JPS6172234A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料

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JPS6172234A
JPS6172234A JP19361084A JP19361084A JPS6172234A JP S6172234 A JPS6172234 A JP S6172234A JP 19361084 A JP19361084 A JP 19361084A JP 19361084 A JP19361084 A JP 19361084A JP S6172234 A JPS6172234 A JP S6172234A
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silver halide
layer
halide emulsion
sensitivity
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JP19361084A
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English (en)
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Toshibumi Iijima
飯島 俊文
Yoshitaka Yamada
良隆 山田
Kenji Kumashiro
熊代 賢二
Hideo Akamatsu
赤松 秀夫
Koichi Hatta
浩一 八田
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Original Assignee
Konica Minolta Inc
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    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は高感度で画質の優れたハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、詳しくは緑感光性l\ロゲン化銀乳剤
層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のいずれも高感度
であり、同時に鮮鋭性及びインターイメージ効果が改良
され高画質が得られるハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関する。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている0例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性/\
ロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感
光性/Xロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、通常
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性/\ロゲン化
銀乳剤層との間には、青感光性ハロゲン化銀乳剤層を透
過する青色光を吸収させるために漂白可能な黄色フィル
タ一層が設けられている。さらに各乳剤層には、種々特
殊な目的で他の中間層を、また最外層として保護層を設
けることが行われている、これらの各感光性ハロゲン化
銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられることも知られ
ており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として、各々の色
光に対して実質的に同じ波長域に感光性を宥し感度を異
にする2層からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いる
ことも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真
感光材料においては1発色現像主薬として、例えば芳香
族第1級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハ
ロゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の酸化
生成物と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が
形成される。この方法においては、通常、シアン、マゼ
ンタおよびイエローの色素画像を形成するために、それ
ぞれフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、
5−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、
ピラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシア
ノアセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミ
ド系イエローカプラーが用いられる。これらの□色素形
成性カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現
像液中に含有される0本発明はこのいずれのタイプのも
のであってもよいが、カプラーが予めハロゲン化銀乳剤
層中に含まれて非拡散性とされているハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料として適切なものである。
[従来技術] 近年、当業界においては、高感度であって、高画質であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれている。
即ち、室内のような光量の少ない悪条件下、または手ブ
レの起り易い望遠レンズやズーム争レンズを用いての写
真撮影の機会が増加し、かつハロゲン化銀カラー写真感
光材料のスモールフォーマット化に伴ない、高感度であ
り、鮮鋭性及びインターイメージ効果等の画質の優れた
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の開発が強く要望され
ている。
しかし、高感度化と画質の向上とは両立させることが困
難である。
先ず、高感度化等を図るための層構成とじては1次のよ
うなものが知られている0例えば支持体上に順次塗設さ
れた赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の前記順層構成において、一部又は全
部の感光性ハロゲン化銀乳剤層について、実質的に同−
感色性層を、互いに実質的に同じ色相に発色する耐拡散
性カプラーを含む高感度ハロゲン化銀乳剤層(以下、高
感度乳剤層という)と低感度ハロゲン化銀乳剤層(以下
、低感度乳剤層という)とに分離して、これを隣接して
重層する層構成(順層構成)がある。
この順層構成によれば、支持体により近い側にある感光
性ハロゲン化銀乳剤層は、露光時に、より遠い側にある
他の感光性ハロゲン化銀乳剤層によって露光光量が吸収
されたりするばかりでなく、現像時には現像剤が拡散し
てくるのに時間がかかるという問題がある。
即ち、このような順層構成には、露光量のロス及び現像
の遅れにより、より下層(支持体側)に位置する緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度化に不利を生ずる。
一方、各感光性ハロゲン化銀乳剤層の積層順序を変更す
る技術(逆層構成)が知られている。
例えば、米国特許3,883,228号には、(a)支
持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
各低感度乳剤層(RGB低感度層ユニット)を塗設し、 (6)該RGB低感度層ユニット上に、支持体側から順
に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び青感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤
層(RGB高感度層ユニット)を塗設した2積層体ユニ
ット構成が採用されており、 そして、前記RGB高感度層ユニットとRGB低感度層
ユニットの各積層体ユニットはNDにュートラルデンシ
テイ)フィルターによって分離されている構成が記載さ
れている。このようにNDフィルターを必要としている
ことからも明らかなように、この技術においては、高感
度化は全く問題とされておらず、かつ高画質の性能を満
足するには不充分であった。
次に、米国特許3,658,538号には、視感度に大
きな影響を与える緑感光性ハロゲン化銀乳剤層を、支持
体からより遠い表面側に位置させることによって、この
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の露光量ロスを解消しよう
とする技術が開示されている。しかし、この層入れ替構
成(逆層構成)では、画質の改良効果が不充分である。
一方、高感度を達成する逆層構成として次の技術が知ら
れている。
[Aコ先ず、特開昭51−49027号には、(a)支
持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の各低感度乳剤層(RG低低感度
層ユニヒトを塗設し、(b)該RG低感度層二二、ト上
に、支持体側から順に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層及び
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各高感度乳剤層(RGG
感度層ユニット)を塗設し、 (C)該RGG感度層ユニット上に、順層構成の如く青
感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度及び低感度乳剤層(
B高低感度層ユニット)を塗設した構成、 が記載されており、 [B] また、特開昭53−97424号には、前記[
A]構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
RG低低感度層ユニー2ト赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々を中感度と低感
度に分離して塗設する構成、 が記載されている。
これら[A]及び[B]構成のハロゲン化銀カラー写真
感光材料は、いずれも高感度の緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層と該高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い
感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、高感度の
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し高感度かつ高画質と
いう目的を達成する有効な手段であるが、未だ、近時に
要求される高感度で超高画質性の性能を満足するには不
充分であった。
即ち、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)
の高感度化及び詳説性の向上効果はみられるが、視覚に
最も影響を与えるし、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層の感度上昇bホ殆どみられず、しかも緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層(GH
)で異感色性層が隣接することによって拡大すると思わ
れるインターイメージ効果は充分ではないという欠点が
みられた。
[発明が解決しようとする問題点コ 本発明は上記に鑑み成されたもので、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のいずれ
も高感度であり、同時に鮮鋭性及びインターイメージ効
果が改良され高画質が得られるハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することを技術的課題とする。
[問題点を解決するための手段〕 上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤
層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を有し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各
々が感度の異なる複数層から成っているハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料において、高感度の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層と該高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層より
も低い感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、高
感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該高感度
青感光性ハロゲン化銀乳剤層、高感度緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び高感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも1層が実質的な蛍分散性のハロゲン化銀粒子を
含むことを特徴とする。
本発明において、高感度の層とは同じ感色性のハロゲン
化銀乳剤層中、最も高い感度を有する層をいう。逆に低
感度層とは最も感度の低い層をいう。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、前
記高感度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は、log 
E (E :a光量)として粒状性及び階調性を考慮し
て0.2〜2.0であることが好ましく、より好ましく
は0.4〜1.2である。また、本発明において中開度
乳剤層を設ける場合、該中開度乳剤層と高感度乳剤層と
の感度差は、log Eとして0.2〜1.5であるこ
とが好ましく、より好ましくは0.4〜1.0であり、
該中開度乳剤層と低感度乳剤層との感度差は0.1〜1
.0であることが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は画質特に鮮
鋭性及びインターイメージ効果が優れていることがわか
った。本発明によって、前記順層構成における画質の向
上効果に比へ、顕著に画質が優れることは、長年研究に
たずされった本発明者らにも全く予想できなかったこと
であった。
なお1画質を向上させる技術としては、従来、水溶性染
料、ハレーションコロイドを用いる技術等が知られてい
るが、該技術によれば著しい減感を伴なうという欠点を
有していた。しかるに、本発明の如き減感を伴なわず、
画質が向上することはまさに驚くべきことであった。
本発明の好ましい実施態様は、青感光性/\ロゲン化銀
乳剤層の高感度層(B H)が実質的に単分散性のハロ
ゲン化銀粒子から成ることであり、より好ましくは青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)及び緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)が実質的に単
分散性のハロゲン化銀粒子から成ることであり、最も好
ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(B 
H)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)
及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)が
実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子から成ることであ
る。
本発明の別の好ましい実施態様は5発色現像主薬酸化体
と反応することによって拡散性の現像抑制物質又はその
前駆体を放出する化合物(以下、拡散性DIR化合物と
いう)を親水性コロイド層の少なくとも1層中に含有す
る曳ことであり、より好ましくは青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(BH)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層の高感度層(GH)、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度層(RH)の少なくとも1層中に含有することで
あり、最も好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高
感度層(BH) 、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(GH)、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(RH)の実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子から成
る層に含有することである。これによって、更に鮮鋭性
向上効果が顕著に表われる。
以下、本発明について更に詳述する。
先ず、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の層構
成について説明する。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、支持体上
に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有し、該感
光性ハロゲン化銀乳剤層の各々が感度の異なる複数層か
ら成っているハロゲン化銀カラー写真感光材料であって
、高感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度緑感
光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層との間に、少なくとも高感度の赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有している構成であればよい。
その代表的な具体例は次の通りである。
■支持体上にRG低感度層ユニットを塗設し、該RG低
感度層ユニット上に、RG高感度層ユニットを塗設し、
該RG高感度層ユニット上に、B高低感度層ユニットを
塗設した構成、 (多前記■の構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の低感度層(RL)と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層(G L)とが上下逆に塗設されている構成、 (■上記■又は■の構成において、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の低感度層(RL)が、赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層の中感度層(RM)と低感度層(R1)とに分け
て塗設されている構成、■上記■又は■の構成において
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(G L)が
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層(GM)と低
感度層(G M)とに分けて塗設されている構成、なお
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)につい
ても青感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層(BM)と
低感度層(B i)とに分けて塗設されてもよい、 う上記■と■とを組合せて有する構成、・6)上記■〜
■のいずれかの構成において、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の低感度層(RL)と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層
の低感度層(G L)との間、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層の低感度層(GL)と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
の高感度層(RH)との間、赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の高感度層(RH)と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度層(G H)との間、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層の高感度層(GH)と青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層(B L)との間の少なくとも1つの個所に非
感光性親水性コロイド層(中間層IL)が塗設されてい
る構成、 (■上記■の構成において、青感光性ハロゲン化銀乳剤
層の低感度層(B L)に隣接する支持体側の中間層及
び/又は上記RG高感度層ユニットあるいはGR高感度
層ユニットに隣接する支持体側の中間層が黄色フィルタ
一層(YF)である構成、・■上記■の構成において、
少なくともいずれか1つの中間層に、スカベンジャー(
発色現像主薬の酸化体が異感色性のハロゲン化銀乳剤層
へ拡散するのを防止する物質)を含有させた構成、(Φ
上記■〜■のいずれかの構成において、下引層、保護層
(P r o)その他の中間層(例えば紫外線吸収層、
アンチハレーション層等)を有する構成、 等が挙げられる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の高感度が、本発明の好ましい実施態様は、
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(B H)が実
質的に単分散性のハロゲン化銀粒子から成ることであり
、より好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度
層(BH)及び緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(G H)が実質的に単分散性のハロゲン化銀粒子から
成ることであり、最も好ましくは青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の高感度層(BH)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層の高感度層(G H)及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤
層の高感度層(RH)が実質的な単分散性のハロゲン化
銀粒子を含むことである。
本発明において、単分散性のハロゲン化銀粒子とは、電
子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに大部分のハロ
ゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイズが揃ってい
て、かつ下記式で定義される如き粒径分布を有するもの
である。即ち、粒径の分布の標準偏差Sを平均粒径7で
割ったとき、その値が0.20以下のもの、より好まし
くは0.15以下のものをいう。
S ここでいう粒径とは、当該技術分野において一般に用い
られる各種の方法によってこれを測定することができる
0代表的な方法としてはラブランドの「粒子径分析法J
 A、S、T、M、シンポジウム・オン・ライト・マイ
クロスコピー、1955年、34〜122頁または「写
真プロセスの理論」ミースおよびジェームス共著、第3
版、マクミラン社発行(1966年)の第2章に記載さ
れているものがある。この粒径は粒子の投影面積か直径
近似値を使ってこれを測定することができる0粒子が実
質的に均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面
積としてかなり正確にこれを表わすことができる。即ち
、球状のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、または
立方体や球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を
同面積の円像に換算したときの直径であって、このよう
な意味における個々の粒径がr【であり、その数がni
であるとき下記の式によって7が定義されたものである
。
Σn1ari Σni 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、LXXIX巻(1949年)330〜3
38頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。
本発明の高感度青感光性ハロゲン化銀乳剤層。
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層の少なくとも1層に含有される単分散性ハロゲン化
銀粒子は2種以上のものが混合使用されてもよく、この
場合、その平均粒径は同じでも異なってもよい、また多
分散性のハロゲン化銀粒子が、本発明の効果を損なわな
い範囲で併用されてもよい。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH
)及び/又は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(
RH)に含まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒子サ
イズ)は0.40〜3.00 g taが好ましく、よ
り好ましくは0.50〜2.501−L mである。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(G 
L)及び/又は赤感光性/Xロゲン化銀乳剤層の低感度
層(RL)に含まれるハロゲン化銀は平均粒径(平均粒
子サイズ)は0.20〜150p+aが好ましく、より
好ましくは0.20〜1.OOp、vaである。また緑
感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)及び/又
は赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)が中
感度層と低感度層とに分離された場合は、前者が0.3
0〜1.50gmであり、後者が0.15〜1.00 
h mとされることが好ましい。
本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL
)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL)に含ま
れるハロゲン化銀は多分散性でも単分散性でもよいが、
単分散性のものが好ましい。
更に前記低感度層(GL及び/又はRL)に単分散性乳
剤を2種以上混合して用いることもできる。
本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、特に限定
されず、沃臭化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩沃臭
化銀あるいはそれらの混合物等のいずれでもよいが、好
ましくは沃臭化銀である。沃化銀含有率は8モル%以下
であることが好ましい。また、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の組成は、特に限定されず
、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀等のいずれで
もよく、それらの混合物であってよいが、好ましくは沃
臭化銀であり、沃化銀含有率が4モル%以上のものであ
る。
青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン化銀の
平均粒径は、特に限定されないが、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層の高感度層(BH)中に含まれるハロゲン化銀
の平均粒径は、0.40〜3.00濤m、好ましくは0
,50〜2.50ルm、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の
低感度層(BL)中に含まれるハロゲン化銀の平均粒径
は、0.20〜1.50ルmが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料における青感
光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH)、緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、赤感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度e(RH)の銀量(銀行量)は
各々0.5〜3g/ rn’とされるのが好ましく、よ
り好ましくは1〜2.5g/ゴである。また、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL)、緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層(GL)、赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層の低感度層(RL)の銀量(銀行量)は各々
0.5〜3g/rn”とされるのが好ましく、より好ま
しくは1〜2.5g/m″である。即ち、優れた画質を
得るためには、該銀量が3g/rrr’以下であること
が好ましく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るた
めには、該銀量が0.5g/rn’以上であることが好
ましい。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶
でも双晶でもその他でもよく、[+、0゜0コ面と[1
,1,1]面の比率は任意のものが使用できる。更に、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外部
まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層状構
造(コア・シェル型)をしたものであってもよい、また
、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形成す
る型のものでも、粒子内部に形成する型のものでもよい
。
本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、従来から知ら
れている酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれ
の調製法により得られたものでもよい。
また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のPH,pAg等をコントロールし、例
えば特開昭54−48521号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
/\ライドイオンを逐次同時に注入混合することが好ま
しい。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上のように
して行われる。該ハロゲン化銀粒子を含有する組成物を
本明細書ではハロゲン化銀乳剤という。
これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン;硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤;セレン増感剤;還元増感剤例えば第1ス
ズ塩、二酸化チオ尿素、ポリアミン等;貴金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、2−オーロチオー3−
メチルベンゾチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート(これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカプリ抑制剤等として作用する
。)等により単独であるいは適宜併用(例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等)して化学的に増感されてもよい。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫黄化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも1種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窒素へテロ環化合物の少
なくとも1種を含有せしめてもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀1モルに対して5 X IQ−8〜3 X 1
0−3モル添加して光学増感させてもよい。
増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を1種又は2種以上組合せて用いることが
できる。本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。
即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許929,080号、米国特
許2,231,858号、同2,483,748号、同
2.503,778号、同2.51J001号、同2,
912,329号、同3,858,959号、同3 、
872 、8!37号、同3,894.217号、同4
,025,349号、同4.048.572号、英国特
許1,242,588号、特公昭44−14030号、
同52−24844号等に記載されたものを挙げること
ができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いられる
増感色素としては、例えば米国特許1、!339,20
1号、同2,072,908号、同2,739,149
号、同2,945,783号、英国特許505,979
号等に記載されている如きシアニン色素、メロシアニン
色素または複合シアニン色素をその代表的なものとして
挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許2,
269,234号、同2,270,378号、同2.4
42,710号、同2,454,829号、同2,77
6.280号等に記載されている如きシアニン色素、メ
ロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表的な
ものとして挙げることができる。更にまた米国特許2,
213,995号、同2,493,748号、同2,5
19,001号、西独特許929.080号等に記載さ
れている如きシアニン色素、メロシアニン色素または複
合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または赤感
光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる。
これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。
本発明の写真感光材料は必要に応じてシアニン或はメロ
シアニン色素の単用又は組合せによる分光増感法にて所
望の波長域に光学増感がなされていてもよい。
特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭43−493
6号、同43−22884号、同45−18433号、
同47−37443号、11m48−28293号、同
49−6209号、同53−12375号、特開昭52
−23931号、同52−51932号、同54−80
118号、同58−153926号、同59−1166
46号、同59−116647号等に記載の方法が挙げ
られる。
又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンと他
のシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭45−25831号、同47−11
114号、同47−25379号、同48−38406
号、同48−38407号、同54−34535号、同
55−1569号、特開昭50−33220号、同50
−38526号、同51−107127号、同51−1
15820号、同51−135528号、同52−10
4916号、同52−104917号等が挙げられる。
さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン(オキサ−カル
ボシアニン)と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭44−32753号、同46
−11627号、特開昭57−1483号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭48−38408
号、同48−41204号、同50−40662号、特
開昭56−25728号、同58−10753号、同5
8−91445号、同59−116645号、・同50
−33828号等が挙げられる。
又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭43−4932号
、同43−4933号、同45−26470号、同46
−18107号、同47−8741号、特開昭59−1
14533号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、 モノメチン又はトリメチンシアニン及
びスチリール染料を用いる特公昭49−6207号に記
載の方法を有利に用いることができる。
これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭50−40659号記載のフン素化アル
コール等の親水性有機溶媒に溶解して用いられる。
添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として、あるいはイラジエ
ーシゴン防止その他種々の目的で、水溶性染料を含有し
てもよい、このような染料にはオキソノール染料、ヘミ
オキソノール染料、メロシアニン染料及びアゾ染料が包
含される。中でもオキソノール染料、ヘミオキソノール
染料及びメロシアニン染料が有用である。用い得る染料
の具体例は、英国特許584.8011号、同1,27
7 、a;29号、特開昭48−85130号、同49
−99620号、同49−114420号、同49−1
29537号、同52−108115号、凹59−25
845号、米国特許2,274,782号、同2.53
3,472号、同2,95f3,879号、同3,12
5,448号、同3,148,187号、同3.i77
.078号、同3,247.127号、同3,540,
887号、同3,575,704号、同3.853.9
05号、同3,718,472号、同4,071,31
2号、同4.07Q 、352号に記載されている。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層その他の写真構成層
にはそれぞれカプラー、即ち、発色現像主薬の酸化体と
反応して色素を形成し得る化合物を含有させることがで
きる。
本発明においては、上記カプラーとして従来から知れて
いるイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアン
カプラーを用いることができる。これらのカプラーはい
わゆる2当量型であってもよいし4当量型カプラーであ
ってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散性
色素放出型カプラー等を用いることも可能である。
前記イエローカプラーとしては、従来から用いられてい
る開鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる2当量型カプ
ラーと称される活性点−〇−アリール置換カプラー、活
性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイ゛ン
化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプ
ラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、
活性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置
換カプラー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が
有効なイエローカプラーとして用いることができる。用
い得るイエローカプラーの具体例としては、米国特許2
,875,057号、同3,285,506号、同3,
408.[14号、同3,551,155号、同3,5
82.322号、同3,725,072号、同3,88
1,445号、西独特許1,547,888号、西独出
願公開2,219,917号、同2,21111.31
31号、同2,414,008号、英国特許1.425
.020号、特公昭51−10783号、特開昭47−
26133号、同48−73147号、同51−102
636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、
同50−87650号、同52−82424号、同52
−115219号、同58−95346号等に記載され
たものを挙げることができる。
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。
これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様4
当量型カプラーだけでなく、2当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許2
.600.788号、同2,983,808号、同3,
082,853号、同3,127.21313号、同3
,311.476号、同3,419,381号、同3,
519,429号、同3.558,319号、同3,5
82,322号、同3,815,508号。
同3,834,908号、同3,891,445号、西
独特許1,810.464号、西独特許出願(OLS)
  2,408,885号、同2,417,945号、
同2,418.!+5f3号、同2 、424.487
号、特公昭40−6031号、特開昭51−20826
号、同52−58922号、同49−129538号、
同49−74027号、同50−159336号、同5
2−42121号、同49−74028号、同50−6
0233号、同51−26541号、同53−5512
2号、特願昭55−110943号等に記載されたもの
を挙げることができる。
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては、例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当量型カプラーだけでな
く、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許2.389.929号、同2
,434,272号、同2,474.21a3号、同2
,521,908号、同2,885,828号、同3,
034,892号、同3,311,478号、同3,4
58.315号、同3,476.583号、同3,58
3,971号、同3.591,383号、同3,787
,411号、同4,004,929号、西独特許出M(
OLS)  2,414,830号、同2,454.3
28号、特開昭48−59838号、同51−2603
4号、同48−5055号、同51−146827号、
同52−69624号、同52−90932号、同58
−95346号、同58−98731号、同59−10
9053号等に記載のものを挙げることができる。
次に本発明に好ましく用いられる拡散性DIR化合物に
ついて説明する。
本発明の好ましい実施態様は、拡散性DIR化合物を親
水性コロイド層の少なくとも1層中に含有することであ
り、より好ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感
度層(BH)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層
(GH)、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(R
H)の少なくともIR中に含有することであり、最も好
ましくは青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH
)、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH)、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH)の実質
的に単分散性のハロゲン化銀粒子から成る層に含有する
ことである。これによって、更に鮮鋭性向上効果が顕著
に表われる。
以下余白 あられされる。
拡散性DIR化合物一般式(1) 式中人はカプラー成分を表わし、mは1または2を表わ
し、Yはカプラー成分Aのカプリング位と結合しカラー
現像主薬の醗化体との反応によシ離脱する基で拡散性の
大きい3Aマ抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。
Aはカプラーの性質をもっていればよく必ずしもカプリ
ングによって色素を作る必要はない。
拡散性D I R化合物一般式(1)においてYは下記
一般式(2人)〜(5)を表わす。
拡散性DIR化合物一般式(2人) 拡散性DIR化合物一般式(2B) 拡散性DIR化合物一般式(2c) 拡散性D I R化合物一般式(2D)拡散性DIR化
合物一般式(2E) N 拡散性DIR化合物一般式(3) 拡散性DIR化合物一般式(4) 拡散性DIR化合物一般式(5) 上記一般式(2A)−’(2D )>よび(3)におい
て%”lはアルキル基、アルコキシ基、アシルアミノ基
、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基。
チアレジリリデンアミノ基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキ7基、カルバモイル基、N−アルキルカ
ルバモイル基、N、N−ジアルキルカルバモイル基、ニ
トロ基、アミノ基、N−アリールカルバモイルオキシ基
、スルファモイルIE、 N−アルキルカルバモイルオ
キシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール基、ヘテ
ロ環基、シアノ基、アルキルスルホニル基もしくはアリ
ールオキシカルボニルアミノ基を表わす。nは1または
2を表わし、nが2のと@R1は同じでも異なってもよ
(、n僧のR1に含まれる炭素数の合計は0〜一般式(
5)において几、は水素原子、アルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環基な表わしsR4は水素原子、アルキ
ル基、アリール基、ノ・ロゲン原子、アシルアミ7基、
アルコキシカルボニルアミノ基。
アリールオキシカルボニルアミ7基、アルカンスルホン
アミド基、シアノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もし
くはアミン基を表わす。
几1 i R2s ”3もしくはR1がアルキル基を表
わニトロ基、シアン基、アリール基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオ
キシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイルき
、ヒドロキシ基、プルカンスルホニル基、アリールスル
ホニル基、アルキルチオ基″もしくはアリールチオ基な
どでおる。
R1、R2、′fL3もしくはR4がアリール基を表わ
すとき、アリール基は置換されていてもよい。置換基と
して、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、ノ・ロゲン原子、ニドoe、アミ
ノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバモイル
基、アリールオキ7カルポニルアミノ基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアノ基もしくは
ウレイド基などである。
几1 s ”2 s ′fL3もしくはR4がへテロ環
基な表わすとき、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子
、イオウ原子を含む5員または6員環の単環もしくは縮
合環を表わし、ピリジル基、キノリル基、フリル基、ベ
ンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダゾリル基、
チアゾリル基、トリアゾリル基。
ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基、など
から選ばれ、これらはさらに前記アリール基について列
挙した置換基によって置換されてもよい。
一般式(2E)及び(4)においてs”2に含まれる炭
素数は1−15である。
上記一般式(5)において、几3および几。に含まれる
炭素数の合計は!−15である。
上記一般式(1)においてYは下記一般式(6)を表わ
す。
拡散性D11’L化合物一般式(6) %式% 式中、TIλ4E基はカプラーのカプリング位と結合し
、カラー現像主薬との反応により開裂できる基でおシ、
カプラーよシ開裂した後INHIBIT基を適度に制御
して放出できる基である。INHIBIT基は現像抑制
剤である。
一般式(6)において−TIME−INHIBIT基は
下記一般式(7)〜(2)を表わす。
拡散性DIR化合物一般式(7) 拡散性DIR化合物一般式(8) 拡散性DIR化合物一般式(9) 拡散性DIR化合物一般式(ト) R6 ■ 拡散性DIR化合物一般式(6) 拡散性DIR化合物一般式(2) 拡散性DIR化合物一般式(至) o   (cH2)kB−co−INHIBIT一般式
(7)〜(2)において、几、は水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アルコ
ヤシ基、アルコキシカルボニル基、アニリノ基、アシル
アミノ基、ウレイド、基、シアノ基、ニトロ基、スルホ
ンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、アリ
ール基、カルボキシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、アル
カンスルホニル基を表わし。
一般式(7)、(8八(9八(ロ)および(2)におい
て、tは1または2を表わし。
一般式(7)、CLI)、(2)および(2)において
、kは0から2の整数を表わし、 一般式(7)、QOおよび(ロ)においてs”6はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を表わし、 一般式(2)および(2)において、Bは酸素原子また
は−N−(R6はすでに定義したのと同じ意味を表わす
−を表わし、 INHIBIT  基は一般式(2A)、(2B)、(
3)。
(4)および(5)で定義した一般式と炭素数以外は同
じ意味を表わす。
ただし一般式(2人)、(2B)および(3)において
、−分子中台々のR1に含まれる炭素数は合計して1〜
32でらシ、一般式(4)において、R2に含まれる炭
素数は1〜32であゃ、一般式(5)において* ′f
L3およびR4に含まれる炭素数の合計はO〜32であ
る。
R5およびR6がアルキル基を表わすとき置換もしくけ
無置換、鎖状もしくは環状いずれであってもよい。置換
基としては、R1−R4がアルキル基のときに列挙した
置換基が挙げられる。
几、およびR6がアリール基を表わすときアリール基は
置換されていてもよい。置換基としてはR1−R4がア
リール基のときに列挙した置換基が挙げられる。
上記の拡散性DIR化合物のうち、一般式(2人)、(
2B)ないしく5)であられされる離脱基をもつものは
特に好ましい。
一般式(υにおいてAで表わされるイエロー色画像形成
カプラー残基としては、ピパロイルアセトアニリド型、
ベンゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、マ
ロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾ
リルアセトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアゾリルアセテート型、ベンズオキサシリルアセ
トアミド型、ベンズオキサシリルアセテート量、マロン
ジエステル型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もし
くはベンズイミダゾリルアセテート型のカプラー残基、
米国特許3,841,880号に含まれるヘテロ環置換
アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテートから導か
れるカプラー残基又は米国特許3.770,446号、
英国特許1.459.171号、西独特許(OL8)2
,503.099号1%開昭50−139738号もし
くはリサーチディスクロージャー15737号に記載の
7シルアセトアミド類から導かれるカプラー残基又は、
米国特許4,046.574号に記載のへテロ環型カプ
ラー残基などが挙げられる。
Aで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基として
は5−オキソ−2−ピラゾリン核、ピラゾロ−(1,5
−a)ベンズイミダゾール核又はシアノアセトフェノン
型カプラー残基な有するカブ2−残基が好ましい。
人で表わされるシアン色画像形成カプラー残基さらに、
カプラーが現像主薬の酸化体とカプリングし現像抑制剤
を放出した後、実質的に色素を形成しなくてもDIRカ
プラーとしての効果は同じである。Aで表わされるこの
型のカプラー残基としては米国特許4,052,213
号、同4.088゜491号、同3,632,345号
、同3,958,993号又は同3,961.959号
に記載のカブ2−残基などが挙げられる。
一般式(1)において、Aは下記一般式(IA)、一般
式(IA) 几 −〇−0H−C−几、1 一般式(HA) R,l−0−CH−0−NH−R,。
一般式(I[IA) R13−NH−0−OH−C!−NH−R。
「 一般式(IVA) 一般式(VA) OH 一般式(■A) 一般式(■A) 一般式(KA) 式中、R1□は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基また
はへテロ環基を、几、□およびR13は各々芳香族基ま
たは複素環基を表わす。
R11で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数1〜2
2で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、いずれ
であってもよい。アルキル基への好ましい置換基はアル
コキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アンルアミノ
基、ハロゲン原子等でこれらはそれ自体更に置換基をも
っていてもよい。
几1、として有用な脂肪族基の具体的な例は、次のよう
なものである:イノプロビル基、イソブチル基、ter
t−ブチル基、イソアミル基、  tert−アミル基
、1.l−ジメチルブチル基、1,1−ジメチルへ中シ
ル基、1.1−ジエチルヘキシル基、)”y’シル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、
2−メトキシイソプロピル基、2−フェノキシイソプロ
ピル基、2−p−tart−ブチルフェノキシインプロ
ビル基、α−7ミノイソグロビル基、α−(ジエチルア
ミノ)イソプロピル基、α−(サクシンイミド)イソプ
ロピル基、α−(7タルイミド)イソプロピル基、α−
(ベンゼンスルホンアミド)イソプロピル基などである
。
” 11 s R1□またはR13が芳香族基(特にフ
ェニル基)を6られす場合、芳香族基は置換されていて
もよい。フェニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族
アミド基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルフレイド基、アルキル置換サクシ
ンイミド基などで置換されていてもよく、この場合アル
キル基は鎖中にフェニレンなど芳香族基が介在していて
もよい。フェニル基はまたアリールオキシ基、了り−ル
オキシカルボニル基、アリールカルバモイル基。
アリールアミド基、アリールスルファモイル基、アリー
ルスルホン7ミド基、アリールウレイド基などで置換さ
れ−Cいてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が1〜22の一つ以上のアルキル
基で置換されていてもよい。
R11、几、□またはR13で表わされるフェニル基は
さらに、炭素数1〜6の低級アルキル基で置換されたも
のも含むアミン基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スル
ホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい。
また几11+R1□またはR13は、フェニル基が他の
環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル基、
イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル基、テトラ
ヒドロナフチル基等を表わしてもよい。これらのR換基
はそれ自体さらに置換基を有してもよい。
”+1がアルコキシ基を表わす場合、そのアルキル部分
は、炭素数1〜40、好ましくは1〜22の直鎖ないし
分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基も
しくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原
子、アリール基、アルコキシ基などで置換されていても
よい。
R11、R1□または几、3が複素環基を表わす場合。
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つを介
してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基のカ
ルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合す
る。このよう表覆素環としてはチオノエン、フラン、ビ
ラン、ビロール、ピラゾール、ピリジン、ピラジン、ピ
リミジン、ピリダジン、インドリジン、イミダゾール、
チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン
、オキサジンなどがその例である。これらはさらに瑚上
に置換基を有していてもよい。
一般式(IVA)において几15は、炭素a1〜40、
好ましくは1〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基(
例えばメチル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキ
シル、ドデシルなどの各基)、アルケニル基(例えばア
リル基など)、環状アルキル基(例tl−1’シクロペ
ンチル基、シクロヘキシル基、ノルボニル基など)%ア
ラルキル基(例えばベンジル基、β−フェニルエチル基
など)、環状アルケニル基(例えばシクロペンテニル基
、シクロへキセニル基など)を表わし、これらはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカ
ルボニル基、アリールチオカルボニル基、アルコキシカ
ルボニル基、アリールオキシカルボニル凸、スルホ基、
スルファモイル基、カルパモイル基、アシルアミノ基、
ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレ
タン基、スルホンアミド基、複索環基、アリールスルホ
ニル基。
アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ
基、アルキルアミノ基、ジアルキルアミ7基、アニリノ
基、N−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基
、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカプト基
などで置換されていてもよい。
更にRISは、アリール基(例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など)を表わしてもよい。アリー
ル基は1個以上の置換基を有してもよく、置換基として
九とえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルケニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
IJ +ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモ
イル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルア
ミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、
複素環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ
基、ジアルキルアミノ基。
アニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−アリールア
ニリノ基、N−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などを有してよい。几、5としてより好ましい
のは、オルト位の少なくとも1個がアルキル基、アルコ
キシ基、ハロゲン原子などによって置換されているフェ
ニル基で、これはフィルム膜中に残存するカプラーの光
や熱による呈色が少なくて有用でちる。
更に几、5は、複素環基(例えばヘテロ原子として窒素
原子、複素原子、イオウ原子を含む5員または6員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノリル基、フ
リル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシリル基、イミダ
ゾリル基、ナフトオキ丈ゾリル基など)、前記のアリー
ル基について列挙した置換基((よって置換された複素
環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニ
ル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイル基
。
アリールカルバモイル基、アルキルチオカルバモイル基
またはアリールチオカルバモイル基を表わしてもよい。
式中R14は水素原子、炭素数1〜40.好ましくは1
〜22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基、アラルキル基、環状アルケニル基
(これらの基は前記R3sについて列挙した置換基を有
してもよい)、アリール基および複素環基(これらは前
記几、5について列挙した置換基を有してもよい)、ア
ルコキシカルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、
エトキシhbyyニル基、ステアリルオキ7カルボニル
基ナト)、アリールオキンカルボニル基(例えばフェノ
キシカルボニル基、ナフトキシカルボニル基など)、ア
ラルキルオキシカルボニル基(flLtハベンジルオキ
シカルボニル基など)、アルコキシ基(例えばメトキシ
基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ基など)、アリー
ルオキシ基(例えばフェノキシ基、トリルオキシ基など
)、アルキルチオ基(例えばエチルチオ基、ドデシルチ
オ基など)、アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、
α−ナフチルチオ基など)、カルボキ7基、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミノJ、3−((2,4−ジー
tert−アミルフェノギシ)アセタミド〕ベンズアミ
ド基など)、ジアシルアミノ基、N−アルキルアシルア
ミノ基(例えばN−メチルプロピオンアミド基など)、
N−アリールアノルアミノ基(例、ti−1’N−7エ
ニルアセタミド基など)、ウレイド基(例えばウレイド
基、N−アリールウレイド基、N−アルキルウレイド基
など)、ウレタン基、チオウレタン基、アリールアミノ
基(例えばフェニルアミノ基、N−メチルアニリノ泰、
ジフェニルアミノ基、N−アセチルアニリノ基、2−ク
ロロ−5−テトラテカンアミドアニリノ基など)。
アルキルアミノ基(例えばn−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、7クロへキシルアミ7基など)、シクロアミ
ノ基(例えばピペリジノ基、ピロリジノ基など)、複素
環アミノ基(例えば4−ピリジルアミ7基、2−ベンゾ
オキサシリルアミノ基など)、アルキルカルボニル基(
例えばメチルカルボニル基など)、アリールカルボニル
基(例えばフェニルカルボニル基など)、スルホンアミ
ド基(例えばアルキルスルホンアミド基、アリールスル
ホンアミドMなど)、カルバモイル基(例えばエチルカ
ルバモイル基、ジメチルカルバモイル基。
N−メチル−フェニルカルバモイル基、N−7エニルカ
ルバモイル基なト)、スルファモイル基(例えばN−ア
ルキルスルファモイル基、N、N−シアルキルスル7ア
モイル基、N−アリールスルファモイル基、N−アルキ
ル−N−アリールスルファモイル基、N、N−ジアリー
ルスルファモイル基など)、シアノ基、ヒドロキシ基、
メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれ
かを表わす。
式中、R17は、水素原子または炭素数1〜321好1
しぐは1〜22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、ア
ルケニル基、環状アルキル基、アラルキル基、もしくは
環状アルケニル基を表わし、これらは前記R15Vcつ
いて列挙した置換基を有していてもよい。
またR17はアリール基もしくは複葉環基を表わしても
よく、これらは前記R,,について列挙した置換基を有
していてもよい。
また几、7は、シアノ基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アリールスルホニル基、アルキ
ルスルホニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、ア
ルキルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、N
−アリールアニリノ基、N−アルキルアニリノ基、N−
アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト基を表
わしてもよい。
R18i R19およびR20は各々通常の4当量型フ
エノールもしくはα−ナフトールカプラーπおいて用い
られる基を表わし、具体的にはR18としては水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基、アシルアミノ基
、 OR21または−3−R2□(但しR21は脂肪族
炭化水素残基)が挙げられ、同一分子内に2個以上のR
18が存在する場合には2個以上のRI8は異なる基で
あってもよく、脂肪族炭化水素残基は置換基を有してい
るものを含む。几、。
およびRhoとしては脂肪族炭化水素残基、アリール基
及びヘテロ環残基から選択される基を挙げることができ
、あるいはこれらの一方は水素原子でわってもよく、ま
たこれらの基に置換基を有しているものを含む。また几
1.とR2゜は共同して含窒素へテロ環核を形成してい
てもよい。tは1〜4の整数、mは1〜3の整数、nは
1〜5の整数である。そして脂肪族炭化水素残基として
は飽和のもの不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖
のもの1分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基(例えばメチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、t−ブチル、インブ
チル、ドデシル、オクタデシル、シクロブチル、7クロ
ヘキシル等の各基)、アルケニル基(例えばアリル、オ
クテニル等の各基)である。アリール基としてはフェニ
ル基、ナフチル基等があり、またへテロ環残基としては
ピリジニル、キノリル、チェニル、ピペリジル、イミダ
ゾリル等の各基が代表的である。これらの脂肪族炭化水
素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入される置
換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒドロキシ、カル
ボキシル、アミノ、置換アミノ、スルホ、アルキル、ア
ルケニル、アリール、ヘテロ環、アルコキ7、アシルオ
キシ、アリールチオ、アリールアゾ、アシルアミノ、カ
ルバモイル、エステル、アシル、アンルオキ7.スルホ
ンアミド、スルファモイル、スルホニル、モルホリノ等
の各基が挙げられる。
一般式(IA)から(IXA)で表わされるカプラーの
置換基の”11 * ”+2 s ”13、R14、R
15・R17s” +8 s R19s ”20が互い
に結合するか、またはいずれかが2価基となって対称ま
たは非対称の複合カプラーを形成してもよい。
一般式(1)におけるAとしては、上記の他、特願昭5
7−93558号に記載のピラゾロトリアゾール母核、
米国特許2,873,801号等に記載のインダシロン
母核、西独特許(OL S)  1,547,641号
等に記載のアセトフェノン母核、特開昭52−3602
8号、同53−103472号等に記載のイソオキサシ
ロン母核等が挙げられる。
以下5本発明の拡散性DIR化合物の具体例を挙げるが
これらに限定されない。
[例示化合物] ヘ                ハQ      
                 Ql      
                 1    Qロ 
                     ロQ  
                   Qat 0,2H,0OOOHCOOC!、□H25■ at H D−17 D−18 t H D−27 D−28 H 1%!fi Cト    − の             n   工(l    
O ゜  −− ; 寸    −畔 t t ロ                   ロD−46 0H30H3 NO□ NO□ o3H D−54 H3 NO3 U2M5 U5H11t tJ 本発明の拡散性DIR化合物は同一層に2種以上含んで
もよい、また同じDIR化合物を異なる2つ以上の層に
含んでもよい。
これらの拡散性DIR化合物は、一般に乳剤層中の銀1
モル当り2×10″′4〜5XIQ−1モルが好ましく
、より好ましくはlX$9−3〜txlO−’モルを用
いる。
本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
は非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアン
カプラー、現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散
性色素を生成する非拡散性カプラー、ポリマーカプラー
等の本発明の拡散性DIR化合物以外のカプラーを併用
してもよい。
非拡散性DIR化合物、カラードマゼンタ又はシアンカ
プラー、現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散性
色素を生成する非拡散性カプラーについては同日付提出
の特許願(G)の記載を、またポリマーカプラーについ
ては本出願人による特願昭59−172151号の記載
を各々参照できる。
これら拡散性DIR化合物やカプラーを本発明に係わる
ハロゲン化銀乳剤その他の写真構成層用塗布液中に含有
せしめるには、該拡散性DIR化合物及びカプラーがア
ルカリ可溶性である場合には、アルカリ性溶液として添
加してもよく、油溶性である場合には、例えば米国特許
第2,322,027号、同第2,801,170号、
同第2,801,171号、同第2.272,191号
および同第2.304,940号各明細書に記載の方法
に従って拡散性DIR化合物及びカプラーを高沸点溶媒
に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子
状に分散してハロゲン化銀乳剤等に添加するのが好まし
い、このとき必要に応じて他のへイドロキノン誘導体、
紫外線吸収剤、褪色防止剤等を併用してもさしつかえな
い。
また2種以上の拡散性DIR化合物及びカプラーを混合
して用いてもさしつかえない、さらに本発明において好
ましい拡散性DIR化合物及びカプラーの添加方法を詳
述するならば、1種または2種以上の該拡散性DIR化
合物及びカプラーを必要に応じて他のカプラー、ハイド
ロキノン誘導体、褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有
機酸アミド類、カルバメート類、エステル類、ケトン類
、尿素誘導体、エーテル類、炭化水素類等、特にジ−n
−ブチルフタレート、トリークレジルホスフェート、ト
リフェニルホスフェート、ジ−イソオクチルアゼレート
 ジ−n−ブチルセバケート、トリーn−へキシルホス
フェート、N、N−ジ−エチル−カプリルアミドブチル
、N、N−ジエチルラウリルアミド、n−ペンタデシル
フェニルエーテル、ジ−オクチルフタレート、n−ノニ
ルフェノール、3−ペンタデシルフェニルエチルエーテ
ル、2.5−ジー5ec−アミルフェニルブチルエーテ
ル、モノフェニル−ジ−ロークロロフェニルホスフェー
トあるいはフッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および/
または酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブ
チル、プロピオン酸ブチル、シクロヘキサ/−ル、ジエ
チレングリコールモノアセテート、ニトロメタン、四塩
化炭素、クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフ
ラン、メチルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸
点溶媒に溶解し、アルキルベンゼンスルホン酸およびア
ルキルナフタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性
剤および/またはソルビタンセスキオレイン酸エステル
およびンルビタンモノラウリル酸エステルの如きノニオ
ン系界面活性剤および/またはゼラチン等の親水性バイ
ンダーを含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロ
イドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲ
ン化銀乳剤に添加される。
この他、上記拡散性DIR化合物及びカプラーはラテッ
クス分散法を用いて分散してもよい、ラテックス分散法
およびその効果は、特開昭49−74538号、同51
−59943号、同54−32552明細公報やリサー
チ・ディスクローク+−19フ8年8月、No、 14
850.77〜79頁に記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
n−ブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−7セトアセトキシエチルメタクリレート、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のような七ツマ−のホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる1例えば特
開昭46−2128号、米国特許2.728,659号
に記載の色汚染防止剤や、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌17843号に記載されているカブリ防止剤、安定
剤、紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像
褪色防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤
、湿潤剤等を用いることができる0本発明のハロゲン化
銀カラー写真感光材料において、乳剤を調製するために
用いられる親木性コロイドには、ゼラチン、誘導体ゼラ
チン、ゼラチンと他の高分子とのグラフトボリマー、ア
ルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセル
ロース誘導体、カルボキシメチルセルロース等のセルロ
ースMi体、澱粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルイミダゾール、ポリアクリルアミド等の単一ある
いは共重合体の合成親水性高分子等の任意のものが包含
される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した若しくは反射体を併
用する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタ
レート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム
、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等
の透明支持体等があり、これらの支持体は感光材料の使
用目的に応じて適宜選択される。
本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許2.761,791号、同2
,941.898号に記載の方法による2層以上の同時
塗布法を用いることもできる。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理方法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる0例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび/または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および/ま
たは安定処理を行う方法;あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法1発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色素量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。
本発明のハロゲン化銀乳剤の処理に用いられる発色現像
液は、限定的ではないが、発色現像主薬を含むpHが好
ましくは8以上、更に好ましくはpHが9〜12のアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香族
第1級アミン現像主薬は、芳香族環上に第1級アミン基
を持ち露光された/\ロゲン化銀を現像する能力のある
化合物であり、さらに必要に応じてこのような化合物を
形成する前駆体を添加してもよい。
上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり、次のものが好ましい例として挙げ
られる。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチルートβ−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−メ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
3−メトキシ−4−アミノートエチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン、3−メトキシ−4−アミン−N−
エチル−N−β−メトキシエチルアニリン、3−7セト
アミドー4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、N−
エチル−N−β−〔β−(β−メトキシエトキシ)エト
キシ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N−
エチル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3
−メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えばf
E酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩
等である。
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン争ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としては0.0002モル/文から0゜7モル/lまで
の範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化合
物を適宜組合せて使用することができる0例えば3−メ
チル−4−アミノ−N、N−ジエチルアニリンと3−メ
チル−4−アミノ−N−エチルートβ−メタンスルホン
アミドエチルアニリン、3=メチル−4−アミノートニ
チルーN−β−メタンスルホンアミドエチル7ニリンと
3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒドロ
キシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由に組
合せ使用し得る。
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫醜塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもできる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンツトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記の7ミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン醜 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物を含有させてもよい。そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばpH緩衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、キ
レート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させてもよ
い。
なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫酸ナト
リウム、千オ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定着)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、屹燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同58−18631号並びに特願昭5
8−2709号及び同59−89288号等に示される
ような水洗代替安定化処理を行ってもよい。
[発明の効果] 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、高
感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高感度緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層との間に、高感度の赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層を有し、かつ高感度の青感光性ハロゲン化銀乳剤層
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも1層が実質的な単分散性のハロゲ
ン化銀粒子を含むことを特徴とするため、高感度であっ
て、画質が更に改良された画像を得ることができる。
本発明の好ましい実施態様によれば、同一感色層が隣接
する場合に比べ、同一感色層相互の抑制作用が減少し、
インターイメージ効果の発現が顕著となり、該インター
イメージ効果の増大により、青色光(B)、緑色光(G
)、赤色光(R)の原色露光を行ったとき、ΔD/ΔE
が増大し、原色コントラストが拡大されるものと思われ
る。
更に、拡散性DIR化合物のもつエツジ効果の作用によ
り原色露光以外においても鮮鋭性は上昇し、この鮮鋭性
及びインターイメージ効果の改良は順層構成に単分散乳
剤を使用し、更に拡散性DIR化合物を含有せしめた場
合に表われる効果からは、予想し得ないW4著なもので
ある。
[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料中の添加量は特に記載のない限り 1m″当り
のものを示す、また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に
換算して示した。
先ず、実施例に用いた乳剤の調製法を以下に示す・ [多分散乳剤の調製] 硝酸銀水溶液とアルカリハライド水溶液とを、ゼラチン
水溶液と過剰ハライドをあらかじめ添加し、80℃に保
った反応釜に自然落下させ、次いで花王アトラス社製デ
モールN水溶液及び硫酸マグネシウム水溶液を加えて沈
澱、脱塩を行い、ゼラチンを加え、pAg ?J 、 
pH8,0の乳剤を得た。更にチオ硫酸ナトリウムと塩
化金酸及びロダンアンモニウムを用いて化学熟成を行い
、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、?−テ
トラザインデンと6−ニドロペンツイミダゾールを添加
し、更にゼラチンを加えて多分散沃臭化銀乳剤を得た。
これを、アルカリハライド組成を変化することにより沃
化銀モル%を、また硝酸銀水溶液とアルカリハライド水
溶液の添加時間を変化することにより、平均粒径(7)
、粒径分布(変動係数S/7)を変化させた。
[単分散乳剤の調製] あらかじめハロゲン化銀の種粒子とゼラチン水溶液を投
入しである反応釜に、反応釜中のPAg、PHをコント
ロールしながら、アンモニア性硝酸銀水溶液と沃化カリ
ウム及び臭化カリウム水溶液とを粒子成長時の表面積増
加に比例して添加した。
次いで、花王アトラス社製デモールN水溶液及び硫酸マ
グネシウム水溶液を加えて沈澱、脱塩を行い、ゼラチン
を加え、PAg 7.8 、 pH8・Oの乳剤を得た
。更にチオ硫酸ナトリウムと塩化金酸及びロダンアンモ
ニウムを加え、化学熟成を行い、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンと6−二
トロベンツイミダゾールを添加し、更にゼラチンを加え
て単分散沃臭化銀乳剤を得た。ここで、沃化カリウムと
臭化カリウムの比を変化させることにより沃化銀モル%
を変化し、またアンモニア性硝酸銀及びハロゲン化カリ
ウムの添加量を変化させることにより粒径を、また反応
中のPAg値を変化させることにより晶癖を各々変化さ
せた。
なお、コア轡シェル 乳剤は特開昭54−4521号公
報に記載の方法により製造した。
実施例 l 下引加工したセルローストリアセテートフィルムからな
り、ハレーション防止層(黒色コロイド銀0.40g及
びゼラチン3.0gを含有する。)を有する透明支持体
上に1.下記の各層を順番に塗設することにより試料N
o、 1を作成した。
〔試料No、1)・・・比較例 層l;赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL−
1) 平均粒径(丁) 0.51ル■、変動係数(s/7)0
.12、Agl  13モル%を含むAgBr1からな
る乳剤(乳剤■)を赤感性に色増感したもの1.8gと
、1.0gの1−ヒドロキシ−4−(β−メトキシエチ
ルアミノカルボニルメトキシ)−N−[δ−(2,4−
ジ−t−アミセフェ/キシ)ブチル]−2−ナファミド
CC−1という) 、0.0?5gの1−ヒドロキシ−
4−[4−(1−ヒドロキシ−8−7セトアミドー3.
8−ジスルホ−2−ナフチル7ゾ)フェノキシl−ト[
δ−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチル]−
2−ナファミド・ジナトリウム(CC−1という) 、
 0.07gの2−ブロモ−4−(2゜2.3,3.4
,4.5,5,6,8,7,7,8,8,9.9−ヘキ
サデカフルオロノナノイルアミノ)−7−ニトロ−2−
(1−フェニル−5−テトラゾリルチオ)−1−インダ
ノン(D −A トいう)を0.8gのトリクレジルフ
ォスフェート (TCPという)に溶解し、1.85 
gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
層2;赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(RH−
1) 平均粒径1.2終膳、変動係数0.30、Ag1 8モ
ル%を含むAgB r Iからなる乳剤(乳剤■)を赤
感性に色増感したもの1.2gと、0.18gのシアン
カプラー(C−1)と、0.03gのカラードシアンカ
プラー(cc−i)を溶解した0、30gのTCPに溶
解し、1.5gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散し
た分散物を含有している赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
高感度層。
層3;中間層(IL) 0.8gのゼラチンと、 0.07gの2.5−ジ−t
−オクチルハイドロキノン(HQ−1という)を溶解し
た0、04gのジブチルフタレート(DBPという)を
含有する中間層。
層4;緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL−
1) 乳剤工を緑感性に色増感したちの1.40gと。
0.80gの1−(2,4,8−トリクロロフェニル)
−3−[3−(p−ドデシルオキシベンゼンスルホンア
ミド)ベンズアミド1−5−ピラゾロン(M−1という
) 、 0.15gの1−(2,4,1−トリクロロフ
ェニル)−4−(1−ナフチルアゾ)−3−(2−クロ
ロ−5−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ)−5
−ピラゾロン(CM−1という) 、 0.01gのD
IR化合物(D−A)を溶解した0、95gのTCPを
2.2gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散
物を含有している緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度
層。
層5;緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(GH−
1) 乳剤■を緑感性に色増感した1、8gの乳剤と。
0.18gのマゼンタカプラー(M−1)と、0.04
9gのカラードマゼンタカプラー(CM−1)を溶解し
た0、25gのTCPを1.9gのゼラチンを含む水溶
液中に乳化分散した分散物を含有している緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の高感度層。
層6:黄色フィルター(YF) 0、15 gの黄色コロイド銀と、0.2gの色汚染防
止剤(HQ−1)を溶解した0、l1gのDBPと、1
.5gのゼラチンを含有する黄色フィルタ一層。
層7;青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(BL−
1) 乳剤工を青感性に色増感したちの0.5gと、 1.5
gのα−ピバロイル−α−(1−ベンジル−2−フェニ
ル−3,5−ジオキシンイミダゾリジン−4−イル)−
2−クロロ−5−〔α−ドデシルオキシカルボニル〕エ
トキシカルボニル]アセドアニライド(Y−1という)
を溶解した。−5gl7)T CPを1.9gのゼラチ
ンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有している
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層。
層8:青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層(BH−
1) 平均粒径1.2ル履、変動係数0.3 、 Agl  
8モル%を含むAgBrIからなる乳剤を青感性に色増
感した0;9gの乳剤と、1.30gのイエローカプラ
ー(Y−1)を溶解した0、85 gのTCPを1.5
gのゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含
有している青感光性ハロゲン化銀乳剤層の高感度層。
層9:仮保護(Pro) 2.3gのゼラチン保護層。
このようにして作成した試料No、1について下記のよ
うに代え、試料NO12〜lOを作成した。
〔試料No、2)  ・・・比較例 試料No、1と同じく作成したが、該試料N011にお
ける層2 (RH−1) 、層5 (GH−1) 、及
び層8(BH−1)の多分散性ハロゲン化銀粒子を、単
分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒径1.
2ルm)に変えたことのみ異ならせた。
(試料No 、 3)・−・比較例 試j4No−1と同じく作成したが、該試料N011に
おける層8 (BH−1)の多分散性ハロゲン化銀粒子
を、単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒
径1.2JLm )に変えたことのみ異ならせた。
(試料No、4) ・・・比較例 試料No、lと同じく作成したが、該試料N001にお
ける層5 (GH−1)の多分散性/\ロゲン化銀粒子
を単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒径
1.2g、g+ )に変えたことのみ異ならせた。
〔試料No、5) ・・・比較例 試料No、lと同じく作成したが、該試料No、1にお
ける層8 (RH−1)と層5(GH−1)の多分散性
ハロゲン化銀粒子を単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数
12%、平均粒径1.24m+)に変えたことのみ異な
らせた。
〔試料No + e) ・・拳比較例 層1・・・前記層1 (RL−1)に同じ層2・・・前
記層3(IL)に同じ 層3・・・前記層4(GL−1)に同じ層4・・拳前記
層3(IL)に同じ 層5働・・前記層2 (RH−1)に同じ層6・・・前
記層3(IL)に同じ 層7・拳・前記層5 (GH−1)に同じ層8・φ・前
記層6 (FY)に同じ 層9・・嗜前記層7(BL−1)に同じ層10・・・前
記層8(BH−1)に同じ層11ΦΦ・前記層9(Pr
o)に同じ〔試料No、7)φ・・本発明 試料No、Elと同じく作成したが、該試料N028に
おける層5 (RH−1) 、層7 (GH−1)、及
び層10(BH−1)の多分散性ハロゲン化銀粒子を、
単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒径1
.2ル鵬)に変えたことのみ異ならせた。
〔試料No + a)・・・本発明 試料No、8と同じく作成したが、該試料N096にお
ける層5 (RH−1)の多分散性/\ロゲン化銀粒子
を、単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒
径1.24m)に変えたことのみ異ならせた。
〔試料No、9)・・・本発明 試料No、8と同じく作成したが、該試料No、 8に
おける層7(GH−1)の多分散性ハロゲン化銀粒子を
単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数12%、平均粒径1
.2ルm)に変えたことのみ異ならせた。
〔試料No、10 )・・・本発明 試料No、8と同じく作成したが、該試料No、8にお
亭 ける層5 (RH−1)と層(GH−1)の多分散性ハ
ロゲン化銀粒子を単分散性の沃臭化銀粒子(変動係数1
2%、平均粒径1.24m )に変えたことのみ異なら
せた。
このようにして作成した各試料N001〜10を、白色
光を用いてウェッジ露光したのち、下記現像処理を行っ
た。
処理工程(38℃) 発色現像    3分15秒 漂白      6分30秒 水洗      3分15秒 定着      6分30秒 水洗      3分15秒 安定化     1分30秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
[発色現像液] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜
硫酸ナトリウム        4.25gヒドロキシ
ルアミン・1/2硫酸塩   2.0g無水炭酸カリウ
ム          37.5g臭化ナトリウム  
         1.3gニトリロトリ酢酸・3ナト
リウム塩 (1水塩)               2.5g水
酸化カリウム           1.0g水を加え
て1文とする(PH−10,02) 。
[漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩          100.gエチレ
ンジアミン四酢#2 アンモニウム塩           10.0g臭化
アンモニウム         150.0g氷酢酸 
             10.0m文水を加えてt
iとし、アンモニア水を用いてpH=6.0に調整する
。
[定着液] チオ硫酸アンモニウム       175.0g無水
亜硫酸ナトリウム        8.58メタ亜硫酸
ナトリウム        2.3g水を加えて11と
し、酢酸を用いてpl= 8.0に調整する。
[安定液] ホルマリン(37%水溶液)        1.5+
s文コニダックス(小西六写真工業社製)7.5肩立木
を加えて1文とする。
得られた各試料についてそれぞれ、青色光(B)、 緑
色光(G)及び赤色光(R)を用いて、相対感度(S)
、インターイメージ効果(工IE)及びMTFを測定し
た。その結果を表1に示す。
なお、相対感度(S)はカブリ濃度子〇、lを与える露
光量の逆数の相対値であり、試料No−1のB、G、H
の感度を各々 【00とする値で示した。
インターイメージ効果(IIE)は得られた色素画像に
ついてDmin+ 0.3におけるニュートラル露光(
赤色十緑色+青色の露光)と分解露光(それと等価な赤
色、緑色及び青色の各露光)とΔlog E (E :
露光量)感度における増加の程度によりインターイメー
ジ効果を示した。
また、画像の鮮鋭性の改良効果の検出は分解露光におけ
るMT F (Modulatio TranSfer
 Function)を求め空間周波数が30木/■■
でのMTFの大きさを比較することにより行った。
以下余白 表1の試料N006の結果から明らかなように、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
とも高感度であり、試料No、7における緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の鮮鋭
性及びインターイメージ効果の改良度は順層構成に基づ
く試料No、 1とNo、2の比較から予測し得る値を
はるかに上回ることがわかる。
又1層のみを単分散とした試料No、8及び9について
も同様な効果が認められる。
実施例 2 〔試料No、ll )・・・比較例 実施例1の試料No、1に同じ。
〔試料No、12 ) @拳・本発明 実施例1の試料No、?に同じ。
〔試料No、13 )0番・本発明 実施例1の試料No、7と同じく作成したが、該試料N
o、7に拡散性DIR化合物(D−4)を含有させるこ
とのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有させる
層及び含有量は次の通りである。
(以下含有量はハロゲン化銀1モル当りのモル数にて示
す、) 層1  (RL−1)  ・・・0.002モル層3 
(GL)−−拳中争0.005モル層5 (RH−1)
  ・嗜−0,005モル層7 (GH−1)  ・・
争0.008モル層9 (BL−1)  @・番0.0
03モル層10 (BH−1) −−−0,005モル
〔試料No、14 )・・・本発明 実施例1の試料No、 7と同じく作成したが、該試料
No、?に拡散性DIR化合物(D −4)を含有させ
ることのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有さ
せる層及び含有量は次の通りである。
層5 (RH−1)−・・0−005モル層7 (GH
−1) −−−0,008モル層10(BH−1)・・
・0.005モル〔試料No、15 )拳e会本発明 実施例1の試料N087と同じく作成したが、該試料N
o、7に拡散性DIR化合物(D−4)を含有させるこ
とのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有させる
層及び含有量は次の通りである。
層1 (RL−1)・拳00.002モル層3 (GL
−1)・・・0.005モル層9 (BL−1)・・・
0.003モル〔試料No、18 )・Φ・本発明 実施例1の試料No、7と同じく作成したが、該試料N
o、7に拡散性DIR化合物(D−16)を含有させる
ことのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有させ
る層及び含有量は次の通りである。
層1  (RL−1)  ・・−0,01モル層3(G
L−1)・・・0.02モル 層5  (RH−1)  ・拳・0.02モル層7 (
GH−1) −−−0,03モル層9  (BL−1)
  ・・・0.03モル層10(BH−1)  ・−・
0.03モル〔試料No、17 )・・・本発明 実施例1の試料No、 7と同じく作成したが、該試料
No、7に拡散性DIR化合物(D−16含有させるこ
とのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有させる
層及び含有量は次の通りである。
層5  (RH−1)  @−@0.02モル層7(G
H−1)  ・拳−0,03モル層10(BH−1)φ
・ゆ0.03モル〔試料No、18 )拳・・本発明 実施例1の試料No、7と同じく作成したが、該試料N
o、7に拡散性DIR化合物(D−16)を含有させる
ことのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有させ
る層及び含有量は次の通りである。
層1  (RL−1)  拳・・0.01モル層3(G
L−1)・・00.02モル 層9 (BL−1)・・・0.03モル〔試料No、1
9)・・・本発明 層1;赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(RL−
2) 平均粒径0.35 IL厖、変動係数0.14、Agl
  8モル%を含むAgBr1からなる乳剤(乳剤■)
を赤感性に色増感したもの1.Ogと、1.2gのゼラ
チン並びに0.8gのシアンカプラー(C−1)及び0
.045gのカラードシアンカプラー(cc−i)を溶
解した0゜58のTCPを含有している赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層の低感度層。
層2;赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層(RM−
1) 平均粒径0.61牌諺、変動係数(s/丁) 0.12
、Agl  8モル%を含むAgBr1からなる乳剤(
乳剤■)を赤感性に色増感したちの0.8gと、1.0
gのゼラチン並びに0.4gのシアンカプラー(C−1
)及び0.03gのカラードシアンカプラー(CC−1
)を溶解した0、53のTCPを含有している赤感光性
ハロゲン化銀乳剤層の中感度層。
層3:実施例1の試料No、6における層2(IL)に
同じ。
層4:緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層(GL−
2) 乳剤(III)を緑感性に色増感した0、8gの緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層の低感度層及び1.2gのゼラチ
ン並びに0.5gのマゼンタカプラーCM−1)及び0
.1Ogのカラードマゼンタカプラー(CM−1)を溶
解した0、55gのTCPを含有している緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の低感度層。
層5;緑感光性ハロゲン化銀乳剤層の中感度層(GM−
1) 乳剤(IV)を緑感性に色増感した0、8gの緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層の中感度層及び1.−Ogのゼラチ
ン並びに0.3gのマゼンタカプラー(M−’1)及び
0.05gのカラードマゼンタカプラー(CM−1)を
溶解した0、48のTCPを含有している緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層の中感度層。
層6命−・実施例1における試料N006における層4
(IL)に同じ 層7 e 拳舎実施例1における試料No、8における
層5 (RH−1)に同じ 層8拳・Φ実施例1における試料NO38における層6
(IL)に同じ 層9・・会実雄側1における試料N006における層7
(GH−1)に同じ 層10・・・実施例1における試料No、8における層
8 (FY)に同じ 層11命・・実施例1における試料N006における層
9(BL−1)に同じ 層12・・・実施例1における試料N016における層
10(BH−1)に同じ 層13−・・実施例1における試料No、[iにおける
層11(Pro)に同じ 〔試料No、20 )・Φ・本発明 実施例2の試料No、19と同じく作成したが、該試料
No、19に拡散性DIR化合物(D−’4)を含有さ
せることのみ異ならせた。該拡散性DIR化合物を含有
させる層及び含有量は次の通りである。(以下含有量は
ハロゲン化銀1モル当りのモル数にて示す。) 層1  (RL−1)  ・・番0.002モル層2 
(RM−1)  参φΦ0.001モル層4(GL−1
)  ・・争0.003モル層5(BM−1)・・・0
.002モル層7(RH−1)・嗜・0.005モル層
9 (G)I−1)  ・拳・o、ooeモル層11(
BL−1)  ・・・0.003モル層12(BH−1
)Φ争00.005モル実施例1と同様にして得られた
特性値を表2に示す。
本1・・表中の感度(S)は試料No、11のB。
G、R各々の感度を100とする相対感度で示した。
表2に示されるように試料No−11、12とNo、 
13〜18の比較から拡散性DIR化合物により本発明
の効果を更に助長し得ることがわかる。
又、拡散性DIR化合物を含有させる層は、下層より上
層である方が本発明の効果はより大きい。
一方、No、19 、20より明らかなように、低感度
層を中感度層及び低感度層に2層に分離しても、本発明
の効果は損なわれることなく、拡散性DIR化合物によ
り、更なる効果を得ることができる点も同じである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有
    し、該感光性ハロゲン化銀乳剤層の各々が感度の異なる
    複数層から成つているハロゲン化銀カラー写真感光材料
    において、高感度の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と該高
    感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層よりも低い感度の緑感
    光性ハロゲン化銀乳剤層との間に、高感度赤感光性ハロ
    ゲン化銀乳剤層を有し、かつ該高感度青感光性ハロゲン
    化銀乳剤層、高感度緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び高
    感度赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が実
    質的な単分散性のハロゲン化銀粒子を含むことを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。
JP19361084A 1984-09-14 1984-09-14 ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 Pending JPS6172234A (ja)

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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58113927A (ja) * 1981-11-12 1983-07-07 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
JPS59119350A (ja) * 1982-12-20 1984-07-10 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− 写真要素
JPS59149350A (ja) * 1983-02-16 1984-08-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58113927A (ja) * 1981-11-12 1983-07-07 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− 高アスペクト比平板状粒子ヨウ臭化銀乳剤
JPS59119350A (ja) * 1982-12-20 1984-07-10 イ−ストマン・コダツク・カンパニ− 写真要素
JPS59149350A (ja) * 1983-02-16 1984-08-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd ハロゲン化銀写真感光材料

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