JPS63149647A - 粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関し、詳しくは粒状性に優れた色素画像が得られるハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関する。

〔発明の背景〕

近年ハロゲン化銀カラー写真感光材料のサイズを小さく
することが行われるようになっている。

例えばカメラを小型化して携帯性を高めるためにフィル
ムの画像サイズを小さくすることが行われている。しか
しこのようにするとプリント画像の悪化を招くことはよ
く知られている。即ち、カラー写真感光材料の画面サイ
ズが小さくなると、同じ大きさのプリントを作るのに引
伸ばし倍率が大きくなることから、それだけプリントさ
れた画の粒状やシャープさが劣るようになるからである
。

従ってカメラを小型化しても良好なプリントを得るため
には、フィルムの粒状性、解像力、鮮鋭性を改良するこ
とが必要である。

このうち、粒状性を改良する技術としては、特開昭５５
−６２４５４号記載の高速反応性カプラーを用いる方法
、Ｔ、）１．Ｊａｎ＋ｅｓ著ザ・セオリー・オプ・ザ・
フォトグラフィック・プロセス（Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ
　ｏｆｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓ）　４ｔｈ　Ｅｄ、　Ｐ６２０〜６２１に記載さ
れているようなハロゲン化銀粒子の数を多くする方法、
英国特許第２．０８０，６４０　Ａ号に記載されている
発色現像主薬の酸化性生成物と反応して適度に色素かに
じむ拡散性色素を形成する拡散性のカプラーを用いる方
法、特開昭６０−１２８４４３号記載の沃化銀含有率を
８モル％以上にする方法、その他、特開昭５９−１９１
０３６号、同６０−３６２８号、同’　６０−１２８４
４０号等に記載の改良技術、更に特公昭４９−１５４９
５号、特開昭５３−７２３０号、同５７−１５５５３９
号等に記載の如（ハロゲン化銀カラー写真感光材料の層
構成を工夫することによって改良を行う技術等、ハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を改良する技術が知られてい
る。

しかしながら、上記感光材料を改良することにより粒状
性は確かに改良されてきているが未だ十分とは言い難く
、特に所謂ディスクフィルムのように極端にスモールフ
ォーマット化された感光材料における粒状性の欠点はそ
の普及の隘路となっており、改良が望まれている。

また一方では、需要者が１影した結果を早く知りたいと
の要請等に応えるべく、写真感光材料の現像等の処理の
迅速化が望まれている。この迅速処理の技術として千葉
大学工学部研究報告第３３巻第１号通巻６３号（１９８
０年）４５頁〜４８頁には、荒井等による「迅速処理に
よるカラーネガフィルムの画像改善」なる報告がなされ
ている。そこでは活性の高い発色現像液と高温迅速処理
により、支持体から離れた層であるシアン及びマゼンタ
の２層は約２０％〜３０％情報量が増え、画像の鮮鋭さ
が向上することが報告されているが、一方で画像の粒状
性が低下することも示されて（、ｙる。

本発明は上記両問題点を解決するためになされたもので
、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を迅速処理しても、
なおかつ粒状性が向上し、しかも基本的に要請されてい
るカブリ等を劣化させることなく、むしろ向上させ得る
感光材料について種々検討した結果、本発明を為すに至
ったものである。

〔発明の目的〕

本発明は、迅速処理に優れ、かつ該迅速処理下でも粒状
性に優れた色素画像を得ることのできるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法を提供することを目的とす
る。

〔発明の構成及び作用〕

上記目的は、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀
乳剤層を含むハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理
する方法において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥
時の膜厚が２５μｍ以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層
の少なくとも一層に沃化銀を０．５モル％以上含有する
ハロゲン化銀粒子が含有され、更に下記一般式（Ｍ　ａ
　）ないしくＭＣ）で示されるマゼンタ色素形成カプラ
ーのうち少なくともいずれか１種が該ハロゲン化銀乳剤
層の少なくとも一層に含有されているハロゲン化銀写真
感光材料を、芳香族第１級アミン系発色現像主薬が１ｌ
当たり１．５Ｘ１０−”ｍｏ１以上含有する発色現像液
で１８０秒以下の処理時間で処理することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法によって達
成された。

一般式（Ｍｂ） ′°°・％、、、−／”’ ゛又−９，２５，・・′ 上記一般式（Ｍａ）、（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）中、Ｚａ、
Ｚｂ及びＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要
な非金属原子群を表し、Ｘａ、Ｘｂ及びＸｃはそれぞれ
水素原子または発色現像主薬それぞれ水素原子または置
換基を表す。但し、Ｒｇは、一般式（Ｍｃ）で表される
カプラーが発色現像主薬の酸化体と反応するに際し、離
脱することのない置換基である。Ｙ、は炭素原子及び窒
素原子のいずれかを表し、Ｙ２は炭素原子及びヘテロ原
子のいずれかを表す。＝はＹｒ、Ｙｌ間の結合が単結合
及び二重結合のいずれかであることを表す。但し、Ｙ、
が炭素原子で、Ｙ、、ｙｚ間の結合が二重結合の場合に
は、ｎ、は１で、ｎ４はＯであり、かつＲｃは、一般式
（Ｍａ）で表されるカプラーが発色現像主薬の酸化体と
反応するに際し、離脱することのない置換基であり、Ｙ
ｌが炭素原子で、Ｙ、　、Ｙｌ間の結合が単結合の場合
にはｎ、及びｎ４は共に１である。またＹ、が窒素原子
で、Ｙ、、Ｙ、間の結合が二重結合の場合−には、ｎ、
及びｎ４は共にＯであり、かつＹ、はヘテロ原子であり
、Ｙ、が窒素原子で、ＹＩ、７２間の結合が単結合の場
合はｎ、はｌで、ｎ４はＯである。

尚、一般式（Ｍａ）、（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）であられさ
れるカプラーは、Ｘａ、Ｘｂ及びＸｃそれぞれが結合し
ている位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップリン
グ反応するカプラーである。

更に、本発明の好ましいＭ様としては支持体上に塗布さ
れているハロゲン化銀のｔｉｔが１００　ｃｉ当たり３
０■以上のものとする。

次に本発明を適用する上記写真感光材料について説明す
る。

本発明に用いられるハロゲン化恨カラー写真惑光材料は
、ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に沃化銀を０．
５モル％以上、好ましくは３モル％以上、より好ましく
は５モル％以上含有するハロゲン化銀粒子を有する。

上記沃化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン化銀粒
子は、粒子の平均ハロゲン化銀組成として沃化銀を０．
５モル％以上含有するものであれば特に制限がないが、
本発明を実施する際においては、コアシェル型ハロゲン
化銀、あるいは平板状ハロゲン化銀粒子であることが好
ましい。

以下、本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層
に好ましく用いられる沃化銀を０．５モル％以上含有す
るコアシェル型ハロゲン化銀粒子及び平板状ハロゲン化
銀粒子について説明する。

上記ハロゲン化銀粒子として好ましく用いられるコアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子については、例えば特開昭５７
−１５４２３２号に詳しく記載されているが、該コアシ
ェル型ハロゲン化銀粒子はコアのハロゲン化銀組成が沃
化銀を０．１〜４０モル％、よりモル％含むハロゲン化
銀であり、シェルは臭化銀、塩化銀、沃化銀または塩臭
化銀或いはこれらの混合物からなるものであり、該コア
シェル型ハロゲン化銀粒子の平均ハロゲン化銀組成とし
て沃化銀を０．５モル％以上含有するものである。

特に望ましくは、シェルは臭化銀が９５モル％以上を主
成分としているハロゲン化銀粒子である。

また本発明においては、コアを単分散性のハロゲン化銀
粒子とし、シェルの厚さを０．０１〜２．０μ識とする
ことにより好ましい効果を奏するものである。

上記コアシェル型ハロゲン化銀粒子は、沃化銀を全体と
して０．５モル％以上、好ましくは２〜１０モル％含む
ものであり、より好ましくは４〜８モル％含むハロゲン
化銀粒子からなり、特にコアとして沃化銀を含むハロゲ
ン化銀粒子を使用し、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀または
沃臭化銀或いはこれらの混合物からなるハロゲン化銀粒
子の上記特定の厚さのシェルを用いてコアを被覆するこ
とによって、沃化銀を含むハロゲン化銀粒子の高感度特
性を生かすとともに、該粒子のもつ欠点を隠蔽するもの
である。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は、更に含まれるハロゲン化銀粒子を
形成するに当たって、コア粒子が単分散性のハロゲン化
銀粒子であるハロゲン化銀乳剤を用い、該コア粒子にシ
ェルを被覆することにより、シェルの厚さがほぼ均一な
単分散性のハロゲン化銀乳剤が得られるものであるが、
このような単分散性のハロゲン化銀乳剤は、その粒度分
布のまま使用に供しても、また平均粒径の異なる２種以
上の単分散性乳剤を粒子形成以後の任意の時期にブレン
ドして所定の階調度を得るように調合して使用に供して
もよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料の
ハロゲン化銀乳剤は、分布の広さが２０％以下の単分散
性のコアにシェルを被覆させて得られる乳剤と同等かそ
れ以上の割合で、乳剤中に含まれる全ハロゲン化銀粒子
に対してコアシェル型ハロゲン化銀粒子を含むものが望
ましい。しかし、そのほか本発明の効果を阻害しない範
囲で他のハロゲン化銀粒子を含んでもよい。該他のハロ
ゲン化銀は沃化銀含有率が本発明外のコアシェル型であ
ってもよいし、コアシェル型以外のものであってもよく
、また単分散でも、多分散のものでもよい。本発明に用
いられるハロゲン化銀乳剤において、該乳剤に含まれる
コアシェル型ハロゲン化銀粒子は少なくとも６５重量％
以上が本発明のコアシェル型ハロゲン化銀粒子であるこ
とが好ましく、そのほとんど全てがコアシェル型ハロゲ
ン化銀粒子であることが望ましい。

本発明は、少なくともＩＮのハロゲン化銀乳剤層のハロ
ゲン化銀乳剤が、沃化銀含有率が０．５モル以上含有す
る平板状ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤である場合を
含むものである。即ち、本発明のハロゲン化銀乳剤層に
用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、そのハロゲン
化銀粒子が■上記コアシェル型ハロゲン化銀粒子である
こと、■平板状ハロゲン化銀粒子であること（該平板状
ハロゲン化銀粒子はコアシェル型のものであっても、そ
れ以外の型のものであってもよい。）、■上記のと■の
混合物であること、等のいずれの実施態様であっても、
本発明に含まれる。

以下、本発明に好ましく用いられる平板状ハロゲン化銀
粒子について説明する。

本発明に用いられるハロゲン化銀カラー写真感光材料に
ついて平板状ハロゲン化銀粒子を使用する場合には、該
粒子の粒子径が粒子厚みの５倍以上のものが好ましい、
該平板状ハロゲン化銀粒子は特開昭５８−１ｌ３９３０
号、同５８−１ｌ３９３４号、同５８−１２７９２１号
及び同５８−１０８５３２号等に記載された一般的な製
造法で調製されることができ、画質等への効果の点から
粒子径が粒子厚みの５倍以上、好ましくは５〜１００倍
、特に好ましくは７〜３０倍のものが用いられるのがよ
い。更に粒子径０．３Ｎ謡以上が好ましく、０．５〜６
μｌのものが特に好ましく用いられる。これら平板状ハ
ロゲン化銀粒子は少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
中に少なくとも５０重量％含まれる際に本発明の目的の
効果をより好ましく奏し、そのほとんどが全て上記平板
状ハロゲン化銀粒子である際には、特に好ましい効果を
奏する。特に本発明においては、平板状ハロゲン化銀粒
子がコアシェル型粒子である場合には有用である。

−ｍに、平板状ハロゲン化銀粒子は２つの平行な面を有
する平板状であり、従って本発明における「Ｗ−み」と
は平板状ハロゲ゛ン化銀粒子を構成する２つの平行な面
の距離で表される。

平板状ハロゲン化銀粒子のハロゲン組成としては、沃化
銀金を率が０．５モル％以上の沃臭化銀であることが好
ましく、特に沃化銀含有量が３〜１０モル％である沃臭
化銀であることが好ましい。

次に平板状ハロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ハロゲン化銀粒子の製法としては、当業者間で知
られた方法を適宜、組み合わせることによりなし得る。

上記平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層中には、該平
板状ハロゲン化銀粒子が該層の全ハロゲン化銀粒子に対
して重量比で４０％以上、特に６０％以上存在すること
が好ましい。

本発明が適用されるハロゲン化銀カラー写真感光材料は
上記に限らず、以下に示されるような平板状ハロゲン化
銀粒子を含むものであってもよい。

例えば、特開昭５８−１ｌ３９３０号には上層にアスペ
クト比が８：１以上の平板状ハロゲン化銀粒子を含む乳
剤層を有する２層構成の色素形成性ユニットををする多
層カラー写真感光材料が、特開昭５８−１ｌ３９３４号
には緑感性層及び赤感性層にアスペクト比が８：１以上
の平板ハロゲン化銀状粒子の沃臭化銀または臭化銀乳剤
を用いた多層カラー写真感光材料が、また特開昭５８−
１ｌ３９２７号には中心領域が環状領域よりも沃化銀含
有率が低いアスペクト比が８：１以上の平板状ハロゲン
化銀粒子を有する多層カラー写真感光材料が、更にまた
、特開昭５９−５５４２６号にはアスペクト比が３＝１
以上の平板状ハロゲン化銀粒子及び特定の増感色素を含
有するカラー用にも適用できるハロゲン化銀写真感光材
料が、更に特開昭６０−１ｌ１６９６号にはアスペクト
比が３：１以上であって、主として（１ｌ１）面から成
る平板状ハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀カラー写
真感光材料が開示されており、これらのハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料についても本発明の処理方法が適用で
きる。

また、用いる乳剤に特開昭５３−１０３７２５号等に記
載のエピタキシー接合ハロゲン化銀粒子を含有させるこ
とも好ましいことである。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料は、
乾燥時の膜厚が２５μｍ以下である。該膜厚は支持体上
に形成された写真構成層の膜厚であり、即ち該写真構成
層の膜厚とは、ハロゲン化銀乳剤ＴＩ！！（フルカラー
写真感光材料の場合、少な（とも３Ｎ）のほか、必要に
応じて形成される下引層、ハレーション防止層、中間層
、フィルタ一層、保護層などのすべての親水性コロイド
層の合計膜厚である。従って乾燥された写真構成層が上
記乾　　′燥時の膜厚である。親水性コロイドとしては
ゼラチンが用いられることが多く、この場合膜厚はゼラ
チン膜厚ということができる。厚みの測定はマイクロメ
ーターで行われるが、本発明では写真構成層の合計厚み
が２５μｍ以下であり・、好ましくは２０μｍ以下、特
に１８μ輸以下、最も好ましくは１６μｍ以下である。

写真性能の点からは８μｍ以上が好ましく、本発明の効
果を発揮する。

上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、膜厚が２５μ
ｍ以下であって、このような写真構成層を有することに
よって、現像主薬が少なくても、短時間で、かつ粒状性
の良い処理が可能となったものである。

また本発明においては、後述のように現像処理時間が１
８０秒以内で好ましい結果が得られるが、上記のような
写真構成層としたことにより、このように処理時間範囲
が広く任意にとれるのである。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料は、上
記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも一層に下記一般式（
Ｍａ）ないし（Ｍｃ）で示されるマゼンタ色素形成カプ
ラーのうち少なくともいずれか１種を含有している。

一般式（Ｍ　ａ　） （Ｒｄ）、１４ 一般式（Ｍｂ） （Ｒｇ）＊ｔ 上記一般式（Ｍａ）、　　（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）中、Ｚ
ａ、Ｚｂ及びＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに
必要な非金属原子群を表し、Ｘ　ａ　＊　Ｘ　ｂ及びＸ
ｃはそれぞれ水素原子または発色現像主薬の酸化体との
反応に際して離脱し得る基を表す。

また、Ｒａ　、　Ｒｂ％’ｃｔ　、　Ｒｅ　ｌ　Ｒｆ及
び、Ｒｇはそれぞれ水素原子または置換基を表す。但し
、Ｒｇは、一般式（Ｍｃ）で表されるカプラーが発色現
像主薬の酸化体と反応するに際し、離脱することのない
置換基である。Ｙ、は炭素原子及び窒素原子のいずれか
を表し、Ｙｔは炭素原子及びペテロ原子のいずれかを表
す。＝はＹｌ−Ｙｔ間の結合が単結合及び二重結合のい
ずれかであることを表す。但し、Ｙｌが炭素原子で、Ｙ
　ｒ　、Ｙ　ｚ間の結合が二重結合の場合には、ｎ、は
ｌで、ｎ４はＯであり、かつＲｅは、−ｍ式（Ｍａ）で
表されるカプラーが発色現像主薬の酸化体と反応するに
際し、離脱することのない置換基であり、Ｙｌが炭素原
子で、Ｙｔ　、Ｙｔ間の結合が単結合の場合にはｎ３及
びｎ４は共に１である。またＹ、が窒素原子で、Ｙ　＋
　、Ｙ　ｚ間の結合が二重結合の場合には、ｎ３及びｎ
４は共にＯであり、かつＹ２は“ペテロ原子であり、Ｙ
、が窒素原子で、Ｙｌ、Ｙｔ間の結合が単結合の場合は
ｎ、はｌで、ｎ４はＯである。

尚、一般式（Ｍａ）、　　（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）であら
れされるカプラーは、ｘａｌＸｂ及びＸｃそれぞれが結
合している位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップ
リング反応するカプラーである。

然して、Ｒａ−Ｒｆの表す置換基としては特に制限はな
いが、代表的なものとして例えば、アルキル、アリール
、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド、アルキル
チオ、アリールチオ、アルケニル、シクロアルキル等の
各基が挙げられるが、この他にハロゲン原子及びシクロ
アルケニル、アルキニル、ヘテロ環、スルホニル、スル
フィニル、ホスホニル、アシル、カルバモイル、スルフ
ァモイル、シアノ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテ
ロ環オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオ
キシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、ス
ルファモイルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、ア
リールオキシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル
、アリールオキシカルボニル、ヘテロ環子オの各基、並
びよスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙
げられる。

中でもＲａ−ｗＲｆで表されるアルキル基としては、炭
素数１〜３２のものが好ましく、直鎖及び分岐双方を含
む。

ＲａｘＲｆで表される上記アリール基としては、フェニ
ル基が好ましい。

アシルアミノ基としては、例えばアルキルカルボニルア
ミノ基、アリールカルボニルアミノ基等が、上記スルホ
ンアミド基としては、例えばアルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基等が挙げられる。

上記アルキルチオ基、了り−ルチオ基におけるアルキル
成分、アリール成分としては上記Ｒａ〜Ｒｆで表される
アルキル基、アリール基が挙げられる。

上記アルケニル基としては、炭素数２〜３２のもの、シ
クロアルキル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７
のものが好ましく、アルケニル基は直鎖、分岐双方を含
む。

ＲａｘＲｆで表されるその他の置換基としてのシクロア
ルケニル基としては、炭素数３〜１２、特に５〜７のも
のが好ましい。

上記スルホニル基としては、例えばアルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基等、スルフィニル基としては
アルキルスルフィニル基、了り−ルスルフィニル基等が
、上記ホスホニル基としては、例えばアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アルールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等が、上記アシル基とし
ては、例えばアルキルカルボニル基、アリールカルボニ
ル基等が、上記カルバモイル基としては、例えばアルキ
ルカルバモイル基、アリールカルバモイル基等が挙げら
れる。

上記スルファモイル基としては、例えばアルキルスルフ
ァモイル基、アリールスルファモイル基等が、上記アシ
ルオキシ基としては、例えばアルキルカルボニルオキシ
基、−アリールカルボニルオキシ基等が、上記カルバモ
イルオキシ基としては、例えばアルキルカルバモイルオ
キシ基、了り−ル力ルバモイルオキシ基等が、上記ウレ
イド基としては、例えばアルキルウレイド基、アリール
ウレイド基等が、上記スルファモイルアミノ基とじては
、アルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等が挙げられる。

上記へテロ環基としては５〜７員のものが好ましく、例
えば２−フリル基、２−チェニル基、２−ビリミジニル
基、２−ベンゾチアゾリル基等が、上記へテロ環オキシ
基としては、５〜７員のへテロ環を有するものが好まし
く、例えば３，４，５゜６−テトラヒドロビラニル−２
−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基
等が挙げられる。

上記へテロ環チオ基としては、５〜７員のへテロ環チオ
基が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾ
チアゾリルチオ基、２．４−ジフェノキシ−１，３，５
−）リアゾール−６−チオ基等が挙げられる。

上記シロキシ基としては、例えばトリメチルシロキシ基
、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチミド基、フタル
イミド基、グルタルイミド基等が上記スピロ化合物残基
としては、例えばスピロ（３，３）へブタン−１−イル
等が挙げられる。

上記有橋炭化化合物残基としてはビシクロ〔２゜２．１
〕へブタン−１−イル、トリシクロ〔３゜３．１．１”
’］デカンー１−イル、７．７−シメチルービシクロ（
２，２，１）へブタン−１合の場合におけるＲｃ及び一
般式（Ｍａ）のＲｇにより表されるカプラーと発色現像
主薬の酸化体との反応に際して離脱することはない基と
しては、例えばアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アル牛ニル
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物
残基、シロキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基が挙げられ
、さらに具体的な例としては、例えば上記ＲａｚＲｆに
おいて具体的に示したものが挙げられる。

ＸａｘＸｃの表す発色現像主薬の酸化体との反応により
離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子（塩素原子
、臭素原子、フン素原子等）及びアルコキシ、アリール
オキシ、ヘテロ環オキシ、アシルオキシ、スルホニルオ
キシ、アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカ
ルボニル、アルキルオキザリルオキシ、アルコキシオキ
ザリルオキシ、アルキルチオ、アリールチオ、ヘテロ環
チオ、アルキルオキシチオカルボニルチオ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、窒素原子で結合した含窒素へテロ
環、アルキルオキシカルボニルアミノ、アリールオキシ
カルボニルアミノ、カルボキシルの各基が挙げられるが
、好ましくはハロゲン原子、特に塩素原子である。

更にＸａ、Ｘｂ、Ｘｃが下記一般式（Ｍａ’）。

（Ｍｂ’　）（Ｍｃ’　）で表される置換基の場合には
それぞれに対応したものがある。

一般式（Ｍａ’） （Ｒｄ　’　）、４’ 一般式（Ｍｂ’） 上記式中Ｒａ　’はＲａと、Ｒｂ’はＲｈと、Ｒｃ’は
Ｒｃと、Ｒｄ’はＲｄと、Ｒｅ／はＲｅと、Ｒｆ’　は
Ｒｆと、ＲｇＩはＲｇと、□′は、と、１′は、と、７
．′　は。、と、７４′　は、１４と、７Ｓ′は、と、
１ｌ６′　は、ｌｈと、い？′　は、７と、Ｙ１′はＹ
ｌと、Ｙ＊’　はＹ２と、Ｙａ　’　はＹ４と、Ｙ、′
はＹ。

と、Ｚａ　’はＺａと、ｚｂ’はｚｂと、Ｚｃ’　はＺ
ｃと同義であり、Ｒ，−Ｒ，は水素原子、アリール基、
アルキル基またはへテロ環基を表す。

また、Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、７．ａ’　、Ｚｂ’またはＺ
ｃ’により形成される含窒素複素環としては、例えばピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、トリアゾー
ル環、チアゾリン環、オキサゾリン環またはテトラゾー
ル環等が挙げられる。

Ｙｚ　−、Ｙｚ　’が表すヘテロ原子としては窒素原子
が例示される Ｚａ、Ｚｂ、Ｚｃ、Ｚａ’　、　Ｚｂ’またはＺｃ′に
より形成される含窒素複素環が置換基を有する場合の置
換基としては１．　Ｒａとして例示された基が具体例と
して挙げられるが、例えば後述の一般式（Ｍａ−１）　
〜（Ｍａ−１ｌ）　、　（Ｍｂ−１）〜（Ｍｂ−８）、
　　（Ｍｃ−１）　〜（Ｍｃ−１４）におけるＲｓｘ＋
　Ｒｓ４＋　Ｒｓｓ＋　ＲｇＩ１　Ｒａ：＋’＝Ｒｔｓ
＋Ｒ？？ｌ　Ｒ７９１ＲＩＩｌ＋　ＲＩＳ＋　　Ｒｓｓ
〜Ｒ９゜の結合している位置の如（、該置換基が存在し
ない場合にはカップリング能を有する位置にはカプラー
と発色現像主薬の酸化体との反応により離脱することが
ない基が置換する。

一般式側ａ−１）　　　　　　　　　　　一般式側ａ−
２）一般式（Ｍａ−３）　　　　　　　　　　　一般式
側ａ−４）一般式（Ｍａ−５）　　　　　　　　　　　
一般式（Ｍａ−６）一般式〜ａ−７）　　　　　　　　
　　＝般式ＱＪｉａ−８）→拭倍ａ−９）　　　　　　
　　　　一般式側ａ−１０）一般式側ａ−１ｌ） 一般式（Ｍｂ−１）　　　　　　　　　一般式（Ｍｂ−
２）一般式（Ｍｂ−３）　　　　　　　　　一般式（Ｍ
ｂ−４）＝般式ＣＭｂ−５）　　　　　　　　　　一般
式側ｂ−６）一般式側ｂ−７）　　　　　　　　　　　
一般式側ｂ−８）＝般式側ｃ−１）　　　　　　　　　
　一般式（ＭＣ−２）一般式（Ｍｃ−３）　　　　　　
　　　　一般式（ＭＣ−４）一般式（Ｍｃ−５）　　　
　　　　　　　一般式ＣＭｃ−６）一般式側Ｃ−７）　
　　　　　　　　　一般式（、Ｍｃ−８）一般式（Ｍｃ
−９）　　　　　　　　　　一般式（Ｍｃ　−１０）＝
般弐構ｃ　−１ｌ）　　　　　　　　　　一般式（Ｍ　
ｃ　−１２）一般式（Ｍ　ｃ　−１３）　　　　　　　
　　」賦（Ｍ　ｃ　−１４）上記一般式（Ｍａ−１）　
〜（Ｍｃ−１４）中、ＸａＩ−ＸａｌＩはＸ、ａと、Ｘ
ｂ、〜Ｘｂ、はｘｂと、Ｘｃ、、　〜ＸＣ，，はＸｃと
Ｒｌ　ｌ〜Ｒ！　ＯはＲａと、Ｒ５Ｉ””Ｒ５３はＲｇ
と、Ｒｚ＋〜Ｒ＊、はＲｅと、Ｒ６４〜Ｒ？ＳはＲｇと
、Ｒ８゜〜Ｒ４ｔはＲｆと、Ｒ１６−Ｒ７ｂはＲｇと同
義であり、同種のものが例示される。

又、各式で示される化合物及び下記の例示化合物は、そ
れぞれ互変異性体をも包含する。一般式（Ｍａ）〜（Ｍ
ｃ）で表されるものの中でも、好ましいのは式（Ｍａ−
２）、（Ｍａ−３）、（Ｍａ−４）、（Ｍｂ−１）、（
Ｍｂ−３）、（Ｍｂ−４）、（Ｍｅ　　２）、（Ｍｃ−
３）、（Ｍ　ｃ　−４）、（Ｍｃ−９）、（Ｍｃ−１０
）、（Ｍｃ　−１２）で表されるものであり、特に（Ｍ
ａ−３）、（Ｍｂ−１）、（Ｍｃ−３）、（Ｍｅ−９）
、（Ｍｃ−１０）で表されるものである。

各式で表される化合物中の、複素環上の置換基（例えば
Ｒａ　−Ｒｇ　、　Ｒ＋＋−Ｒａｇ、　Ｒｓ＋−Ｒｈｏ
）の好ましいものについて以下に述べる。

複素環上の置換基（例えばＲａ−’−Ｒｇ、Ｒ，，〜Ｒ
ａ　ｔ　＋　　Ｒｓ　Ｉ”’　Ｒｑ。）の少なくとも１
つが下記一般式で表されるものが好ましい。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ１はアルキレン基を、Ｒ″はアルキル基、シク
ロアルキル基またはアリール基を表す。

Ｒ１で示されるアルキレン基は、このましくは直鎖部分
の炭素数が２以上、より好ましくは３ないし６であり、
直鎖、分岐を問わない。Ｒ２で示されるシクロアルキル
基としては、５〜６員のものが好ましい。

本発明に係るカプラーを、陽画像形成に用いる場合、Ｘ
　ａ　〜Ｘ　ｃ　、　Ｘ　ａ　１〜Ｘ　ａ　ｌｒ　、　
　Ｘ　ｂ　＋　〜Ｘｂ、ｒ　Ｘｃ、％ＸＣ，４が結合す
る炭素原子に隣接する炭素原子の置換基として最も好ま
しいのは、下記一般式により表されるものである。

式中Ｒ１゜７．Ｒ１゜２及びＲ１゜３はそれぞれ上記Ｒ
ａと同一のものが挙げられる また上記Ｒ３゜３．Ｒ１゜２及びＲ１゜、の中の２つ、
例えばＲＩＯＩ　とＲ８゜２は結合して飽和又は不飽和
の環（例えばシクロアルカン、シクロアルケン、ヘテロ
環）を形成してもよく、更に原理にＲＩ０３が結合して
有橋炭化水素化合物残基を構成してもよい。

上記一般式の中でも好ましいのは、 （ｉ）Ｒ１（１ｌ〜Ｒ１（１２の中の少なくとも２つが
アルキル基の場合、 （ｉｉ）Ｒ＋Ｈ〜Ｒ１゜、の中の１つ、例えばＲ１゜３
が水素原子であって、他の２つＲｉｏｔ　とＲ３゜２が
結合して根元炭素原子と共にシクロアルキルを形成する
場合、 である。

更に（ｉ）の中でも好ましいのは、Ｒ，、、〜Ｒ１゜３
の中の２つがアルキル基であっ二、他の１つが水素原子
またはアルキル基の場合である。

また本発明に係るカプラーを、陰画像形成に用いる場合
、Ｘａ〜Ｘｃ、Ｘａ、　〜Ｘａ、、、Ｘｂ。

〜Ｘ　ｂｅ　＋　　Ｘ　Ｃｔ　””Ｘ　Ｃ１４が結合す
る炭素原子に隣接する炭素原子の置換基として好ましい
のは、下記一般式により表されるものである。

一般式 ％式％ 式中、Ｒ３゜、としては、上記Ｒａと同一のものが挙げ
られる。Ｒ１６４として好ましいのは、水素原子または
アルキル基である。

以下に本発明に用いられるカプラーの具体例を示す。

冨　　　　　　　　　　　　　　　　　！　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　ｔ以上の本発明に係る
カプラーの代表的具体例の他に、本発明に係るカプラー
の具体例としては、特願昭６０−１３４２８７号明細書
（浄書明細書）第５８頁〜第６２頁に記載されている例
示化合物１ｌｈｌ、４〜６．８〜１０．１２〜１４．１
６〜３１．３３．３５．３８．４０．４１．４３．４５
．４７．４９〜５２．５５〜６２．６４〜６９．７１〜
Ｑ２゜ ７５．７７．７８．８０〜８３．８５．８８．９１裔９
．１００．１０　。

２．１０４．１０８．１ｌ０〜１ｌ２．１ｌ４〜１ｌ６
．１ｌ８〜１２０．１２２．１２４．１２７．１２８．
１３０．１３２〜１３７．１３９〜１４５．１４７〜１
５２．１５４〜１５９．１６１−１６６．１６８〜１７
４．１７６〜１８１．１８３〜１９０．１９２．１９５
．１９６を挙げることができる。

本発明のカプラーによる発色色素の色調は、カプラーの
環構成原子の配置、置換基の種類、更には発色現像主薬
の種類等の条件により変化しうるが、主にマゼンタであ
り、多色カラー写真用に用いることができるが、赤色系
の色調のものも、その光吸収特性は良好であるため、単
色カラー写真等に用いることができる。

本発明のカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当り、ｌ
Ｘｌ０−３モル〜１モル、好ましくは１×１０−２モル
−８Ｘ１０−’モルの範囲で用いることができる。

また、本発明のカプラーは他の種類のマゼンタカプラー
と併用することもできる。

次に本発明の現像処理時間について述べる。

本発明においては、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を
発色現像液で処理する時間は、１８０秒以下である。即
ち本発明においては、該発色現像液で上記ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を処理する時間が１８０秒以下、好
ましくは１５０秒以下、更に好ましくは２０〜１５０秒
、更に好ましくは３０〜１２０秒、更に好ましくは４０
〜１００秒の範囲である。

本発明では、上記のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
上記の短時間で処理することにより、驚くべきことに、
得られる色素画像の粒状性を改良できたものである。

更に本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法において、発色現像液は、芳香族第１級アミン系発色
現像主薬を該処理液１ｌ当たり１．５Ｘ１０−”モル以
上含む発色現像液である。更に好ましくは２．０Ｘ１０
−”モル以上であり、更に好ましくは２．５Ｘ１０−”
モル以上の上記現像主薬を含有する発色現像液がよい。

このように発色現像主薬を高濃度にして上記写真感光材
料を活性化すると、上述の如き短時間処理によって鮮鋭
性に優れ、粒状性の向上した画像を得ることができる。

特にマゼンタ色素画像において顕著である。

以下、本発明において好ましく用いることができる発色
現像液の発色現像主薬について説明する。

上記好ましい発色現像液に用いられる芳香族第１級アミ
ン系発色現像主薬液は、種々のカラー写真プロセスにお
いて広範囲に使用されている公知のものが含有される。

これらの現像剤にアミノフェノール系及びｐ−フェニレ
ンジアミン系誘導体が含まれる。これらの化合物は遊離
状態より安定のため一般に塩の形、例えば塩酸塩または
硫酸塩の形で使用される。

アミノフェノール系現像剤としては例えば、〇−アミノ
フェノール、ｐ−アミノフェノール、５−アミノ−２−
オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−トルエン
、２−オキシ−３−アミノ−１，４−ジメチル−ベンゼ
ン等が含まれる。

本発明においては、目的の効果をより良好に奏し、かつ
自動現像機の発色現像層内壁への結晶析出性が改良され
るため本発明において、特に有用な芳香族第１級アミン
発色現像剤は少なくとも１つの水溶性基を有するアミノ
基を存した芳香族第１級アミン発色現像剤であり、特に
好ましくは下記一般式ＣＩ）で示される化合物である。

一般式（１） 式中、Ｒ３′、は水素原子、ハロゲン原子またはアルキ
ル基を表し、該アルキル基は直鎖または分岐の炭素数１
〜５のアルキル基を表し、置換基を有していてもよい。

Ｒ３′、及びＲｔ′Ｉは水素原子またはアルキル基また
は了り−ル基を表すが、これらの基は置換基を有してい
てもよく、アルキル基の場合アリール基が置換したアル
キル基が好ましい。

そしてＲ１＆及びＲ，：の少なくとも１つは水酸基、カ
ルボン酸基、スルホン酸基、アミノ基、スルホンアミド
基等の水溶性基が置換したアルキル基または−Ｅ−（Ｃ
Ｈｚ　＋−ｒ　ｏ　−）−ｒ　Ｒｔ　ｓ　　である。こ
のアルキル基は更に置換基を有していてもよい。

尚、Ｒ１８′は水素原子またはアルキル基を表し、アル
キル基としては直鎖または分岐の炭素数１〜５のアルキ
ル基を表し、ｐ及びｑは１〜５の整数を表す。

次に上記一般式（ｒ）で示される化合物を挙げるが、こ
れらに限定されるものではない。

〈例示化合物） ｌｌｚ ｕｔ ＮＨｆ ＮＨｆ ＮＨｆ ｌｌｔ ＮＨ１ ＮＨ１ ＮＨ３ ＮＨ。

ＮＨｆ ＮＨ２ ＮＨｆ これら一般式（１）で示されるｐ−フェニレンジアミン
誘導体は有機酸及び無機酸の塩として用いることができ
、例えば塩酸塩、硫酸塩、燐酸塩、ｐ−）ルエンスルホ
ン酸塩、亜硫酸塩、シュウ酸塩、ベンゼンジスルホン酸
塩等を用いることができる。

本発明においては、上記一般式（Ｉ）で示されるｐ−フ
ェニレンジアミン誘導体の中でもＲ１ｌ＋及び／または
Ｒ１？が＋−（ｃＨ！−）−ｒ−０升Ｒ＋ｓ（ｐ。

ｑ及びＲ８゜は前記と同義）で示されるものである際に
、とりわけ本発明の効果を良好に奏する。

本発明に用いる発色現像液に使用して好ましい化合物と
しては亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン、現像抑制剤があ
る。上記亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水
素ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸水素カリウム等
があり、０．１〜４０ｇ／ｌの範囲で使用することが好
ましく、更に好ましくは０．５〜１０ｇ／ｊ！の範囲で
使用することであ′る。上記ヒドロキシルアミンは塩酸
塩、硫酸塩等に対塩として用いられ、０．１〜４０ｇ／
ｌの範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは０
．５〜１０ｇ／ｊ！の範囲で使用する。更に上記現像抑
制剤としては臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナト
リウム、沃化カリウム等のハロゲン化物等の他、有機抑
制剤があり、それらの添加量はｏ、ｏｏｓ〜２０ｇ／ｌ
の範囲で使用することが好ましく、更に好ましくは０．
０１〜５　ｇ／ｊ！の範囲である。

本発明の実施の際に好ましく用いられる有機抑制剤とし
ては、含窒素複素環化合物、メルカプト基を含有する化
合物、芳香族化合物、オニウム化合物及び置換基に沃素
原子を有する化合物等を挙げることができ、これらを具
体的に示したものが下記例示化合物である。但し、使用
できる化合物は、下記化合物に限定されるものではない
。

く例示化合物〉 Ｃ００Ｃ３Ｈ？ （Ｚ−５） ＣＨｓ　　　　　ＣＨｔｃＯＯＨ （Ｚ−１５）　　　　　　　　　　　ＯＨ更に本発明を
実施する際には、特願昭６１−１２７８１号明細書第９
６頁〜第１００頁に記載された一般式（Ｒ−１〕〜（Ｒ
−ＸＩ［ｒ）で表す有機抑制剤を用いることができ、該
有機抑制剤を本発明における上記有機抑制剤と循用する
ことによって、本発明の効果が一層有効に奏し得られる
。

また、本発明における有機抑制剤は上記の如くであるが
、更に具体的なものとしては、上記特願昭６１−１２７
８１号明細書中第１０１頁〜第１ｌ３頁の（Ｚ−１）〜
（Ｚ−３）、　　（Ｚ−６）、　　（Ｚ−８）〜（Ｚ−
１３）、　　（Ｚ−１５）　〜（Ｚ−１７）。

（Ｚ−１９）、　　（Ｚ−２２）〜（Ｚ−２５）。

（Ｚ−２９）、　　（Ｚ−３１）〜（Ｚ−３８）。

（Ｚ−４０）、　　（Ｚ−４１）、　　（Ｚ−４３）〜
（Ｚ−６４＞及び（Ｚ−６６）〜（Ｚ−７３）が挙げら
れる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、スティン防止剤、スラッジ防止剤、保恒剤、重層効果
促進剤、キレート剤等がある。

本発明の発色現像液は、ｐＨ９以上、特にｐＨ９〜１３
で用いられることが好ましい。

また発色現像液の処理温度としては、本発明の目的にか
なった効果をより良好に奥するために、３８℃以上が好
ましく、特に４０℃〜７０℃の範囲が好ましく、最も好
ましいのは４３℃〜６０℃の範囲である。

上記の他、本発明の写真感光材料の処理方法については
特に制限はなく、あらゆる処理方法が適用できる。

本発明を実施する際には、漂白能を有する処理液で処理
する工程を用いることができる。漂白能を有する処理液
で処理するとは、漂白液または一浴漂白定着液により処
理することを意味するが、より良好な漂白を行うには、
−浴漂白定着処理を行った場合である。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られて。

いる、そして上記アミノポリカルボン酸の代表的な例と
しては次のものを挙げることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンジアミ
ンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 本発明に用いる漂白液及び漂白定着液は、ｐＨ０，２か
ら９．５で使用でき、好ましくは４．０以上、より好ま
しくは５．０以上で用いられる。処理の温度は２０℃〜
８０℃で使用されるが、望ましくは４０’Ｃ以上で使用
する。

本発明に用いる漂白液は、上記の如き漂白剤（有機酸第
２鉄錯塩が好ましい）とともに種々の添加剤を含むこと
ができる。

また、ｐＨ緩衝剤等通常漂白液に添加することが知られ
ているものを適宜添加することができる。

本発明に用いる漂白定着液に含ませるハロゲン化銀定着
剤としては、通常の定着処理に用いられるようなハロゲ
ン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化合物である
。

これらの定着剤は５ｇ／１２以上、好ましくは５０ｇ／
１２以上、より好ましくは７０ｇ／ｊ！以上溶解できる
範囲の量で使用できる。

尚、本発明に用いる漂白定着液には、漂白液の場合と同
様にｐＨ緩衝剤を単独であるいは２種以上組み合わせて
含有せしめることができる。更にまた、各種の蛍光増白
剤や消泡剤あるいは界面活性剤や防ぽい剤を含有せしめ
ることもできる。また、保恒剤、安定剤、可溶化剤、ス
ティン防止剤、その他の添加剤や有機溶媒を適宜含有せ
しめることができる。

本発明における発色現像液を用いる処理方法では、発色
現像後直ちに漂白もしくは漂白定着することが最も好ま
しい処理方式であるが、発色現像以外洗またはリンス及
び停止等の処理を行った後、漂白もしくは漂白定着処理
してもよく、また漂白促進剤を含ませた前浴に漂白もし
くは漂白定着に先立つ処理液を用いてもよい。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色現像以外の処理、例えば漂白定着（または漂白、定着
）、更に必要に応じて行われる水洗または水洗代替安定
化等の各種処理工程の処理温度については、２０℃〜８
０℃が好ましく、更に好ましくは４０℃以上で行われる
。

本発明においては、特開昭５８−１４８３４号、同５８
−１０５１４５号、同５８−１３４６３４号及び同５８
−１８６３１号並びに特願昭５８−２７０９号及び同５
９−８９２８８号等に示されるような水洗代替安定化処
理を行うことが好ましい。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料を形
成するいずれかのハロゲン化銀乳剤層には、上述したマ
ゼンタ色素形成カプラーの他、各種イエロー色素形成カ
プラー及びシアン色素形成カプラーを含有させることが
できる。これらのカプラーはいわゆる２当量型であって
もよいし４当量型カプラーであってもよく、またこれら
のカプラーに組み合わせて、拡散性色素放出型カプラー
等を用いることも可能である。

上記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物更にいわゆる２当量型カプラーと称される活性点−〇
−アリール置換カプラー、活性点−〇−アシル置換カプ
ラー、活性点ヒダントイン化合物置換カプラー、活性点
ウラゾール化合物置換カプラー及び活性点コハク酸イミ
ド化合物置換カプラー、活性点フッ素置換カプラー、活
性点塩素あるいは臭素置換カプラー、活性点−〇−スル
ホニル置換カプラー等が有効なイエローカプラーとして
用いることができる。用い得るイエローカプラーの具体
例としては、米国特許第２．８７５．０５７号、同３，
２６５．５０６号、同３．４０８．１９４号、同３，５
５１゜１５５号、同３，５８２，３２２号、同３．７２
５．０７２号、同３，８９１．４４５号、西独特許第１
．５４７．８６８号、西独出願公開２，２１９．９１７
号、同２，２６１．３６１号、同２，４１４．００６号
、英国特許第１，４２５．０２０号、特公昭５１−１０
７８３号、特開昭４７−２６１３３号、同４８−７３１
４７号、同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号
、同５０−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、
同５１−２１８２７号、同５Ｇ−８７６５０号、同５２
−８２４２４号、同５２−１ｌ５２１９号、同５８−９
５３４６号等に記載されたものを挙げることができる。

更に本良明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料
に用いられる有用なシアン色素形成カプラーとしては、
例えばフェノール系、ナフトール系カプラー等を挙げる
ことができる。そしてこれらのシアン色素形成カプラー
はイエロー色素形成カプラーと同様４当量型カプラーだ
けでなく、２当量型カプラーであってもよい、シアン色
素形成カプラーの具体例としては米国特許第２．３６９
．９２９号、同２，４３４，２７２号、同２，４７４．
２９３号、同２，５２１゜９０８号、同２．８９５．８
２６号、同３．０３４．８９２号、同３，３１ｌ．４７
６号、同３．４５８．３１５号、同３．４７６、５６３
号、同３．５８３．９７１号、同３，５９１，３８３号
、同３，７６７．４１ｌ号、同３，７７２．００２号、
同３，９３３．４９４号、同４，００４．９２９号、西
独特許出願（ＯＬ　Ｓ）　２，４１４．８３０号、同２
，４５４．３２９号、特開昭４８−５９８３８号、す５
１−２６０３４号、同４８−５０５５号、同５１−１４
６８２７号、同５２−６９６２４号、同５２−９０９３
２号、同５８−９５３４６号、特公昭４９−１ｌ５７２
号等に記載のものを挙げることができる。

上記ハロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中にはカ
ラードマゼンタまたはシアン色素形成カプラー、ポリマ
ーカプラー等のカプラーを併用してもよい。カラードマ
ゼンタまたはシアン色素形成カプラーについては本出願
人による特願昭５９−１９３６１ｌ号の記載を、またポ
リマーカプラーについては本出願人による特願昭５９−
１７２１５１号の記載を各々参照できる。

上記カプラーを本発明に用いられるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の写真構成層中に添加する方法は従前通り
であり、また上記カプラーの添加量は限定的ではないが
、！！！１モル当たりｌＸｌ０−’〜５モルが好ましく
、より好ましくはｌＸｌ０−”〜５Ｘ１０−’である。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料には
他に各種の写真用添加剤を含有せしめることができる６
例えばリサーチ・ディスクロージャー誌１７６４３号に
記載されてεするかぶり防止剤、安定剤、紫外ｉ吸収剤
、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電
防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。

本発明を適用するハロゲン化銀カラー写真感光材料の支
持体としては１ｌ例えばガラス板、セルロ−スアセテー
ト、セルロースナイトレートまたはポリエチレンテレフ
タレート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィル
ム、ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム
等が挙げられ、これらの支持体は感光材料の使用目的に
応じて適宜選択される。

本発明を適用する感光材料において、目的に応じて適当
な厚さの中間層を設けることは任意であり、更にフィル
タ一層、カール防止層、保護層、アンチハレーション層
等の種々の層を構成層として適宜組み合わせて用いるこ
とができる。これらの構成層には結合剤として前記のよ
うな乳剤層に用いることのできる親水性コロイドを同様
に用いることができ、またその層中には前記の如き乳剤
層中に含有せしめることができる種々の写真用添加剤を
含有せしめることができる。

本発明の処理方法はカラーネガフィルム、カラーポジフ
ィルム、スライド用カラー反転フィルム、映画用カラー
反転フィルム、ＴＶ用カラー反転フィルム等、任意のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に適用することができる
。

〔実施例〕

以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

また以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料中の添加量は１ｒｒｌ当たりのものを示し
、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して示した。

実施例１ 表−１に示すハロゲン化銀乳剤を、通常のダブルジェッ
ト法により球状乳剤とし°て製造した。

下記各層をセルローストリアセテート支持体上に順次塗
設し、多層カラー写真感光材料試料を作成した。

第１Ｎ：ハレーション防止層（ＩＣ層）０．１５ｇの黒
色コロイド銀及び１．４ｇのゼラチンからなるハレーシ
ョン防止層。

第２層：下引層（ＩＣ層） １．９ｇのゼラチンからなる下引層。

第３層：赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ層）表−１に示
されたハロゲン化銀乳剤を各々赤感性に色増感したもの
と、０．２モル１モルＡｇの下記シアンカプラー　（Ｃ
−１）と、０．００７モル１モルＡｇの下記カラードシ
アンカプラー（ＣＣ−１）をトリクレジルホスフェート
　（以下、ＴＣＰという）に溶解し、また、抑制剤をメ
タノールに溶解して、ゼラチンを含む水溶液中に乳化分
散した分散物を含有している赤感性ハロゲン化銀乳剤層
。

第４層：中間層（２Ｇ層） ０、１４　ｇの２．５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノンと
、０．０７のジブチルフタレート　（以下、ＤＢＰとい
う）からなる中間層。

第５層：緑感性ハロゲン化銀乳剤Ｊｉｇ（０層）表−１
に示されたハロゲン化銀乳剤を各々緑感性に色増感した
ものと、表−１に示された各種の例示のマゼンタカプラ
ーまたは比較のマゼンタカブ’ｌ　−０，１４モ／Ｌ／
／　モルＡｇと、ｏ、０１５モル１モルＡｇの下記カラ
ードマゼンタカプラー（ＣＭ−１）を溶解したＴＣＰと
をゼラチンを含む水溶液中に乳化分散した分散物を含有
している緑感性ハロゲン化銀乳剤層。

第６層：０．３ｇの黄色コロイド銀、０．２２ｇの汚染
防止剤（２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン）を
溶解した０、１ｌｇのＤＢＰ及び２．１ｇのゼラチンヲ
含有するイエローフィ）ＬｔターＩＪ。

第７層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ層） 表−１に示されたハロゲン化銀乳剤を各々青惑性に色増
悪したものと、０．３０モル１モルＡｇの下記イエロー
カプラー（Ｙ−１）をＴＣＰに溶解し、ゼラチンを含む
水溶液中に乳化分散した分散物とを含有している青感性
ハロゲン化銀乳剤層。

第８層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤（ＢＦ！ｉ）第
７層と同様であり、ハロゲン化銀粒子径をやや大きいも
のを使用した。

第９層：保護層（３ＧＪｉ） ０．９ｇのゼラチンを含む保護層。

各層には上記の他、ゼラチン硬化剤（１，２−ビスビニ
ルスルホニルエタンと２．４−ジクロロ−６−ヒドロキ
シ−５−）リアジンナトリウム塩）や界面活性剤を含有
させた。

塗布銀量は５２■／ＩＯＭとした。

各層に用いたカプラー等は、下記に示すとおりである。

シアンカプーー（Ｃ−１） ２−（α、α、β、β、γ、γ、δ、δ−オクタフルオ
ロヘキサンアミド）−５−（２−（２゜４〜ジーｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノール カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ｌ−ヒドロキシ−４−（４−（１−ヒドロキシ−８−ア
セトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフチルアゾ）フ
ェノキシ）−Ｎ−（δ−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルツー２−ナフトアミドｉジナトリウム塩 比較カプラー（１） ｌ 比較カプラー（２） １−　（２，４，６−）ジクロロフェニル）−４−（１
−ナフチルアゾ”）−３−（２−クロロ−５−オクタデ
セニルスクシンイミドアニリノ）−５＝ピラゾロン イエローカプラー（Ｙ−１） α−（４−（１−ベンジル−２〜フェニル−３゜５−ジ
オキソ−１，２，４−）リアゾリジニル）〕−〕α−ピ
バロイルー２−クロロー５（ｙ−（２゜４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ブタンアミド〕アセトアニリド 上記の処方において、ハロゲン化銀として表−１の組成
のものを使用し、第３層、第５１！、第７層及び第８層
の塗布量を変化することと、第９Ｎのゼラチン硬膜剤を
量変化し、試料隘１〜１９を作成した。次に膜厚を測定
し、表−１に記した。

各試料を各々ウェッジを介して露光を（１６ＣＭＳ）、
与え、下記の処理工程で処理して色素画像を得た。

処理工程 発色現像　　表−２に示した時間と温度源　　　白　　
　　４分　　　　　（３８℃）定　　着　　　　３分　
　　　（３０〜３８℃）水　　洗　　　　１分　　　　
　（２０〜３３℃）安定化　　１分　　（２０〜３３℃
） 乾　　燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記のとおり
である。

く発色現像液〉 前記例示化合物（Ｅ−２）の硫酸塩 表−１に記載 無水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　４．０　ｇヒド
ロキシルアミン・１／２硫酸塩　　　２．４ｇ無水炭酸
カリウム　　　　　　　　　　３０．０　ｇ臭化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　１．３ｇニトリロトリ酢
酸・３ナトリウム塩（１水塩）２．５ｇ 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．０　ｇ抑制
剤（Ｚ−２）　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加え
て１ｌとし、５０％ＫＯＨとＨ２ＳＯ。

で、ｐＨ＝１０．０に調製する。

〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩６０　　ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　　　　１５０．０　ｇ氷
酢酸　　　　　　　　　　　　　　１０．０ｍｌ水を加
えてｉｆとし、アンモニア水を用いてｐＨ＝６．０に調
製する。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．０　ｇ無
水亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５ｇメタ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えてｌｌ
とし、酢酸を用いてｐ　Ｈ＝６．５に調製する。

く安定液〉 ホルマリン（３７％水溶液）　　　　　　　１．５ｍｊ
！コニダックス（小西六写真工業■製）　　７．５ｍｌ
水を加えて１ｌとする。

得られたマゼンタ色素の粒状性（ＲＭＳ）を表−２に示
す。

また、処理直後、光学濃度計ＰＤＡ−６５Ａ（小西六写
真工業■製）ブルー光で試料の未露光部最小濃度を測定
し、６０℃、６０ＲＨ％で１週間保存した後、再度測定
し、保存によって上昇した濃度差を測定し、イエロース
ティンの上昇率を求めた。結果を表−３に示す。

また、同様にグリーン光で露光した各試料について即日
マゼンタ最小濃度を測定した結果を表−４に示す。

更に粒状性を表すＲＭＳ値は、最小濃度＋１．０の濃度
を開口走査面積２５０μＭのマイクロデンシトメーター
で走査した時に生じる濃度値の変動の標準偏差の１００
０倍値で示した。

表−２１表−３から理解されるように、本発明を用いる
と、粒状性、イエロースティン共に好ましい結果が得ら
れる。

更に表−４から明らかなように、本発明を用いた場合、
マゼンタ層のかぶりの問題も解決される。

即ち本発明を用いた試料のマゼンタ最小濃度は０．５２
以下であるのに対し、他の試料は０．５２より大のもの
が多く、本発明の効果が明らかである。

従って、ハロゲン化銀の沃素含有量、感光材料の乾燥膜
厚、発色現像主薬濃度及びマゼンタ色素形成カプラーが
いずれも本発明の範囲内にある場合にのみ、本発明の目
的にそった効果を奏して粒状性、経時保存時のイエロー
スティン及び未露光部のマゼンタかぶりのいずれもが改
良され、上記いずれかの条件が欠如しても上記改良はさ
れない。

実施例２ 表−５に示す沃臭化銀乳剤を下記の製造法により製造し
た。即ちＡ−Ｃは通常のダブルジェット法により製造し
た。Ｄ−には関数添加法によりコア／シェル型の単分散
乳剤を製造した。ＬはｐＨｌｐＡｇをコントロールしな
がらダブルジェット法により平板状ハロゲン化銀乳剤を
製造した。

次に上記Ａ−Ｌの乳剤を使用して実施例１と同じ感光材
料作成方法で、膜厚が表−５に示すごとき感光材料試料
陽２０〜４３の試料を作製した。

各試料について実施例１と同じ実験をし、得られた粒状
性（ＲＭＳ値）、及びマゼンタ最小濃度値イエローステ
ィンのデータを表−６に示す。

表−６から明らかなように、本発明は粒状性、イエロー
スティン共に好ましい。

実施例３ 実施例２において試料隘３８について添加するマゼンタ
カプラーを（Ｍ−６）、　（Ｍ−１６）、　（Ｍ−１９
）、　（Ｍ−４０）、　（Ｍ−４７）、　（Ｍ−４９）
、　（Ｍ−５３）。

（Ｍ−５５）に変えて各々試験を実施したところ、実施
例２とほぼ同様の結果が得られ、試料患２２と比較して
試料Ｎ１ｌ３８が全て好ましい結果であった。

このような事実から本発明に係るマゼンタカプラーを用
いることによって、本発明の効果が有効に奏し得られて
いることが判る。

実施例４ 実施例１において発色現像主薬として用いた例示化合物
（Ｅ−２）の量を表−７に示すごとく変化し、かつ表−
７の現像温度で処理を行った。その他は実施例と同様に
した。但し試料として用いた感光材料試料Ｎ１２２．３
Ｂは、実施例２で作製したものである（表−６参照）。

表−７中、太線で囲った本発明のものが好ましい結果を
えることがわかる。また現像主薬の濃度は１．５Ｘ１０
−”モル／１以上が好ましい結果を示している。

また同様にして、発色現像主薬を例示化合物（Ｅ−１）
、（Ｅ−４）、（Ｅ−５）、（Ｅ−７）及び下記（Ｄ−
１）、（Ｄ−２）に変えて同様に実施したところ、本発
明に係る発色、現像主薬（Ｅ−１）　　（Ｅ−４）、（
Ｅ−５）及び（Ｅ−７）を用いる際には下記表−７とほ
ぼ同一の結果を得るが、（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）では
マゼンタ最小濃度がそれぞれ０．０３〜０．０５上昇し
た。更にこれら発色現像液を自動現像機に入れて実験し
たところ、（Ｄ−１）、　　（Ｄ−２）を使用した発色
現像液の場合、自動現像機内壁面口（Ｄ−１）、　　（
Ｄ−２）の結晶が析出したが、本発明に係る発色現像主
薬を用いたものの場合には、結晶の析出が殆ど認められ
なかった。

（Ｄ−１） 実施例５ 実施例２の乳剤Ｇを使用し、実施例１の作製方法で塗布
銀量を次のように変えて試料を作製した。

即ち第３．５．７　、８層の銀塗布量を変化させること
で塗布銀量を変化した試料とした。更に、表−８に示す
ように、膜厚及び塗布銀量を調整した。

それぞれについて液温４５℃の発色現像液を用いて６０
秒間処理し、現像後の各試料のＲＭＳ値とマゼンタ最小
濃度を測定し、その結果を表−８に示した。表−８の結
果より塗布銀量は３０ｍｇ／１００　ｃｔＡ以上が好ま
しく、更に好ましくは３５〜１５０■／１００ｃａｌま
たそれより好ましくは４０〜１００■／１００ｃａｌの
範囲表−８ 実施例６ 実施例２の感光材料試料Ｎ１３８において、実施例１の
発色現像液に抑制剤を添加したものを用い、前記例と同
様ＲＭＳ値とマゼンタ最小濃度値を測定した。発色現像
主薬（Ｅ−２）を用い、濃度を２、ＯＸ　１０−”モル
／ｌ、温度を５０℃、発色現像時間を６０秒として、以
下の各試料を処理した。即ち実施例１で用いた感光材料
の試料Ｎ１２２．３８の作製において、抑制剤（Ｚ−２
）をて表−９に示した抑制剤に変えて試料を作成した。

表−９に示す結果から、本発明に係る有機抑制剤を添加
した方が効果的であることがわかる。

表−９ 〔発明の効果〕 以上の如く本発明は、迅速処理性に優れ、かつ迅速処理
下であっても粒状性に優れた色素画像が得られるととも
に、その他の写真性能特にマゼンタ層のカブリ等の点が
改善されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
であるということができる。

特許出願人　　小西六写真工業株式会社代理人弁理士　
　高　　　月　　　　　平手　続　主甫　正　書（自発
） 昭和６２年　１月２０日 特許庁長官　　黒　１）明　雄　殿 １、事件の表示 昭和６１年　特許願　第２９８４９６号２、発明の名称
　粒状性に優れた色素画像が得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料の処理方法 ３、補正する者 事件との関係　　特許出願人 住所　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号名称　　
（１２７）　　小西六写真工業株式会社４、代理人 ６、補正の内容　別紙の通り （１ｌ明細書第１８頁第４行の「できる。」と第５行の
「また、」の間に次の記載を加入する。

［また本発明の目的にかなった効果をより良好に奏する
ために、本発明において採用できる好ましい態様として
は、支持体上の全ハロゲン化銀塗布量が１００ｄ当たり
３０■以上であり、より好ましくは１００　ｃｄ当たり
３０〜１５０■であり、特に好ましくは１００−当たり
４０〜１００　ｔａｇの場合である。更に詳しくは、支
持体側に近いハロゲン化銀乳剤層における塗布銀量が多
いほど一般に好ましい。」 （２）同書第１９頁第７行の「現像主薬が少なくても、
」を削除する。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を
   含むハロゲン化銀写真感光材料を発色現像処理する方法
   において、該ハロゲン化銀写真感光材料の乾燥時の膜厚
   が２５μｍ以下であり、該ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも一層に沃化銀を０．５モル％以上含有するハロゲン
   化銀粒子が含有され、更に下記一般式（Ｍａ）ないし（
   Ｍｃ）で示されるマゼンタ色素形成カプラーのうち少な
   くともいずれか１種が該ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
   も一層に含有されているハロゲン化銀写真感光材料を、
   芳香族第１級アミン系発色現像主薬が１ｌ当たり１．５
   ×１０＾−＾２ｍｏｌ以上含有する発色現像液で１８０
   秒以下の処理時間で処理することを特徴とするハロゲン
   化銀カラー写真感光材料の処理方法。 一般式（Ｍａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｍｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｍｃ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 上記一般式（Ｍａ）、（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）中、Ｚａ、
   Ｚｂ及びＺｃはそれぞれ含窒素複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表し、Ｘａ、Ｘｂ及びＸｃはそれぞれ
   水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に際して
   離脱し得る基を表す。 また、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒｆ及び、Ｒｇ
   はそれぞれ水素原子または置換基を表す。但し、Ｒｇは
   、一般式（Ｍｃ）で表されるカプラーが発色現像主薬の
   酸化体と反応するに際し、離脱することのない置換基で
   ある。Ｙ＿１は炭素原子及び窒素原子のいずれかを表し
   、Ｙ＿２は炭素原子及びヘテロ原子のいずれかを表す。 ■はＹ＿１、Ｙ＿２間の結合が単結合及び二重結合のい
   ずれかであることを表す。但し、Ｙ＿１が炭素原子で、
   Ｙ＿１、Ｙ＿２間の結合が二重結合の場合には、ｎ＿３
   は１で、ｎ＿４は０であり、かつＲｃは、一般式（Ｍａ
   ）で表されるカプラーが発色現像主薬の酸化体と反応す
   るに際し、離脱することのない置換基であり、Ｙ＿１が
   炭素原子で、Ｙ＿１、Ｙ＿２間の結合が単結合の場合に
   はｎ＿３及びｎ＿４は共に１である。またＹ＿１が窒素
   原子で、Ｙ＿１、Ｙ＿２間の結合が二重結合の場合には
   、ｎ＿３及びｎ＿４は共に０であり、かつＹ＿２はヘテ
   ロ原子であり、Ｙ＿１が窒素原子で、Ｙ＿１、Ｙ＿２間
   の結合が単結合の場合はｎ＿３は１で、ｎ＿４は０であ
   る。 尚、一般式（Ｍａ）、（Ｍｂ）及び（Ｍｃ）で表される
   カプラーは、Ｘａ、Ｘｂ及びＸｃそれぞれが結合してい
   る位置でのみ、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
   応するカプラーである。