JPS6176407A - 除草性化合物を含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、尿素基を有し、除草活性を有する複素環化
合物を含む組成物、侵蝕植物の制限及び駆除へのその使
用、及びその製法に関する。

［従来の技術］ 良く知られているように、農業の分野において。

雑草の除去に高い活性を有し１人間及び動物に対する毒
性が実質的にない新規な代替除草製品に対する大きな需
要がある。

［発明の構成］ この発明によると、この要求は複素環構造を有し複素環
構造に尿素基を有する新規な除草性化合物によって満た
される。

従って、この発明は１次の一般式によって定義され得る
化合物から選ばれた除草性化合物、又は除草性化合物を
含む組成物の有効量で侵蝕地を処理することを特徴とす
る侵蝕植物の成長を制限する方法に関する。

式中。

Ｘは酸素又は硫黄であり： Ｒは炭素原子数１乃至６の直鎖又は分枝のアルキル基。

一フェニル基。

−ハロゲノアルキル（Ｃ１−Ｃ，ｓｒ、　）　＋、オキ
シアルキル（Ｃ，ｔ、−０４）　、ハロゲノアルキル（
Ｃｔ−０４）及びニトロ基から選ばれた１の置換基。

又は互いに同−若しくは異なった複数、の置換基、を有
するフェニル基であり； Ｒ１は炭素原子数１乃至１０の直鎖、又は分、枝のアル
キル基。

−炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基。

−フェニル基。

一ベンジル基、　　。

一ナフチル基、又は、　　　　　゛ −ハロゲン原子、アルキル（Ｃ１−０，４）　、オキシ
アルキル（Ｃ１−０４）、ハロゲノアルキル（Ｃ！−Ｃ
＋、）及びニトロ基から選ばれた互いに同−又は異なっ
た１又はそれ以１の置換基を有するフェニル、ベンジル
、又はナフチル基であり；Ｒ２は水素。

一炭素原子数１乃至６の直鎖又は分枝のアルキル基、又
は −フェニル基であり。

又はＲ１及びＲ２は窒素と共に結合して８員の複素環を
形成する。

上記の定義においてハロゲンは弗素１．塩素・、臭素１
、ヨウ素を意図している。　。

上記の一般式（１）における置換基の例は次の通りであ
る。

Ｒ＝メチル、　。

Ｒ１＝メチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、シクロヘ
キシル、フェニル、３−トリフルオロメチルフェニル、
４−フルオロフェニル、及びナフチル。

Ｒ２＝水素及びメチル。

この発明による好ましい化合物は一般式（Ｉ）に属する
次のものである。

Ｘは酸素であり。

Ｒはメチルであり。

Ｒ１は直鎖又は分枝のＣ１−Ｃ５のアルキル、シクロヘ
キシル、又はフェニル。

Ｒ２は水素である。

一般式（１）に入る化合物の具体的な例は次の通りであ
る。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル’）　−Ｎ　′、
　−メチル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）　−Ｎ　′−ｎ
−プロピル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ−−イソプ
ロピル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）＝Ｎ−−ｔｅｒ
ｔ−ブブチ尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ。

Ｎ−−ジメチル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ−−シクロ
ヘキシル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ−−フェニ
ル尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ′−（３−
トリフルオロメチルフェニル）尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザニル （４−フルオロフェニル）尿素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）＝Ｎ−−ナナフ
チル素。

Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ＝＝フェニ
ルチオ尿素。

尿素−Ｎ−フェニル−Ｎ′−（フェニルフラジニル）　
登録番号　４９６１’　５−８４−　ｔ　：や尿素−Ｎ
−フェニル−Ｎ′＝　（メチルフラザニル）　登録番０
　６３５５８−４８−５．やチオ尿素−Ｎ−フェニル−
Ｎ′−（メチルフラジニル）　登録番号　６４８２１−
９８−３のような一般式（１）によって表わされる若干
の化合物は、その合成、物理的及び化学的特性、更に、
ある場合にはその薬学的性質を記載した文献で知られて
いる。

この点に関して１次の文献を引用する。

−Ｇ、　Ｃｕｓｕｍａｎｏ　ａｎｄ　Ｔ、　Ｔｉｂｅｒ
ｉｏ、　Ｇａｚｚ。

Ｃｈｉｍ、　　Ｉｔａｌ、８１，１０６（１９５１）。

＝Ｍ、　Ｒｕｃｃｉａ、Ｎ　、Ｖ　１ｖｏｎａ　ａｎｄ
　Ｇ、　Ｃｕｓｍａｎｏ。

Ｊ、　Ｃ，Ｓ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　（，１９７７）　
、　５８９　；−＝Ｍ、　Ｒｕｃｃｔａ、Ｎ　、　Ｖ　
１ｖｏｎａ　ａｎｄ　Ｇ、　Ｃｕｓｍａｎｏ。

Ｊ、　Ｃ，Ｓ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｉ　（１９７７）　、
　１６１６．　　　・−３，Ａｆｒｉｃａｎ　　ｐａｔ
ｅｎｔ　　Ｎｏ、６８０．７７９この発明は、一般式（
Ｉ）に含まれるこれらの公知の化合物及び他の新規な化
合物が侵蝕植物に対して広い範囲の除草活性を有し１人
及び動物に対して実質的に無害であることを発見したこ
とに基いている。この化合物（１）は−次の反応図によ
って合成される。

上の式において、Ｘ、Ｒ，Ｒ１，Ｒ２は既に示した意味
を有する。

一般式（１）を有する化合物を製造するこの発明の方法
の典型的な基本的工程は、３−アミン−（４−Ｒ−置換
）−フラザン（Ｉ　Ｉ）とイソシアナトＲ１−ＮＧＯ（
ＩＩＩ）、（式中、Ｒ及びＲ１は一般式（Ｉ）と同一の
意味を有する）とを。

（Ｉ　Ｉ　Ｉ）と（ＩＩ）とのモル比が１＝１乃至１．
２：ｌであり、Ｏ乃至１００℃の温度において、１乃至
２４時間反応させ９反応混合物から漏逸によって化合物
（Ｉ）を回収することからなる。

反応は不活性有機溶剤中で行なうことができ。

この場合における好ましい溶剤はジクロロエタン。

ジエチルエーテル、又は、ジメチルフォルムアミドであ
る。

この発明による化合物（１）は０．１Ｋｙ／ヘクタール
から最大５Ｋｙ／ヘクタールの使用量で１発生前及び発
生後の条件で使用したときに良好な除草活性を有する。

更に、化合物（１）の除草活性は、３Ｋｙ／ヘクタール
までの使用量で小麦やとうもろこし等の草類（イネ科）
に属する穀物に関して高い選択性を有し、より高い使用
量では化合物の除草活性は全体的になる。

この発明の化合物（Ｉ）は９種の発芽及びその後の未成
熟（ｅｍｂｒｙｏ　）植物の成長過程の両者を妨害する
除草剤である。これは、良好な除草活性を１有し、示さ
れた選択性の程度の相違及び侵蝕物の生物学的サイクル
に応じて１発生前及び発生後のいずれにおいても穀物中
の雑草除去に用いられる。

この発明の化合物（Ｉ）は９選択された適用に従って、
活性体が微細に分割されている限り、溶液、懸濁液、又
は乳濁液において、粉末又は粒体として、常法によって
、適用できる。

この発明の組成物は、典型的には、希釈剤、充填剤、展
伸剤及び調整剤を含む助剤と共に活性体の混合物によっ
て製造され、微細に分割された粒子、細粒、溶液９分散
液、乳濁液の形の組成物を提供する。活性成分は、微細
に分割された固体。

有機液体、水、湿潤剤９分散剤、又はこれらの適当な組
合せのような助剤と共に用いることができる。この発明
の除草組成物、特に液体又は可溶性粉末は、その組成物
を水又は油に容易に分散できるようにするに十分な量の
調整剤として１以上の界面活性剤を含む８組成物への界
面活性剤の添加はその効率を著しく改良する。「界面活
性剤」の語は、湿潤剤９分散剤、懸濁剤、及び乳化剤を
意味するものである。アニオン性、カチオン性、非イオ
ン性剤も同様に用いられる。

好ましい湿潤剤は、アルキルベンゼン　スルフォネート
、アルキルナフタレン　スルフォネート。

脂肪族アルコールスルフォネート、アルキルフェノール
（特にイソオクチルフェノール及びノニルフェノール）
のポリオキシエチレン誘導体である。

水に分散できる粉末の組成物は、１以上の活性成分、不
活性固体充填剤、及び１以上の湿潤及び分散剤によって
製造できる。固体不活性充填剤は。

通常、天然粘土、けいそう土及びシリカなどから誘導さ
れた合成鉱物のような鉱物源のものである。

この様な充填剤の例には、カオリン、アツタパルジャイ
ト、及び合成けい酸マグネシウムを含む。

水に分散できるこの発明の粉末は１通常、活性成分約５
乃至約９５重量部、湿潤剤約０．２５乃至約２５重量部
１分散剤約０．２５乃至２５重量部。

及び固体不活性展伸剤約４．５乃至９４．５重量部を含
む、これらの部は全て組成物の全重量に対するものであ
る。

水性懸濁液は、水に不溶の活性成分の水性懸濁液を混合
し共に砕いて極めて微細に分割された粒子の濃厚懸濁液
を得る。この生成濃厚水性懸濁液は極めて細かい粒子を
有するので希釈して噴霧すると被膜が非常に均一になる
。

乳化できる油は、界面活性剤と共に、水に混じらないか
又は僅かに混じる溶剤中の活性成分の溶液であるのが一
般である。この発明の活性成分に適した溶剤には、炭化
水素、水に混じらないエーテル、エステル、及びケトン
が含まれる。この乳化性油の組成物は、一般には、活性
成分約５乃至約９４重量部、界面活性剤約１乃至約５０
重量部、゛及び溶剤約４乃至約９４重量部を含む、これ
らの部は全て乳化性油の全重量に対するものである。

［実施例コ 次にあげる実験例は例としてあげたのであって。

この発明を限定するものではない。

例１ Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ”−フェニ
ル尿素の製造 先ず、４−メチル−３−アミノフラザンをイソニトロソ
アセトンから、　Ｂｅｒｌｃｈｔｅ　、　１３　、１３
２８、　　（１８８２）に記載された一般的方法に続＜
Ｇａｚｚ。

Ｃｈｉｍ、　Ｉ　ｔａｌ、８１　、１０６．　（１９５
１）に記載された環化によって製造する。

４−メチル−３−アミノフラザン１０ｏ（約０．１モル
）を、攪拌機、３！流コンデンサ、添加層及びドライ　
アイス　トラップを備えた反応器に導入し、新しく蒸溜
したフェニルインシアネート１２＃Ｉｉ！を添加層を介
して添加する。混合物を油浴上で１００℃の温度で約１
時間加熱する。この反応物を、冷却後、無水トルエンに
取り続いて漏逸し１分離した固体を乾燥する。ＩＲられ
る粗生成物はエタノールから結晶化し２表記の化合物の
白色結晶１７．５０を得る。融点は２１５℃である。

例２ Ｎ　−’＜　４　」メチルフラザンー３−イル）−Ｎ−
−イソプロピル尿素の製造 ４−メチル−３−アミノフラザン５ａ（約０．０５干ル
）、無水Ｓｙｍ−ジクロロエタン４０ｔｅ及び、添加層
を介してイソプロピルイソシアネート７．５ｄを、攪拌
機及び還流コンデンサを備えた反応器に導入する。これ
を還流下に２４時間加熱し１反応は痕跡量の無水トリフ
ルオロ酢酸により触媒化する。溶剤は蒸発させ得られる
沈澱を繰返し熱水で洗浄する１表記の化合物が得られ（
理論値の８５％収帰）、エタノールから結晶化すると融
点１９９−２００℃の白色結晶を生ずる。

例３−６ ４−メチル−３−アミノフラザンを適当なイソシアネー
トと反応させ１例２（一般反応図（２））と同じように
行なって９次の化合物を得た。

例３）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
＝−メチル尿素； ｍ、ｐ、２１７−２１８℃（エタノール−８２０から結
晶化） 例４）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
＝−ｎ−プロピル尿素； ｍ、ｐ、１６７−１６８℃（エタノール−８２０から結
晶化） 例５）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
−−ｔｅｒｔ−ブチル尿素； ｍ、　ｐ、１６１−１６２℃〈エタノール−８２０から
結晶化） 例６）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
′−シクロヘキシル尿素； ｍ、　ｐ、２００−２０１℃（エタノール−８２０から
結晶化） 例７−９ 例１と同じように行なって次の化合物を得た。

例７）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
−−（３−ｔ−リフルオロメチルフェニル）尿素； ｍ、ｌ）、２０６−２０７℃（エタノールから結晶化） 例８）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
−−（４−フルオロフェニル）尿素；ｍ、　ｐ、２１４
−２１５℃（エタノールから結晶化） 例９）　　Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ
＝−ナフチル尿素： ｍ、Ｉ）、２１９−２２０℃（エタノールから結晶化） 例１Ｏ Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ−−フェニ
ルチオ尿素の製造 ４−メチル−３−アミノフラザン２．５（Ｊ（約０．０
２５モル）、ジメチルフォルムアミド６ｍ。

フェニルインチオシアネート３．４０．及び触媒として
痕跡量の塩酸を封鎖ストッパを備えたガラスフラスコに
入れた。このフラスコを閉鎖し。

３０℃で４０時間炉中に置いた６反応混合物を冷水に攪
拌しながら注ぐ、沈澱を漏逸し少量のペンゼンに溶解す
る。ベンゼン溶液は漏遇し石油エーテルを漏逸物に添加
して固体の沈澱を生成させる。

これはエタノールから結晶させると、融点１２４−１２
５℃（エタノールから結晶）表記の生成物の結晶２ｑを
生じる。

例１１ 化合物、Ｎ−（４−メチルフラザンー３−イル）−Ｎ′
、Ｎ′−ジメチル尿素を一般反応図（Ｃ′）によって製
造する。融点１０６℃（シクロヘキサンから結晶）を有
する。

例１乃至１１の化合物の構造は通常の分析（ＩＲ，ＮＭ
Ｒ）、質量分析及び元素分析（理論値の±３％範囲内の
値）によって確認した。

除草活性の評価 植物は全て、殺菌施肥した土壌の、制御された温度（２
０±５℃）で相対湿度６０±１０％のグリーンハウスに
おいて栽培した０種も全て２２Ｘ１５．Ｘ６ｃｍの大き
さのプラスチック容器で栽培した。上記の例に述べた化
合物は活性体１０％の湿潤性粉末、懸濁液、又は水−ア
セトン溶液として処方した。

発生前試験 各種類の種の適当な数の容器を種蒔き後２４時間処理し
た。

発生後試験 植物は９種蒔き後約１４日、２−３葉の段階に達した時
に処理した。

処理は、発生前及び発生後のいずれにおいても。

使用量２．５及び５ＫＱ／ヘクタールで５ｐｓｉ（０，
３５ｂａ、ｒ）の圧力のオックスフォード精密ポンプを
用いて行なった。

評価は１発生後試験では処理後１０日１発生前試験では
処理後１５７２０日で行なった。

活性体の効果は次のＯ乃至４のＭ準に従って評価した。

Ｏ＝無損傷 １＝２５％損傷 ２−５０％損傷 ３−７５％損傷 ４＝１００％損闇 この結果は次の一表−：１：メこあげである。この発明
の除草性化合物は、一般的に、双子薬科に属する野菜類
に対して活性であり、少ない使用量で草類（イネ科）に
対する良好な選択性を有することが分る。

３Ｋａ／ヘクタ一ル以上の使用量は、一般的な傾向とし
て草類に対する選択性を減少させる。

この発明の除草組成物を含む組成物の製造例を次にあげ
る。

乳化できる濃厚物の製造 活性体１０重量部をシクロヘキサンとキシレン（５０１
５０容聞による）の混合物８０重量部にゆっくり連続的
に攪拌しながら大気温（２０−２５℃）から約５０℃の
湿度で溶解する。混合物は攪拌しながら固体の全部が溶
解するまで放置する。得られた溶液は焼結シリ力板フィ
ルタで漏逸し不溶性残留物を除去し９次いでイオン性界
面活性剤及び非イオン性界面活性剤の混合物（１：１重
機による）で構成される乳化剤１０重量部を大気温度で
攪拌しながら加える。このイオン性界面活性剤はエチレ
ン　オキサイド８−１５モルが縮合したパルミチン酸又
はオレイン酸のエーテル／エステルで構成される。

湿潤性粉末の製造 砕いた活性体１０重量部に、カオリン６０重量部、けい
そう土１５重量部及びコロイダル　シリカ５重量部で構
成される不活性物質の混合物８０重量部を加える。得ら
れる′−混合物を、攪拌を２時間続けながらボール　ミ
ル【τで完全に均質化する。

得られる生成物をプレイド　ミルで砕いて粒子径が４０
ミクロン以下にまで砕き、こうして得られる組成物は水
に分散するのに適している。

濃厚懸濁液の製造 活性体を界面活性剤を含む基礎液体に分散させる。特に
、プレイド　ミルで砕いたか又は空気ジェット　ミルで
微細化したような非常に微細な粉末の形態の活性体４０
重量部を、脱ミネラル水４５重量部、エチレン　グリコ
ール５重量部及び界面活性剤５重量部で構成される基礎
液体にホモジナイザ中で徐々に混合、する、界面活性剤
はポリオキシエチレン　モノステララドを混合したドデ
シルベンゼン　スルフオン酸カルシウムである。

ボール　ミルを通すことにより更に精製できるペースト
が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）次の一般式で定義できる化合物から選ばれた除草
   性化合物５乃至９５重量％及び、希釈剤、湿潤剤、溶剤
   を含む１以上の助剤を含有する除草組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｘは酸素又は硫黄であり； Ｒは炭素原子数１乃至６の直鎖又は分枝のアルキル基、 −フェニル基、 −ハロゲン、アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、オキシアル
   キル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、ハロゲノアルキル（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４）及びニトロ基から選ばれた１の置換基、又は互
   いに同一若しくは異なった複数の置換基を有するフェニ
   ル基であり； Ｒ＿１は炭素原子数１乃至１０の直鎖又は分枝のアルキ
   ル基、 −炭素原子数３乃至８のシクロアルキル基、−フェニル
   基、 −ベンジル基、 −ナフチル基、又は、 −ハロゲン原子、アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、オキシ
   アルキル（Ｃ＿１−Ｃ＿４）、ハロゲノアルキル（Ｃ＿
   １−Ｃ＿４）及びニトロ基から選ばれた互いに同一又は
   異なった１又はそれ以上の置換基を有するフェニル、ベ
   ンジル、又はナフチル基であり；Ｒ＿２は水素、 −炭素原子数１乃至６の直鎖又は分枝のアルキル基、又
   は −フェニル基であり、 又はＲ＿１及びＲ＿２は窒素と共に結合して８員の複素
   環を形成する。
2. （２）一般式におけるＲがメチルであることを特徴とす
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）一般式におけるＸが酸素であることを特徴とする
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。
4. （４）一般式におけるＲ＿１が直鎖又は分枝のＣ＿１−
   Ｃ＿５アルキル基、シクロヘキシル基、又はフェニル基
   であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の組
   成物。
5. （５）一般式におけるＲ＿２が水素であることを特徴と
   する特許請求の範囲第１項記載の組成物。
6. （６）特許請求の範囲第１乃至５項記載の組成物におけ
   る除草性化合物の有効量で土壌を処理することを特徴と
   する、発生前及び発生後における、侵蝕植物の成長を制
   限する方法。
7. （７）除草性化合物０．１乃至５Ｋｇ／ヘクタールで土
   壌を処理することを特徴とする特許請求の範囲第６項記
   載の方法。