）だ。屈折率はｎ。

１．５２８０を示した。

元素分析値　　Ｃ１６１１１６ＦＣｔＮ２０４計算値　
Ｃ：　５４，１７　　Ｈ：　４，５４　　Ｎ　：　７，
８９実ｄ川１直　　　Ｃ：　　５４，４４　　１（：　
　４．６５　　　Ｎ　　：　　７．７６合成例７゜ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−イノブロポキンカ
ルボニルフヱニル）−１−メチル−５−メチルヒダント
イン（化合物Ｎｏ、３０）の合成　： トルエン８０ｍ１にＮ−メチルアラニンエチルエステル
４　ｇ　（０，０３モル）を溶解し、２−ソロロー４−
クロロ−５−イソプロポキシフェニルイソンアネート７
．７　ｇ　（０，’０３モル）ヲ１１１１　、’−’＋
＜　ｎｌ、ｌて３０分間Ｋｔ　拌Ｌ　ｆｃ　メチ４　（
ｔｓ　水素ｆ吹き込み、８０〜１００°Ｃにて１時間攪
拌したのら室温外でｃ；テ却し、炭酸水素ナトリウム飽
和＋：、ｒ＃　７ｉで洗浄し、水洗したのち、無水硫酸
すトリウムで屹燥Ｋ　７２縮して得られる結晶をトルエ
ンからｔｒｉ結晶すると白色結晶７．５ｇ　（収率７２
．９　％　）の目的物を得た。融点は１２７〜１２８．
５°Ｃを示した。

元−（そ分析６１１ｊ、　　　Ｃ＋５［（ｍＦＣｔＮｚ
ｏ４ａｌ　　算［直　　　Ｃ：　　５２，５６　　　（
−１：　　４．７０　　　Ｎ　　：　　８，１７実測値
　Ｃ：　５２，７４　　ｔｌ　：　４．９３　　Ｎ　：
　８．２６合成例８ ３−（２−フロロ−４−ブロム−５−インプロポキシカ
ルボニルフェニル）−１−ターシャリ−ブチルヒダント
イン（化合物Ｎｏ　、　３８）の合成　： トルエン３Ｑ　ｍｌにＮ−ターシャリ−ブチルクリシン
エチルエステル４．７　ｇ　（０，０２９１モル）を溶
解し、２−フロロ−４−フロム−５−イシフロポキシカ
ルボニルフェニルイソシアネート８．８　ｇ　（０，０
２９１モル）を加え室温にて３０分間攪拌したのち３５
チ塩酸３ｍｌを加え、８０〜１００°Ｃにて３．５時間
攪拌したのち室温まで冷却し、炭酸水素す）　ＩＪウム
飽和水溶液で洗浄し、水洗したのち、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後濃縮して得られる結晶をｎ−へキサンとトル
エンの混合液で再結晶すると白色結晶５．８　ｇ　（収
率４８％）の目的物を得た。

融点は１０３〜１０４°Ｃを示した。

元素分析値　　Ｃ１７Ｈ２０ＦＢｒＮ２０４　　　、計
算値　Ｃ：　４９．１７　　Ｈ：　４．８５　　Ｎ　：
　６．７５実測値　Ｃ：　４９．３５　　Ｈ：　４．７
６　　Ｎ　：　６．４４合成例９ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−セカンダリ−ブト
キシカルボニルフェニル）−１−シクロプロピルヒグン
トイン（化合物Ｎｏ。

４１）の合成　： Ｎ−シクロプロピルグリシンエチルエステル３．７ｇ（
０，０２５８モル）をトルエン８０ｍ１に市川Ｔｌｊ　
Ｌ、２−ノロロー４−クロロ−５−セカングリープトキ
シ力ルポニルフェニルイソシアネート７　ｇ　（０，０
２５８モル）を加え室温にて；１０分間攪拌したのち３
５％塩酸３ｍｌを加え８０〜１００°Ｃに−ご５時間攪
拌したのち室温まで冷却し、炭酸水素ナトリウム飽和水
溶液で洗浄し、水洗したのち、無水硫酸すｌ−ＩＪウム
で乾燥１１縮して得られる油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィーで精製すると褐色油４．２ｇ（収率４
４．１％）の目的物を得た。

屈折率にＩＩ、ｌ；’１．５３２８を示した。

元素分析値　　Ｃｌ７ｋ（ｒｓ　ＦＣｔＮ　２０４計算
値　Ｃ：　５５．３６　　ＩＩ　：　４．９２　　Ｎ　
：　７．５９実測値　Ｃ：　５５，５１　　ｉ−Ｉ　：
　４．９７　　Ｎ　：　７．３４合成例１０ ３−（４−フロム−３−エトキシカルボニルフェニル）
　−１−７１Ｊルー２−チオヒダントイン（化合物Ｎｏ
、４６　）の合成　：Ｎ−７１Ｊルクリシンエチルエス
テル２．３ｇ（０，０１５７モル）をトルエン５０　ｍ
ｌに溶解し、４−　フＯム−３−エトキシカルボニルフ
ェニルイノチオ７アネート４．５　ｇ　（０，０１５７
モル）を加え、４０〜５０°Ｃにて１時間攪拌したのち
Ｃ縮して１１）られる結晶をトルエンから再結晶すると
白色結晶４．２　ｇ　（収率６９．８％）の目的物を得
た。

融点は１３２〜１３４°Ｃを示した。

元素分析値　　Ｃ＋５Ｈ＋５１３ｒＮｚ０３ｓ言十算（
直　　　Ｃ：　　４７，００　　　［−［：　　３，９
４　　　Ｎ　　：　　７．３１実　ｉｆ用（直　　　Ｃ
：　　　４７，２４　　　Ｉｔ　　：　　　４．０６　
　　Ｎ　　：　　　７．１３合成例１１ ３−（２−フロロ−４−クロロ−５−イングロボへｔシ
フ１ルボ二ルフェニル）−１−イアプロピル−２−チオ
ヒダントイン（化合物Ｎ１１．５２　）の合成　： Ｎ−イノプロピルグリシンエチルエステル３．７ｇ（（
）、０２５モル）ヲトルエン８０ｍ１に溶１１ｆｆシ、
２−フロロ−４−１０ロー５−　イア　フロポキシカル
ポニルフェニルインチオシアネート（ｊ８　ｇ　（０，
０２５モル）を加え４０〜５０’Ｃにて１時間攪拌した
のち水洗し、無水硫酸ナトリウノ、で乾燥後濃縮して得
られる油状物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで
精製すると桃色結晶６．７　ｇ　（収率７１．９係）の
目的物２１′トた。

融点は９８〜９９°Ｃを示した。

元素分析値　　Ｃ＋６ｌ−１ｓＦＣｔＮｚ（ｈｓ計算値
　Ｃ：　５１．５４　１−Ｉ　：　４．８６　　Ｎ　：
　７，５１実１則１直　　Ｃ：　　５１．７２　１−１
　　：　　４．９８　　Ｎ　　：　　７．３６に記の方
法により門られる化合物の例を第１表にあげる Ｚ 次に式（３）で示される置換フェニルイソシアネートお
よび置換フェニルインチオシアネートの合成について具
体的に説明する。

参考例１．２−フロロー４−クロロ−５−イングロポキ
シカルポニルフェニルイ ンシアネートの製造　ニ トリクロロメチルクロロホルメート５．４ｍ１（０，０
４５モル）を酢酸エチル３０ｍ１に加え、０°Ｃに冷却
した後、この溶液に２−フロロ−４−クロロ−５−イン
プロポキシカルボニルアニリン１３．９ｇ（０，０６モ
ル）と酢酸エチル２５ｍ１とからなる溶液を１５分間で
滴下する。

０〜１０°Ｃで１時間攪拌した後、２時間還流温度に保
つ。その後濃縮すると目的物１５．４５ｇ（収率９９．
９係）が融点４１〜４３°Ｃの白色結晶として？与られ
る。

参考例２．２−フロロー４−クロロ−５−イノプロポキ
シカルボニルフェニルイ ソチオシアネートの製造　＝ ２−フロロ−４−クロロ−５−イソプロポキンカルボニ
ルアニリン 全クロロホルム１０　Ｑｍｌに溶解し、１０°Ｃ以下に
冷却後、チオホスゲン１７．２ｇ　（０．１５モル）を
滴１：′シ、室温にて２時間攪拌後還流３時間行ったの
ち、濃縮すると淡褐色結晶２６．７　ｇ（収率９７．５
％）の目的物を得る。融点は４６〜４８°Ｃを示した。

本発明化合物を除草剤の有効成分として使用する場合、
本発明化合物を１種または２種以−ヒを使用してもよい
。

製剤例 次に本発明の調剤例についてさらに詳細に説明するが、
添加物の種類および混合比率はこれらのみに限定される
ことなく広い範囲で［・１．：　ＩＩＩ　ｉ４能である
。なお、部とあるのは重量部をあられす。

製剤例１　乳　剤 化訃物許号２６の５０部にキシレンとメチルナフタレン
の混合物（　１　：　１　）　３５部を加えてＩ’（７
　ｌ’ｌイし、さらにポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテルとアルキルベンゼンスルホン酸カルシウム
の混合物（８：２）１５部と混合することにより乳剤が
碍られる。

製剤例２．粉　剤 化合物番号３０の５部にクレー９５部を加え混合粉砕す
ることにより粉剤が得られる。

製剤例３．水和剤 化合物番号３８の５０部を珪藻±１０部、カオリ７３２
部の担体と混合しさらＶこラウリル硫酸ナトリウムと２
．２−　ジナフチルメタンスルフオン酸ナトリウムの混
合物８部を均等に混合した後粉砕して微粉末とじ永和剤
全門る。

製剤例４．粒　剤 化合物番号５２の微粉末５部を適当な混合機？用いて珪
石粒（１６−３２メンシユ）９４．５部の一ヒにポリ酢
酸ビニール０．５部のメタノール溶液を結合剤として装
着被覆せしめて粒剤をｉＩ）る。

実験例 以下に本発明の有効成分化合物がすぐれた除草活性を有
していることを実験例により説明する。実験は全て２連
制でおこない、結果の数字は各々の平均値を以って示し
たものである１゜ 実験例１　水田雑草発生前湛水下処理 １７５．０００　　アールのワグネルボノトに水田土壌
を一定量つめ植成状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカ
シグサ、アゼナ、ミゾハコベ、クマガヤツリの種子の一
定量を播種した。

さらＶこウリカワの塊茎をゴツト当り３個を土壌表層よ
りｌ　ｃｍの深さに埋め込み、３　ｃｍの深さの湛水を
おこなった後、第２表の有効成分化合物の水和剤を有効
成分化合物がアール当り１．６ｇ〜２５ｇになるように
調整した希釈液肴７湛水中に滴下処理した。３日後、２
．５葉間の水稲苗（二ホ／バレ）３本を移植した。

薬削処Ｊ’！Ｊｉ　ｆ＆　３０白目に除草効果ならびに
水稲に対する薬害の有無を調査した。なお調査は次の基
準でおこない第２表の結果を得た。

※除草効果指数 ５：完全除草 ４：８０チ程度の除草 ３：６０チ　　〃 ２：４０チ　　〃 １：２０チ　　１１ ０：効力なし ※※薬害指数 一二無　害 ＋：僅小害 ＋：小　害 Ｈ＋：中　害 聞：甚　害 ×：枯　死 第２表　実験例１．水田雑草発生前湛水下処理対照薬剤
　　　　　　Ｃｔ 実験例２．水１」」生育１す１湛水下処理１１５．００
０アールのワグネルポノトに水田土壌を一定量つめ植成
状態とし、タイヌビエ、コナギ、キカシグサ、アゼナ、
ミゾハコベ、タマガヤツリの種子を一定量播種した。さ
らにウリカワの塊茎をボット当り３個土壌表層よりｌ　
ｃｍの深さに埋め込み、２．５葉期の水稲苗（二ホンバ
レ）３本を移植した。３ｃｍの深さの湛水をおこない、
温室内で生育させた。

雑草が２〜３葉期に生育した時に第３表の有効成分化合
物の水和剤を有効成分化合物がアール当９６．３ｇ〜１
２．５ｇになるように調整した希釈液を湛水中に滴下処
理した。

薬剤処理後３０日白目除草効果を調査し第３表の結果を
１ζまた。なお調査の基準は実験例１と同じである。

実験列１．２および３の結果にみられるように本発明化
合物は水田の１年中、多年生の主要雑草に対し、発芽前
後処理と生育期処理ですぐれた除草効力を示した。しか
も水稲に対し移植前処理及び移植後処理で高い安全性を
示すことがわかった。

次に畑地での実験例を示す。

第３表　実験例２、雅草生育期湛水下処理実円会１列　
３゜ 直径８　ｃｍ深さ８ｃｍ　の円型プラスチックケースに
畑土壌の一定量をつめ、メヒシバ、エノコログサ、イヌ
ビニ、タデ、アメリカキシコジカ、イチビの種子を一定
量播種して０．５〜ＩＣ…（７度の覆土をした。たソち
に第４表の有効成分化合物を含有する水和剤をアール当
り有効成分で１．６ｇ〜２５．Ｏｇとなるように調整し
た希釈液を土壌表面全面に処理した。

処＋：＋！ｉ＋は温室内で生育管理し２０日白目除草効
果を調査した。実験は２連制で実施し、各々の平均値を
求めた。なお調査基準は実験例１に同じであり、第４表
の結果を得た。

第４表　実験例３雑草発芽前土壌処理 実験例４゜ 直径８Ｃ１１１深さ８ｃｍの円型プラスチックケースに
畑土壌の一定叶をつめ、エノコログサ、イヌビエの種子
一定歌をそれぞれ播種して生育させ３〜４葉期に生育し
た時に第５表の有効成分化合物を含有する水和剤をアー
ル当り有効成分で６．３ｇ〜２５．Ｏｇになるように希
釈した液を植物体に散布した。

実験ば２連制で実施した。薬剤処理後２０日白目実験例
１と同じ調査基準で調査し第５表の結果を得た。

第５表　実験１＆’ｌ　４．　ｊ（Ｉ草生育間処理実験
例５ 縦２３ｃｍ、横４５Ｃ１ｎ、深さ１２　、５　Ｃｍ　　
のプラスチックバットに畑土壌の一定量をつめ、ダーｆ
ズ、ワタ、トウモロコシ、コムギ、ヒマワリおよびイネ
の種子を一定量播種し、３ｃｍ程１−リの覆土をした。

ただちに第６表の有効成分化合物を有する水和剤をアー
ル当り有効成分で２５〜５０ｇとなるように調整した希
釈液を各バット当９２０ｍ１を小型噴霧器を使用し土壌
表面に処理した。処理後は温室内で生育管理し、２０日
白目各作物に対する薬害程度を調査した。実験は２連制
で実施し、各々の平均値を求めた。

なお調査基準は実験例１に同じであり、第６表の結果を
得た。

第６表　実験例５ 〔 実験し１１３および４の結果から明らかなように本発明
化合物は畑地の主要雑草に対して発芽前処理、生育処理
で極めてすぐれた除草効果を呈するものであることが判
る。また実験沙１１５の結果から明らかなように作物に
対して薬方がなく畑地用の除草剤としても好適なもので
ある。

発明効果〕 本発明化合物は、水田のヒエ類や広葉雑草等−年中雑草
に対して低薬量ですぐれた除草効力を示すのみならず、
ミズガヤツリ、ホタルイ、クログアイ、マツバイ、ウリ
カワ等多年生雑草に対しても強い除草効力を示し、また
畑地においても発芽前処理、生育期処理に於いてすぐれ
た除草効力を示し、特にヒュ科、アカザ旧、タデ刊等の
広葉雑草に対しては低薬量で（１ｊめてすぐれた除草効
力を有し、他方イネ、小女、エンバク、トウモロコン、
ダイズゝ、１＞の作′吻１１（二村する薬害は少なく、
実用性ある１５１７草削〕：して１ｆ川である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１） （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハロゲ
   ン原子を、Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿６のア
   ルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基によって置換さ
   れていてもよい低級アルキル基、アリル基またはＣ＿３
   〜Ｃ＿６のシクロアルキル基を、Ｒ＿３は水素原子、メ
   チル基またはエチル基を、Ｚは酸素原 子またはイオウ原子を表わす） で示されるヒダントイン誘導体。 （２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （１） （式中Ｘは水素原子またはハロゲン原子を、Ｙはハロゲ
   ン原子を、Ｒ＿１は水素原子またはＣ＿１〜Ｃ＿６のア
   ルキル基を、Ｒ＿２は低級アルコキシ基によって置換さ
   れていてもよい低級ア ルキル基、アリル基またはＣ＿３〜Ｃ＿６のシクロアル
   キル基を、Ｒ＿３は水素原子、メチル基またはエチル基
   を、Ｚは酸素原子またはイ オウ原子を表わす） で示されるヒダントイン誘導体を有効成分とする除草剤
   。