JPS61100751A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関し、詳し
くは迅速現像処理が可能でおって、該迅速現像処理にお
ける処理安定性が改良された／＼ロゲン化銀カラー写真
感光材料に関する。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている０例えば、カラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光
性Ｉ＼ロゲン化銀乳剤層の順に塗設されており、青や光
性ハロゲン化銀乳剤層と緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と
の間には、Ｈ感光性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色
光を吸収させるために漂白可能な黄５色フィルタ一層が
設けられている。さらに各乳剤層には１種々特殊な目的
で他の中間層を、また最外層として保護層を設けること
が行われている。さらにまた１例えばカラー印画紙用ｌ
＼ロゲン化銀写真感光材料では、一般に露光される側か
ら赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の順で塗設されて
おり、カラーネガ用ノ＼ロゲン化銀写真感光材料におけ
ると同様に各々特殊の目的で紫外線吸収層をはじめとす
る中間層や、保：ａ層等が設けられている。これらの各
ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられるこ
とも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層として
、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を有
する２暦からなる感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いるこ
とも知られている。これらのハロゲン化銀カラー写真感
光材料においては、発色現像主薬として、例えば芳香族
第１級アミン系発色現像主薬を用いて、露光されたハロ
ゲン化銀粒子を現像し、生成した発色現像主薬の融化生
成物と色素形成性カプラーとの反応により色素画像が形
成される。この方法においては、通常、シアン、マゼン
タおよびイエローの色素画像を形成するために、それぞ
れフェノールもしくはナフトール系シアンカプラー、５
−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、ピ
ラゾロトリアゾール系、インダシロン系もしくはシアノ
アセチル系マゼンタカプラーおよびアシルアセトアミド
系イエローカプラーが用いられる。これらの色素形成性
カプラーは感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくは現像液
中に含有される０本発明はこれらのカプラーが予め／＼
ロゲン化銀乳剤層中に含まれて非拡散性とされているハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

［従来技術］ 近年、当業界においては、迅速処理Ｔｆ＠であって、高
画質であり、しかも処理安定性が優れており、低コスト
である／Ｘロゲン化銀カラー写真感光材料が望まれてお
り、ラボラトリ−においては、特に、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定性が改良
されると共に処理でのメンテナンスが軽減されるハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料が望まれている。

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラトリ
−に設けられた自動現像機にてランニング処理すること
が行われているが、ユーザーに対するサービス向上の一
環として、現像受付日のその１１の内に現像処理してユ
ーザーに返還することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになり、ま
すます迅速処°理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材
料の開発が急がれている。また、ランニング処理におい
ては、各ラボ間あるいは同一ラボでさえも、処理液の組
成変化および条件の変動によって写真特性が大きく変化
してしまい、安定した写真性能が得られないという問題
がある。こうした処理液の組成変化および条件の変動は
、現像処理（ランニング）中の写真活性物質の感光材料
からの溶出・蓄積、その他の原因によるものと考えられ
る。

従って、処理条件の変動に対応するため、現像時間、現
像液の温度およびｐＨ，さらに現像液中のハロゲン濃度
、特にブロムイオン濃度等が高度に制御されることが要
求される。しかしながら、現像時間あるいは現像液の温
度およびｐＨに比べ、現像液中のブロムイオン濃度は定
量しに〈〈、測量性が乏しいが故に、制御しにくいとう
事情がある。

そこで、特に、その写真性能のブロム濃度依存性が小さ
く、高度に処理安定化されたハロゲン化銀カラー写真感
光材料を開発する必要がある。処理安定性は通常の処理
時間でも問題があるが、迅速処理においては、より処理
安定性が問題となる。

そして、処理量が比較的少量である小型ラボラトリ−の
隆盛に伴い、かかる迅速現像処理における処理安定性の
解決は、処理メンテナンスの軽減上、解決しなければな
らない重要な問題である。

更に、こうした処理安定化されたハロゲン化銀カラー写
真感光材料が経済的に低コストで提供されることが要求
されるのは当然のことである。

そこで、迅速に処理できるハロゲン化銀カラー写真感光
材料について、従来技術をみると、例えば、・１．＋特
開昭５１−７７２２３号に記載の如きハロゲン化銀の微
粒子化技術、Ｉり特開昭５８−１８４１４２号、特公昭
５６−１８９３９号に記載の如きハロゲン化銀の低臭化
銀化技術、■特開昭５６−６４３３９号に記載の如き特
定の構造を有するｌ−アリール−３−ピラゾリドンをハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料に添加する技術、更に特
開昭５７−１４４５４７号、同５８−５０５３４号、同
５８−５０５３５号、同５８−５０５３６号に記載の如
きｌ−７リールビラゾリドン類をハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に添加する技術が知られており、その他、
・■露光されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を芳香
族第１級アミン系発色現像主薬を使って現像を行う場合
にカラー現像惺進剤を使用する技術も知られている。例
えば、このイ　　　　　　　＝ｉ″３″６５−現像促進
剤とゝて″・米国特許２・８５０．９７０号、同２，５
１５，１４７号、同２，４９８，９０３号、同４．０３
８．０７５号、同４，１１９，４６２号、英国特許１，
４３０．９８８号、同１，４５５，４１３号、特開昭５
３−１５８３１壮、回５５−６２４５０号、回５５−６
２４．５１号、同５５−６２４５２号、同５５−６２４
５３号、同５１−１２４２２号、同５５−６２４５３号
、特公昭５１−１２４２２号、同５５−４９７２８号等
に記載された化合物がある。

しかし、これら従来技術のうちＬ）又はＬ４）を用いた
場合、処理時間は短縮されるが処理安定性が悪く、特に
迅速現像処理における処理安定性に問題があった。

そして、前記（ルの微粒子ハロゲン化銀を用いた場合は
、処理安定性が劣るという欠点を有するし、かつ微粒子
になるほど感度が損なわれる欠点がみられた。

また、前記■の低臭化銀乳剤を用いた場合、該低臭化銀
乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光材料から処理液
中に溶出するブロムイオンが少なく、処理液中のブロム
イオン濃度は低く設定できるため迅速処理が達成できる
けれども、ブロムイオン濃度を低く設定した処理液を用
いて、低臭化銀乳剤を含むハロゲン化銀カラー写真感光
材料を処理すると処理安定性が悪いという欠点を有する
。ここに処理安定性とは、処理液組成、ｐＨ１温度、プ
ロムイオンム儂度等の変動および処理液組成以外の他の
化合物の混入に対するセンシトメトリーの変動の度合で
ある。

処理安定性を改良する別の従来技術をみると、例えば特
開昭５９−１２１０３６号、同５９−１２０２５０号に
開示されているように、処理液の改良によるものがある
が、本発明者らの知る限り、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の改良によって処理安定性が実質的に改良された
例はない。

そこで本発明者は、先に特願昭５９−１５８７と１２号
に示す技術を提案した。該先提案技術は、支持体ヒに青
感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤
層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン
化銀カラー写真感光材料において、青感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０．２０〜Ｑ、５
５　ｐ−ｔｓであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およ
び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀
含有率が５〜８５モル％であるハロゲン化銀カラー写真
感光材料であって、迅速な発色現像処理が回部であると
共に、処理安定性に優れ−かつ高画質の画像を得ること
ができるものである。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者はかかる先提案技術についての研究を続けた結
果、迅速現像処理における処理安定性の点で更に改良の
余地があることを知った。

本発明は上記に鑑み成されたもので、迅速現像処理が可
能であって、該迅速現像処理における処理安定・性が更
に改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることを技術的課題とする。

［問題を解決するための手段］ Ｌ記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は、反射支持体上に青感光性ハロゲン化銀
乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン
化銀の平均粒径が０．２０〜０．５５１４＃であり、緑
感光性ノ＼ロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜Ｂ５モル％
であり、かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層と反射支
持体との間に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層が設けられているこ
とを特徴とする。

本発明の好ましい実施態様は、青感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀粒子が、該青感光性ハロゲン化銀乳
剤層と反射支持体との間に設けられた緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲノ化銀乳剤層の少なくとも
１層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大きい
か、又は実質的に同一であることが挙げられる。

なお、本明細書において「下側」又は「下層」とは支持
体により近い側又はその層をいい、「上側」又は「上層
」とは逆に、支持体からより遠い側又はその層をいう。

以下、本発明について更に詳述する。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀は・Ｖ均粒径（平均粒子サイズ）か０．２０〜０
．５５鉢ｌ、好ましくは０．３０〜０．５０牌１である
。平均粒径が０．５５％曹を越えると処理安定性が悪く
、特に臭化カリウム量の変動による場合の処理安定性の
悪化が著しい。一方、平均粒径が０．２０終■をドまわ
ると青感光性ハロゲン化銀乳剤層の感度が不充分であり
、マゼンタの色濁りが生じる。なお青感光性ハロゲン化
銀乳剤層が２以−ヒの層から成る場合、各々のｎ感光性
ハロゲン化銀乳剤層の平均粒径が本発明内であることを
要する。

本発明の青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲ
ン化銀の平均粒径は、上記の目的のために当該技術分野
において一般に用いられる各社の方法によってこれを測
定することができる。代表的な方法としてはラブランド
の「粒子径分析法」Ａ、Ｓ、Ｔ、Ｍ、シンポジウム・オ
ン参ライト・マイクロスコピー、　１９５５年、９４〜
１２２頁または「写真プロセスの理論」ミースおよびジ
ェームス共著、第３版、マクミラン社発行（１９８１３
年）の第２章に記載されているものがある。

該本発明に用いられるハロゲン化銀は、平均粒子サイズ
が広い範囲に分布している多分散乳剤でもよいが、実質
的に単分散乳剤の方が好ましい。

本発明における上記の実質的に単分散性のハロゲン化銀
粒子とは、電子顕微鏡写真により乳剤を観察したときに
大部分のハロゲン化銀粒子が同一形状に見え、粒子サイ
ズが揃っていて、かつ下記式で定義される如き粒径分布
を有するものである。即ち、粒径の分布の標準偏差Ｓを
平均粒径ｆで割ったとき、その値が０．１５以下のもの
をいう。

−≦　０．１５ ここでいう粒径とは、立方体のハロゲン化銀粒子の場合
は、その−辺の長さ、または立方体以外の形状の粒子の
場合は、同一体積を有する立方体に換算したときの一辺
の長さであって、このような意味における個々の粒径が
ｒｉであり、その数がｎｉであるとき下記の式によって
〒が定義されたものである。

Σｎｉ＠ｒｉ 粒径分布の関係は「写真におけるセンシトメトリー分布
と粒度分布との間の経験的関係」ザ・フォトグラフィッ
クジャーナル、ＬＸＸＩＸ巻（１９４９年）３３０〜３
３８頁のトリベルとスミスの論文に記載される方法で、
これを決めることができる。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれているハロゲン化銀は、塩臭化銀
、１ｎ沃臭化銀あるいはそれらの混合物でよく、臭化銀
含有率は５〜６５モル％である。本発明における緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
−・方又は両方は２層以上からなっていてもよい。そし
て、本発明において臭化銀含有率とは、全緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、全赤感光性ハロゲン化銀乳剤層各々の
層に含まれる全ハロゲン化銀中に占る各層の全臭化銀の
含有率をいう、臭化銀含有率が６５モル％を越えると処
理安定性が悪くなり、マゼンタの色濁りが生じるし、画
質の低下を引起こす、一方、臭化銀含有率が５モル％を
下まわると処理安定性が著しく劣化する。

本発明の緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれている／＼ロゲン化銀が塩沃臭化
銀の場合、その沃化銀含有率は２モル％を越えないもの
が好ましい。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性／Ｘロゲン化銀
乳剤層の好ましい臭化銀含有率は２０〜６０モλ　　　
　）Ｉｙ９６．”ｌ！’ｒ″″ｔ　Ｌ　＜　ｌｉ・°°
〜゛５ゞ′ｂ　％　Ｔ　ｌ　４゜本発明の＆ｉ感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に含ま
れているハロゲン化銀もり１１記青感光性ハロゲン化銀
乳剤層に含まれるハロゲン化銀のように実質的に単分散
性のものが好ましい。

なお、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に含まれるハロゲン
化銀の組成は、特に限定されず、臭化銀、塩臭化銀、塩
沃臭化銀のいずれでもよく、それらの混合物であってよ
いが、好ましくは塩臭化銀であり、臭化銀含有率が３０
〜３５モル％のものである。なおまた、本発明における
♂を感光性ハロゲン化銀乳剤層は２以−Ｈの層からなっ
ていてもよｌ／＼。

緑感光性ハロゲン化銀乳剤層と赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層に含まれるハロゲン化銀の平均粒径は、特に限定さ
れないが、０．１〜２ル■が好ましく、更に好ましくは
０．２〜１ＪＬａ＋　、特に好ましくは０．２５〜０．
８終、である。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、実質的に
感色性を異にする３つ感光性ハロゲン化銀乳剤層、即ち
、青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を有する。該感
色性を異にする３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の塗設
位置は、青感光性ハロゲン化銀乳剤層の下層に緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
うちの少なくとも１層が塗設されている。

この点における本発明の好ましい実施態様は、［ＡＩ　
青感光性ハロゲン化銀乳剤層の下側に緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層が設けられると共に上側に赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層が設けられることである。また別の好ましい
実施態様は、［Ｂ］　青感光性ハロゲン化銀乳剤層の下
側に赤感光性ハロゲン化銀乳剤層が設けられ、該赤感光
性ハロゲン化銀乳剤層の下側に緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層が設けられることである。

そして、本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は斤
感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、該青
感光性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との間に設けら
れた緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤層の少なくとも１層のハロゲン化銀粒子よりも、
その平均粒径が大きいか、又は実質的に同一である構成
を有することが好ましい、具体例を挙げて説明すれば、
次の通りである。即ち、反射支持体側から順次、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層、ｎ感光性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の配列を有する前記【＾ｌ
構成の場合、８感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀粒子が、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
粒子よりも、その平均粒径が大又は実質的に同一である
ことが好ましい、また１反射支持体側から緑感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層、青感光
性ハロゲン化銀乳剤層の配列を有する構成の場合、青感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が、緑感光
性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大又
は実質的に同一であることが好ましい。

本発明における緑感光性ハロゲン化銀乳剤層。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀
乳剤層は各々２以上の層からなっていてもよく、かつ該
２以りの層は高感度と低感度というように感度を異にし
てもよい、しかるに、本発明において、前記ハロゲン化
銀乳剤層におけるハロゲン化銀粒子の平均粒径の要件は
、該同一感色性を有するハロゲン化銀乳剤層間での比較
を言うものではなく、感色性を異にするハロゲン化銀乳
剤層乳剤層間での比較を言うものである。また、前記［
Ｂ］構成の具体例を例にして説明すれば、青感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子が赤感光性ハロゲン
化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が
大又は実質的に同一である場合、緑感光性ハロゲン化銀
乳剤層はＮ感光性ハロゲン化銀乳剤層及び／又は赤感光
性ノ＼ロゲン化　。

銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大
で°あってもよいし、実質的に同一であってもよいし、
又逆に小であってもよい、一方、青感光性ハロゲン化銀
乳剤層の／＼ロゲン化銀粒子が緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その平均粒径が大又は
実質的に同一である場合、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層
は青感光性ノ＼ロゲフ化銀乳剤層及び／又は緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子よりも、その剌均
粒径が大であってもよいし、実質的に同一であってもよ
いし、又逆に小であってもよい。このように、青感光性
ハロゲン化銀乳剤層に対し、感色性を異にするド層側の
感光性ハロゲン化銀乳剤層は、少なくともその１層がハ
ロゲン化銀粒子の４・均粒径が小さいか又は実質的に同
一であることか好ましい。

各層に含まれるハロゲン化銀粒子の平均粒径の比率につ
いて前記［Ａ］及び［８］構成の具体例について説明す
れば、いずれの場合も、感色性を異にする感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層に含まれる／・ロケン化銀粒子の平均粒径
の比が反射支持体側からｌ：ｌ〜２：ｌ〜３となってい
ることが好ましい、具体的には、反射支持体側から（１
）　ｌ：２：１　、　（２）１：２：３　、　（３）　
１：１：ｌの如き、ハロゲン化銀粒子の平均粒径比率を
有することである。

しかるに、本発明の別の好ましい実施態様は、感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径が反射
支持体側から順次大きくなり、かつ各感光性ハロゲン化
銀乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径の比が反射支持
体側から１：１〜２：ｌ〜３となっていることである。

即ち、前記［ＡＩ構成の具体例を例にして説明すれば、
緑感光性ハロゲン化銀乳剤層：青感光性ハロゲン化銀乳
剤層：赤感光性ハロゲン化銀乳剤層において、例えば、
　（１）　１：ｌ：ｌ　、　（２）　ｌ：１：２　、　
（３）　ｌ：１：３　、　（４）１：２：２　、　（５
）　ｌ：２：３　、　（６）　ｌ：３：３等のようなハ
ロゲン化銀粒子の平均粒径比を本発明の好ましい例とし
て包含するものである。また前記［８１構成の具体例の
場合には、（１）　ｌ：１：１　、　（２）　ｌ：１：
２、（３）　ｌ：１：３　、　（４）　１：２：２　、
　（５）　ｌ：２：３　、　（８）　ｌ：３：３等の平
均粒径比を本発明の好ましい例として包含するものであ
る。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料におけるハロ
ゲン化銀乳剤層の銀量（銀付量）は特に限定的ではない
が、感光性ハロゲン化銀乳剤層の全体で０．３〜Ｉｇ／
ｒｒｒ’とされるのが好ましい、即ち、優れた画質を得
るためには、該銀量がＩｇ／　ｒｎ’以下であることが
好ましく、一方、高い最高濃度及び高い感度を得るため
には、該１ａＮが０．３ｇ／ｍ’以上であることが好ま
しい。

本発明に好ましく用いられるハロゲン化銀組成としては
、塩臭化銀または墳沃臭化銀がある。またさらに、これ
らの混合物であってもよい。即ち、本発明に係わるハロ
ゲン化銀乳剤がカラー用印画紙に用いられる場合には、
特に速い現像性が求められるので、ハロゲン化銀のハロ
ゲン組成として塩素原子を含むことが好ましく、少なく
とも１％の塩化銀を含有する塩臭化銀または塩沃臭化銀
であることが特に好ましい。

また、これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもその他でもよ＜　、　　［１，０，０］面と［
１，１，ｌ　１面の比率は任意のものが使用できる。更
に、これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から
外部まで均一なものであっても、内部と外部が異質の層
状構造（コア・シェル型）をしたものであってもよい、
また、これらのハロゲン化銀は潜像を主として表面に形
成する型のものでも、粒子内部に形成する型のものでも
よい。さらに平板状ハロゲン化銀粒子（特開昭５８−１
１３９３４号、特願昭５９−１７００７０号参照）を用
いることもできる。

本発明に好ましく用いられる単分散性のハロゲン化銀粒
子は、酸性法、中性法またはアンモニア法等のいずれの
調製法により得られたものでもよい。

また例えば種粒子を酸性法でつくり、更に、成長速度の
速いアンモニア法により成長させ、所定の大きさまで成
長させる方法でもよい、ハロゲン化銀粒子を成長させる
場合に反応釜内のＰＨ，ＰＡｇ等をコントロールし、例
えば特開昭５４−４８５２１号に記載されているような
ハロゲン化銀粒子の成長速度に見合った量の銀イオンと
ハライドイオンを逐次同時に注入混合することが好まし
い。

本発明に係わるハロゲン化銀粒子の調製は以上１″Ｊ″
″″″′−′″１ｃｒｈＪ’１．６・該／゛Ｏ’Ｆ’　
フイヒ銀粒子を含有する組成物を本明細書においてハロ
ゲン化銀乳剤という。

これらのハロゲン化銀乳剤は、活性ゼラチン；硫黄増感
剤例えばアリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等
の硫黄増感剤；セレン増感剤−一元増感剤例えば第１ス
ズ塩、二酸化子オ尿素、ポリアミン等；青金属増感剤例
えば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネー
ト、カリウムクロロオーレート、２−オーロチオー３−
メチルヘンジチアゾリウムクロライド等あるいは例えば
ルテニウム、パラジウム、白金、ロジウム、イリジウム
等の水溶性塩の増感剤、具体的にはアンモニウムクロロ
パラデート、カリウムクロロオーレ−トおよびナトリウ
ムクロロパラデート（これらの成る種のものは量の大小
によって増感剤あるいはカブリ抑制剤等として作用する
。）等により単独であるいは適宜併用（例えば金増感剤
と硫黄増感剤の併用、金増感剤とセレン増感剤との併用
等）して化学的に増感されてもよい。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤は、含硫ψ化合物を添
加して化学熟成し、この化学熟成する前、熟成中、又は
熟成後、少なくとも１種のヒドロキシテトラザインデン
およびメルカプト基を有する含窄素ヘテロ環化合物の少
なくとも１種を含有せしめてもよい。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、各々所望の感光波
長域に感光性を付与するために、適当な増感色素をハロ
ゲン化銀１モルに対して５　Ｘ　ＩＱ−”〜３　Ｘ　Ｉ
Ｑ−３モル添加して光学増感させてもよい。

増感色素としては種々のものを用いることができ、また
各々増感色素を１種又は２種以上組合せて用いることが
できる０本発明において有利に使用される増感色素とし
ては例えば次の如きものを挙げることができる。

即ち、青感光性ハロゲン化銀乳剤層に用いられる増感色
素としては、例えば西独特許９２９，０８０号、米国特
許２，２３１，８５８号、同２，４９３，７４８号、同
２．５０３，７７８号、同２，５１１１，００１号、同
２．！１１１２，３２！３号　同３，６５８，９５９号
、同３．６７２，８９７号、同３，６９４．２１７号、
同４，０２５，３４９号、同４，０４６，５７２号、英
国特許１，２４２，５８８号、特公昭４４−１４０３０
号、同５２−２４８４４号等に記載されたものを挙げる
ことができる。また緑感光性ハロゲン化銀乳剤に用いら
れる増感色素としては、例えば米国特許１．９３９．２
０１号、同２，０７２，９０８号、同２，７３９．１４
９号、同２，９４５，７８３号、英国特許５０５　、９
７９号等に記載されている如きシアニン色素、メロシア
ニン色素または複合シアニン色素をその代表的なものと
して挙げることができる。さらに、赤感光性ハロゲン化
銀乳剤に用いられる増感色素としては、例えば米国特許
２，２８９，２３４号、同２，２７０，３７８号、同２
．４４２，７１０号、同２，４５４，８２９号、同２，
７７８，２８０号等に記載されている如きシアニン色素
、メロシアニン色素または複合シアニン色素をその代表
的なものとして挙げることができる。更にまた米国特許
２，２１３，９９５号、同２，４９３，７４８号、同２
，５１９．００１号、西独特許９２９．０８０号等に記
載されている如きシアニン色素、メロシアニン色素また
は複合シアニン色素を緑感光性ハロゲン化銀乳剤または
赤感光性ハロゲン化銀乳剤に有利に用いることができる
。

これらの増感色素は単独で用いてもよく、またこれらを
組合せて用いてもよい。

未発！Ｊ４の写真感光材料は必要に応じてシアニン或は
メロシアニン色素の重用又は組合せによる分光増感法に
て所望の波長域に光学増感がなされていてもよい。

特に好ましい分光増感法としては代表的なものは例えば
、ベンズイミダゾロカルボシアニンとベンゾオキサゾロ
カルボシアニンとの組合せに関する特公昭４３−４９３
６号、同４３−２２８８４号、同４５−１８４３３号、
同４７−３７４４３号、同４８−２８２９３号、同４９
−６２０９号、回５３−１２３７５号、特開昭５２−２
３９３１号、回５２−５１９３２号、同５４−８０１１
８号、同５８−１５３９２６号、同５９−１１６６４６
号、同５９−１１６６４７号等に記載の方法が挙げられ
る。

又、ベンズイミダゾール核を有したカルボシアニンド他
ノシアニン或はメロシアニンとの組合せに関するものと
しては例えば特公昭４５−２５８３１号、同４７−１１
１１４号、同４７−２５３７９号、同４８−３８４０６
号、同４８−３８４０７号、同５４−３４５３５号、同
５５−１５６９号、特開昭５０−３３２２０号、同５０
−３８５２６号、同５１−１０７１２７号、同５１−１
１５８２０号１回５１−１３５５２８号、同５２−１０
４９１６す、同５２−１０４９１７号等が挙げられる。

さらにベンゾオキサゾロカルボシアニン（オキサφカル
ボシアニン）と他のカルボシアニンとの組合せに関する
ものとしては例えば特公昭４４−３２７５３号、同４６
−１１６２７号、特開昭５７−１４８３号、メロシアニ
ンに関するものとしては例えば特公昭４８−３８４０８
号、同４８−４１２０４号、同５０−４０６６２号、特
開昭５６−２５７２８号、同５８−１０７５３号、同５
８−９１４４５号、同５９−１１６６４５号、同５０−
３３８２８号等が挙げられる。

又、チアカルボシアニンと他のカルボシアニンとの組合
せに関するものとしては例えば特公昭４３−４９３２号
、同４３−４９３３号、同４５−２６４７０号、同４６
−１８１０７号、同４７−８７４１号、特開昭５９−１
１４５３３号等があり、さらにゼロメチン又はジメチン
メロシアニン、モノメチン又はトリメチンシアニン及び
スチリール染料を用いる特公昭４９−６２０７号に記載
の方法を有利に用いることができる。

これらの増感色素を本発明に係るハロゲン化銀乳剤に添
加するには予め色素溶液として例えばメチルアルコール
、エチルアルコール、アセトン、ジメチルフォルムアミ
ド、或は特公昭５０−４０６５９号記載のフッ素化アル
コール等の親木性有機溶媒に溶解して用いられる。

添加の時期はハロゲン化銀乳剤の化学熟成開始時、熟成
中、熟成終了時の任意の時期でよく、場合によっては乳
剤塗布直前の工程に添加してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には、親水性
コロイド層にフィルター染料として。

あるいはイラジェーション防止その他種々の目的で、水
溶性染料を含有してもよい。このような染料にはオキソ
ノール染料、ヘミオキソノール染料、メロシアニン染料
及び７ゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。用い得る染料の具体例は、英国特許５８４，８０９
号、同１，２７７．４２８号、特開昭４８−８５１３０
号、同４９−９９６２０号、同４９−１１４４２０号、
同４９−１２９５３７号、同５２−１０８１１５号、同
５９−２５８４５号、米国特許２，２７４，７８２号、
同２．５３３，４７２号、同２，９５６，８７９号、同
３，１２５，４４８号、同３，１４８，１８７号、同３
，１７７．０７８号、同３，２４７．１２７号、同３，
５４０，８８７号、同３，５７５，７０４号、同３．６
５３．８０５号、同３，７１８，４７２号、同４，０７
１，３１２号。

同４，０７０，３５２号に記載されている。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれカプラ
ー、即ち、発色現像主薬の酸化体と反応して色素を形成
し得る化合物を含有させることができる。

本発明においては、上記カプラーとして従来から知られ
ているイエローカプラー、マゼンタカプラーおよびシア
ンカプラーを用いることができる。これらのカプラーは
いわゆる２当量型であってもよいし４当量型カプラーで
あってもよく、またこれらのカプラーに組合せて、拡散
性色素放出型カプラー等を用いることも呵衡である。

前記イエローカプラーとしては、従来から用いられてい
る開鎖ケトメチレン化合物さらにいわゆる２当量型カプ
ラーと称される活性点−〇−アリール置換カプラー、活
性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダントイン化
合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物置換カプラ
ーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カプラー、活
性点フッ素置換カプラー、活性点塩素あるいは臭素置換
カプラー、活性点−〇−スルホニル置換カプラー等が有
効なイエローカプラーとして用いることができる。用い
得るイエローカプラーの具体例としては、米国特許２，
８７５，０５７号、同３，２６５．５Ｖｏｅ号、同３，
４０８，１９４号、同３，５５１，１５５号、同３，５
８２．３２２号、同３，７２５，０７２号、同３，８９
１，４４５号、西独特許１．５４７．８８８号、西独出
願公開２，２１９，９１７号、同２，２６１，３８１号
、同２，４１４，００８号、英国特許１．４２５，０２
０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７−２６１
３３号、同４８−７３１４７吟。

同５１−１０２６３６号、同５０−６３４１号、同５０
−１２３３４２号、同５０−１３０４４２号、同５１−
２１８２７号、同５０−８７６５０号、同５２−８２４
２４号、同５２−１１５２１９号、同５８−９５３４６
号等に記載されたものを挙げることができる。

また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。

これらのマゼンタカプラーはイエローカプラーと同様４
当量型カプラーだけでなく、２当量型カプラーであって
もよい、マゼンタカプラーの具体例としては米国特許２
，８００，７８８号、同２，９８３，６０８号、同３，
０８２，８５３号、同３，１２７，２８９号、同３，３
１１．４７６号、同３，４１９，３３１号、同３，５１
９，４２９号、同３．５５８，３１９号、同３，５８２
，３２２号、同３，８１５，５０６号、同３．８３４．
９０８号、同３，８９１，４４５号、西独特許１．８１
０．４６４号、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，４０８
，６８５号、同２，４１７，９４５号、同２，４１８，
９５９号、同２，４２４．４６７号、特公昭４０−６０
３１号、特開昭５１−２０８２６号、同５２−５８９２
２号、同４９−１２９５３８号、同４９−７４０２７号
、同５゜−１５９３３６号、同５２−４２１２１号、同
４９−７４０２８号、同５０−６０２３３号、同５１−
２６５４１吋、同５３−５５１２２　Ｓ；、特願昭５５
−１１０９４３号等に記載されたものを挙げることがで
きる。

さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては１例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様４当量型カプラーだけでな
く、２当量型カプラーであってもよい、シアンカプラー
の具体例としては米国特許２，３８９，９２９号、同２
，４３４，２７２号。

同２．４７４　、：１１３号、同２，５２１，９０８号
、同２，８９５．８２ｆｔ号、同３．０３４，８９２号
、同３，３１１，４７８号、同３，４５８．３１５号、
同３，４７６．５８３号、同３，５８３，９７１号、同
３．５９１，３８３号、同３，７８７，４１１号、同４
，００４，９２９ｑ、西独特許出願（ＯＬＳ）　　２，
４１４，８３０号、同２，４５４．３２８号、特開昭４
８−５９８３８号、同５１−２６０３４号、同４８−５
０５５号、同５１−１４６８２７号、同５２−６９６２
４号、同５２−９０９３２号、同５８−９５３４６号等
に記載のものを挙げることができる。

本発明のハロゲン化銀乳剤層、その他の写真゛構成層中
にはいわゆるＤＩＲ化合物、現像主薬の酸化体と反応し
て適度に滲む拡散性色素を生成する非拡散性カプラー、
ポリマーカプラー等のカプラーを併用してもよい、非拡
散性ＤＩＲ化合物。

現像主薬の酸化体と反応して適度に滲む拡散性色素を生
成する非拡散性カプラーについては本出願人による特願
昭５９−１９３６１１号の記載を、またポリマーカプラ
ーについては本出願人による特願昭５９−１７２１５１
号の記載を、更にＤＩＲ化合物については本出願人によ
る特願昭５９−１５８７８２号の記載を各々参照できる
。

これらのカプラーを本発明に係わるハロゲン化銀乳剤中
に含有せしめるには、該カプラーがアルカリ可溶性であ
る場合には、アルカリ性溶液として添加してもよく、油
溶性である場合には１例えば米国特許第２，３２２，０
２７号、同第２，８０１，１７０号、同第２，８０１，
１７１号、同第２，２７２，１９１号および同第２．３
０４，９４０号各明細書に記載の方法に従ってカプラー
を高沸点溶媒に、必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶
解し、微粒子状に分散してハロゲン化銀乳剤に酷加する
のが好ましい、このとき必要に応じて他のハイドロキノ
ン誘導体、紫外線吸収剤９褪色防止剤等を併用してもさ
しつかえない。

また２種以上のカプラーを混合して用いてもさしつかえ
ない。さらに本発明において好ましいカプラーの添加方
法を詳述するならば、１種または２種以上の該カプラー
を必要に応じて他のカプラー、ハイドロキノン誘導体、
褪色防止剤や紫外線吸収剤等と共に有機酸アミド類、カ
ルバメート類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エ
ーテル類、炭化水素類等、特にジ−ｎ−ブチルフタレー
ト、トリークレジルホスフェート、トリフェニルホスフ
ェート、シー・インオクチルアセレート、シーｎ−ブチ
ルセバケート、トリーｎ−へキンルホスフェート、Ｎ、
Ｎ−ンーエチル−カブリフレアミトブチル、Ｎ、Ｎ−ジ
エチルラウリルアミド、ｎ−ペンタデシルフェニルエー
テル、ジ−オクチルフタレート、ｎ−ノニルフェノール
、３−ヘンタデシルフェニルエチルエーテル、２．５〜
ンー５ｅＣ−アミルフェニルブチルエーテル、モノフェ
ニル−ジー０−りロロフェニルホスフエートあるいはフ
ッ素パラフィン等の高沸点溶媒、および／または酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピ
オン酢ブチル、シクロヘキサノール、ジエチレングリコ
ールモノアセテート、ニトロメタン、四塩化炭素。

クロロホルム、シクロヘキサンテトラヒドロフラン、メ
チルアルコール、アセトニトリル、ジメチルホルムアミ
ド、ジオキサン、メチルエチルケトン等の低沸点溶媒に
溶解し、アルキルヘンゼンスルホン酸およびアルキルナ
フタレンスルホン酸の如きアニオン系界面活性剤および
／またはソルビタンセスキオレイン酸エステルおよびツ
ルどタンモノラウリル酸エステルの如きノこオン系界面
活性剤および／またはゼラチン等の親木性バインダーを
含む水溶液と混合し、高速回転ミキサー、コロイドミル
または超音波分散装置等で乳化分散し、ハロゲン化銀乳
剤に添加される。

この他、上記カプラーはラテックス分散法を用いて分散
してもよい。ラテックス分散法およびその効果は、特開
昭４９−７４５３８号、同５１−５９９４３号、同５４
−３２５５２記載公報やリサーチ番ディスクロージャー
　１！３７６年８月、Ｎｏ、　１４８５０．７７〜７８
頁に記載されている。

適名なラテックスは１例えばスチレン、アクリレート、
ｎ−ブチルアタリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、
２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、３−（メタクリロイルオキシ）プロパ
ン−１−スルホン酸ナトリウム塩、Ｎ−イソプロピルア
クリルアミド、　Ｎ−（２−（２−メチル−４−オキソ
ペンチル）〕アクリルアミド、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモ
ポリマー、コポリマーおよびターポリマーである。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることができる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌　１７６４３号に記載さ
れているカプリ防止剤、安定剤、紫外線吸収剤、色汚染
防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色防止剤、帯電防止剤、
硬膜剤、界面活°性剤、ｌ：ＩＴ塑剤、湿潤剤等を用い
ることができる。本発明のハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、乳剤を調製するために用いられる親水性
コロイドには、ゼラチン、ｖ５４体ゼラチン、ゼラチン
と他の高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質、ヒドロキシエチルセルロース誘導体、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、澱
粉誘導体、ポリビニルアルコール、ポリビニルイミダゾ
ール、ポリアクリルアミド等の単一あるいは共重合体の
合成親水性高分子等の任意のものが包含される。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支特休は、
所、謂反射支持体のいずれであってもよく、例えばバラ
イタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン合成紙、
反射層を併設した、又は反射体を併用する透明支持体、
例えばガラス板、セルロースアセテート、セルロースナ
イトレート又はポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリスチレンフィルム等があり、これらの
支持体は感光材料の使用目的に応じて適宜選択される。

本発明において用いられる乳剤層及びその他の構成層の
塗設には、ディッピング塗布、エアードクター塗布、カ
ーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗布方法を用いるこ
とができる。また米国特許２．７［１１，７９１号、同
２，９４１，８９８号に記載の方法による２層以上の同
時塗布法を用いることもできる。

４、　　　　　　　本発明の感光材料において、目的に
応じて適当な厚さの中間層を設けることは任意であり、
更にフィルタ一層、カール防止層、保護層、アンチハレ
ーション層等の種々の層を構成層として適宜組合せて用
いることができる。これらの構成層には結合剤として前
記のような乳剤層に用いることのできる親木性コロイド
を同様に用いることができ、またその層中には前記の如
き乳剤層中に含有せしめることができる種々の写真用添
加剤を含有せしめることができる。

本発明に係わるハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料
の処理力法については特に制限はなく、あらゆる処理方
法が適用できる。例えば、その代表的なものとしては、
発色現像後、漂白定着処理を行い必要ならさらに水洗お
よび／または安定処理を行う方法、発色現像後、漂白と
定着を分離して行い、必要に応じさらに水洗および／ま
たは安定処理を行う方法；あるいは前硬膜、中和、発色
現像、停止定着、水洗、漂白、定着、水洗、後硬膜、水
洗の順で行う方法、発色現像、水洗、補足発色現像、停
止、漂白、定着、水洗、安定の順で行う方法、発色現像
によって生じた現像銀をハロゲネーションブリーチをし
たのち、再度発色現像をして生成色＃量を増加させる現
像方法等、いずれの方法を用いて処理してもよい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は１発色現像主薬を含むｐＨが好まし
くは８以上、更に好ましくはｐＨが８〜１２のアルカリ
性水溶液である。この発色現像主薬としての芳香族第１
級アミン現像主薬は、芳香族環上に第１級アミン基を持
ち露光されたハロゲン化銀を現像する能力のある化合物
であり、さらに必要に応じてこのような化合物を形成す
る前駆体を添加してもよい。

上記発色現像主薬としてはｐ−フェニレンジアミン系の
ものが代表的であり１次のものが好ましい例として挙げ
られる。

４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−
４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアこリ
ン、３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−β−メト
キシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチルアこリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン、３−゛ア
セトアミドー４−アミノーＮ、Ｎ−ジメチルアこりン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−メトキシエトキシ）
エトキシ〕エチルー３−メチル−４−アミノアニリン、
Ｎ−エチル−Ｎ−β−（β−メトキシエトキシ）エチル
−３−メチル−４−アミノアニリンや、これらの塩例え
ば硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩等である。

さらに１例えば特開昭４８−６４９３２号、同５０−１
３１５２６号、同５１−９５８４９号およびベント等の
ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、７３巻、３１００〜３１２５頁（１９５１年）
記載のものも代表的なものとして挙ぼられる。

これらの芳香族第１級アミン化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を、ｈ
げるためには使用量を増加してやるのが好ましい。使用
液としてはＱ、、０００２モル／９゜から０．７モル／
交までの範囲で用いられる。また目的によって２つ以Ｈ
の化合物を適宜組合せて使用することができる０例えば
３−メチル−ドアミノ−Ｎ　、Ｎ−ジエチルアニリンと
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン
スルホンアミドエチルアニリノ、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリンと３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じ
て自由に組合せ使用し得る。

本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水醜化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫醜塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロ、ゲン化物、ベンジルアルコール
、水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有
させることもできる。

上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
１例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の具化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、５−メチル−ペンツトリアゾール
、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤、重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。

漂白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン醜また　゛は蓚酸、ク
エン酸悼の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを
配位したものが一般に知られている。そして上記の７ミ
ノポリカルポン酸の代表的な例としては次のものを挙げ
ることができる。

エチレンジアミンテトラ酢酸 ジエチレントリアミンペンタ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸 ニトリロトリ酢酸 イミノジ酢酸 エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラプロピオン酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定１１°剤を含有する組
成の液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭
化カリウムの如きハロゲン化合物を含有させてもｉい、
そして前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添
加剤、例えばｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤、消泡剤、界面活
性剤、保恒剤、キレート剤、安定剤、有機溶媒等を惰加
、含有させてもよい。

なおハロゲン化銀定着剤としては、例えばチオ硫Ｍナト
リウム、チオ硫醜アンモニウム、チオシアン酸カリウム
、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエー
テル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン化
銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げるこ
とができる。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着（又は漂白、定着）、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から３０℃以上で行われるのが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭５８
−１４８３４号、同５８−１０５１４５号−１回５８−
１３４６３４号及び回５８＝　ｌ　８６３１号並びに特
願昭５８−２７０９号及び同５９−８９２８８号等に示
されるような水洗代替安定化処理を行ってもよい。

［発明の効果］ 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、反
射支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲン化銀乳剤層を
有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、青感
光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の平均粒径が０
．２０〜０．５５終ｌであり、緑感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の
臭化銀含石車が５〜６５モル％であり、かつ前記青感光
性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との間に緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の少な
くとも１層が設けられていることを特徴とするため、迅
速現像処理が１能であって、該迅速現像処理における処
理安定性が更に改良されたハロゲン化銀カラー写真感光
材料を提供することができる。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。

実施例１ ポリエチレンをラミネートした紙支持体（以ド、ＢＳと
記す）上に、ド記の各層を支持体側より順次塗設し、ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料試料Ｎ００１を作成した
。

層１−−−　１．２５ｇ／ｍ’のゼラチン、０．２２ｇ
／ｒｎ’の緑感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並びに平
均粒径は表１に示す）、０．３０ｇ／ｒｎ’のジオクチ
ルフタレートに溶解した０、６２ｇ／ｍ’のマゼンタカ
プラー（Ｍ−１）を含有する層（以ド、Ｏ−２と記す）
。

層２俸・・０．７０ｇ　／ｒｒｒ’のゼラチン、２０ｍ
ｇ／ゴのイラジェーション染料（Ａ　Ｉ　−１）　、　
１０ｍｇ／ｒｎ’ｃ７）（Ａ　Ｉ　−２）からなる中間
層（以ド、ＩＬと記す）・ 層３　＊　−−１，２０ｇ　／ｍ’のゼラチン、　０．
３２ｇ／ｒｎ’（銀換算、以ド同じ）の青感性塩臭化銀
乳剤（臭化銀含有率並びに平均粒径は表１にボす）、ｏ
、５０ｇ／　ｒｎ’のジオクチルフタレートに溶解した
０、８０ｇ／ｒｎ’のイｚｏ−カプラー（ｙ−ｉ）を含
有する層（以ド、Ｒ−１と記す）。

層４　、　、−１．２０ｇ　／ｒｒｒ′のゼラチンから
なる中Ｍ層（ＩＬ）。

層５　ｍ　−＊　１．４０ｇ　／ｍ’のゼラチン、　３
．２０ｇ／ｍ’の赤感性塩臭化銀乳剤（臭化銀含有率並
びに平均粒径は表１に示す）　、　　０．２０ｇ／ｒｒ
１′のジオクチルフタレートに溶解した９、４５ｇ／ｌ
ｎ’のシアンカプラー（ｃ−ｔ）を含有する層（以下、
Ｐ−２と記す）。

層６−−−１．０ｇ／ｍ′のゼラチン及び０．２０ｇ／
ｒｒｒ’のジオクチルフタレートに溶解した０、３０ｇ
／ｒｎ’の下記紫外線吸収剤（ＵＶ−１）を含有する層
（以ド、ＵＶと記す）。

層７・ｅ・０．５０ｇ　／ｒｎ’のゼラチンを含有する
層（以ド、Ｐｒｏと記す）。

このようにして作成した試料Ｎｏ、　１について下記表
２に示すようの層構成を変更して、試料Ｎｏ、　２〜６
を作成した。また前記０−２及びＰ−３以外の緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層に
は、表１に示す臭化銀含有率並びに平均粒径の乳剤を用
いた。

以ｒ余白 （Ｙ−１） ｔ ｔ （ＡＩ−１） （ＡＩｆ２） （ＵＶ−１） ０５Ｈ，、（ｔ） なわ、硬膜剤として、２，４−ジクロロ−６−ヒドロキ
ジ−Ｓ−）リアジンナトリウムを層２．４及び７中に、
それぞれゼラチン１ｇ当り０．０１７ｇになるように添
加した。

表１ ＪＩＲ；＃感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

不２０；緑感光性ハロゲン化銀乳剤、以下同じ。

４１３Ｆ、赤感光性Ｉ＼ロゲン化銀乳剤。以下同じ。

表２ 上記感光材料試料Ｎｏ。１〜６各々を光学ウェッジを通
して露光後、次の工程で処理した。

処理工程（３８℃） 発色現像　　　　３分 漂白定着　　　　１分 水洗　　　　　　１分 乾燥　　　　　　６０〜８０℃　２分 界処理液の組成は下記の通りである。

′Ｌ発色現像液１ 純水　　　　　　　　　　　　　　　８００１１９゜ヘ
ノジルアルコール　　　　　　　　１５ｍＪｌ硫酸ヒド
ロキシアミン　　　　　　　　２．０ｇ臭化カリウム　
　　　　　　　　　　　ｌ・５ｇ塩化ナトリウム　　　
　　　　　　　　１．０ｇ亜硫酸カリウム　　　　　　
　　　　　２．０ｇトリエタノールアミン　　　　　　
　　　２．０ｇＮ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホン アミドエチル−３−メチル−４−７ミノアニリ／硫酸塩
　　　　　　　　　　　４．５ｇ１−ヒドロキシエチリ
デン−１，１〜ジホスホノ酎（６０％水溶液）　　　　
　　　　１．５ｍ＋文）父酸カリウム　　　　　　　　
　　　３２ｇＷｈｉｔｅｘ　ＢＢ（５０％水溶液）　　
　　　　　　　２ｍＭ（蛍光増白剤、住友化学工業社製
） 純水を加えて１．Ｑとし２０％水酸化カリウム又は１０
％希硫酎で耐ｉ（＝１０．１に調整する。

［ｔ７！白定着液］ 純水　　　　　　　　　　　　　　　５５０　ｔｓ又エ
チレンジアミン四酢Ｍｆｉ　（ｍ） アンモニウム　　　　　　　　　　　８５ｇ千オ硫酸ア
ンモニウム　　　　　　　　、３５ｇ亜硫酸水素ナトリ
ウム　　　　　　　ｌＯｇメタ重亜硫醜ナトリウム　　
　　　　　２ｇエチレンジアミン四酢酸−２ナトリウム
２０ｇ臭化ナトリウム　　　　　　　　　　１０ｇ純水
を加えてｌ見とし、アンモニア水又は希硫酸にてｐＨ＝
　−７，０に調整する。

′８□１．Ｓ、よ、ｂ　−ｉ　ａ　ｉ　＊　＊　（７）
Ｍイ、ヵ１．つｈｌｏ、ｓ　。

１．０　、２．０及び２．５とすることのみ異ならせた
発色現像液を用いて、上記と同じ試料Ｎｏ、１〜６の各
々を現像処理した。

得られた各試料について常法によってセノントメ１リ−
を行った。各臭化カリウム濃度におけるガノマー値を表
３に示す。

以丁金〔゛・ 表３ （７）、！：、ｆｆ（ｌｆ７“−４４を表５１子表３か
らも明らかなように、本発明の試料Ｎ０１１〜４は臭化
カリウム濃度が変動したときのガンマ−の動きが少なく
、処理安定性に優れていることが判る。即ち、本発明外
の試料Ｎ００５及び８の比較から青感光性ハロゲン化銀
乳剤層のハロゲン化銀粒子の平均粒径が０．２Ｑ〜０．
５５１Ｌｗであり、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層及び赤
感光性／＼ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀の臭化銀含
有率が５〜６５モル％である感光材料（試料Ｎｏ　、　
５）によれば、処理安定性が改良されるが、該比較の試
料Ｎ００５と本発明の試料Ｎｏ、３及び４との比較から
本発明の試料Ｎｏ、３及び４には更に処理安定性の改善
効果がみられ、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲ
ン化銀粒子の平均粒径が反射支持体側から順次大きくな
っている、最も好ましい試料Ｎｏ、ｌ及び２では。

特に処理安定性の改善効果が顕著であることが判る。

実施例　２ 試料Ｎｏ、ｌ、試料Ｎｏ、５を用いて迅速処理性につい
てテストした。即ち、実施例１の各処理液を用いて（但
し、発色現像液の臭化カリウム濃度は１．０ｇ／文に設
定した。）発色現像時間を１分３０秒、２分、２分３０
秒にしたときの感度（Ｓ）、ガンマ−（γ）、最大濃度
（Ｄｍ）について調べた。その結果を表４に示す。

以下余白 表４ 弓・・ｚ旬ｏｑ現像のときの感度を１００としたときの
相対感度。

４７・”ａｉｏ、８〜１．ｉ３までのセンシトメトリー
の傾き。

表４の結果より試料Ｎｏ、１．５共に２分の発色現像時
間では充分な写真性能が得られているが、現像時間１分
３０秒での試料Ｎｏ、１．５の写真性能を比較すると明
らかに本発明の試料Ｎ０１１の方が現像が速いことがわ
かる。よって本発明のハロゲン化銀カー写真感光材料は
迅速処理性に対しても優れていることが判った。

特許出願人　　　小西六写真工業株式会社代　理　人　
　　弁理士　坂　ロ　イ５　昭（ほか１名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 反射支持体上に青感光性ハロゲン化銀乳剤 層、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層および赤感光性ハロゲ
   ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、青感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
   の平均粒径が０．２０〜０．５５μｍであり、緑感光性
   ハロゲン化銀乳剤層及び赤感光性ハロゲン化銀乳剤層の
   ハロゲン化銀の臭化銀含有率が５〜６５モル％であり、
   かつ前記青感光性ハロゲン化銀乳剤層と反射支持体との
   間に緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化
   銀乳剤層の少なくとも１層が設けられていることを特徴
   とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。