JPS6183319A - 炭素繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なピッチ系炭素繊維及びその製造方法に
関するものである。更に詳しくは、本発明は、ナフタリ
ンを原料とし、ＰＡＮ系炭素炭素繊維敵する特性を有す
る新規な炭素繊維とその炭素繊維の製造方法ζこ関する
ものである。

現在市販されている炭素繊維は、ポリアクリルニトリル
（ＰＡＮ）を原料とするＰＡＮ系炭素炭素繊維ピッチ類
を原料とするピッチ系炭素繊維とに原料によって分類さ
れており、一般的にＰＡＮ系炭素炭素繊維ッチ系炭素繊
維に比較して、特に引張強さの点において、優れた特性
を有するために、高強度、高弾性率の高性能の炭素繊維
としてはこれまでＰＡＮ系炭素炭素繊維の主流となって
いた。

しかしながら、ＰＡＮ系炭素炭素繊維、原料が高価であ
り目、つ炭化収率も悪いので、経済性の点で優位に立ち
得るピッチを原料として、ＰＡＮ系炭素炭素繊維等の引
張強さ及び引張弾性率を有するピッチ系炭素繊維を製造
する方法の研究がなされ、いくつかの方法が提案されて
いる。

例えば、石油系ピッチ、コールタールピッチ及びアセナ
フチレン上０ツチを３５０〜５００℃で、約４０〜９０
重量％のメン相が生ずるのに十分なＩｊ存ｊｌＪｊ加熱
し、紡糸温度で非チキンドロー−性で１０〜２００　＋
ｉｆ’イズの粘度を有する炭素質ピッチを紡糸し、この
紡糸繊維を酸未含有雰１７Ｍ気中で２５０〜４００℃で
不融化し、ついで得られた不融解性繊維を不活性雰囲気
中で少なくとも２０００℃に加熱し、ついで約２５００
°Ｃ以上ｌこ加熱することによって、（１１２）クロス
格子線及び（１００）と（１０１）線の存在によって特
徴づけられるＸ線回折パターン、すなわち高度の三次元
構造を１掛は積層寸法（Ｌａ）及び１００ＯＡ以上の見
掛は積層高さく　ｒ、　ｃ　）を有する黒鉛繊維が製造
されることが報告されている（特開昭４９−１９１２７
）。

上述の特開昭４９−１９１２７の開示のように、従来、
ピッチ系の高性能炭素ｕ１．維を製造するためには、メ
ソフェーズピッチを用いることが必須であるとされてい
た。これは分子配向を有するメンフェーズピッチを溶融
紡糸する占、微結晶が繊維軸に平行Ｊこ配列しやすいと
いうためであった。しかしながらメンフェーズピッチは
、一般に軟化点が高いので、溶融紡糸湯度が高くなり、
熱的に不安定となる欠点がある。またメソフェーズ上０
ツチは等方性ピッチとピッチ液晶が混在する不均一な混
合物であるので、均一なピッチ繊維を得ることが困難で
あるとされていた。

上述の欠点を解決するために、紡糸Ｊｇ料ピッチの段階
で必ずしも光学的に異方性ではないが、紡糸性１こ攪れ
ており、紡糸あるいは焼成段階で光学的に異方性に変換
する紡糸原料ピッチ及びそれを用いた炭水繊維の製造方
法が提案されている。

例えば、光学的に等方性のプリメソフェーズ炭素質又は
光学的に等方性のプリメソフェーズ炭素質を主体とする
ピッチ状物質を実質的にメンフェーズ炭＊質掛が増加し
ない条件で紡糸し、次いで不融化処理したのち、炭化処
理して、プリメソフェーズ炭素質を含むピッチ状物質の
全部を実質的に光学的に異方性のメソフェーズ炭素質に
変換させる方法（％開明５８−１８４２１）及びメソフ
ェーズピッチに存在する多環多核の炭化水素が部分的に
水素化された構造の、実質的にキノリン可溶性多環多核
骨格の炭化水素を潜在的異方性形成成分としてき有し、
溶融状態ではメンフェーズを実質的に形成しないで、全
体的に均質でかつ光学的に等方性の単−相を形成し、外
力を加えるとその方向への配向性を示す、Ｈ／Ｃが０．
５５〜１．２の潜在的異方性ピッチ（％、開昭５７−１
００１８６）が報告されている。しかし、いずれも水添
処理が必須とされている。また前者の場合、シリメソフ
ェーズピッチすなわちキノリン可溶なピッチ単独による
炭素繊維製造の実施例がなく、紡糸用ピッチはキノリン
不溶分を含有するものとなっている。

更に、コールタール、コールタールピッチ、石油系重質
油、石油の常圧残留油、減圧蒸留及びこれらの残油の熱
処理によって副生するタールやピッチ、オイルサント９
又はビーチューメンの原料に水素化溶媒を添加し？：３
００〜５００℃に１０〜６０分間加熱し、次いで減圧下
で４５０℃以上の温度に５〜６０分間加熱してプリメソ
フェーズ含有ピッチを作り、得られた紡糸用ピッチを粘
性変化温度よりも高い温度まで外淵した後、紡糸し、急
冷した後２５０〜３５０℃の温度で不融化処理し、不融
化処理された繊維を不活性ガス中で２０００〜１５００
℃の温度に加熱するこきによって製造される。Ｘ線回折
より求めた配向角が３０〜５（ｆ１結晶サイズ（Ｌｃ）
が１２〜８０Ａ１層間隔（ｄｎｏ２）が３．４〜３．６
Ａで、引張強度が少なくとも２００ｋｙｆ／龍２、モジ
ュラスが２００００　ｋｌ、ｔ　／正２である１ツチ系
炭素繊維が報告されている（特開昭５９−５３７１７）
。

特に、配向角が３０°　より小さく微結晶の見用けの大
きさが８０ｘより大きい多結晶黒鉛の三次元構造を有し
ているメソフェーズピッチ系炭素繊維は、高い熱伝導性
及び電気伝導性を示すが、繊維としての機械特性がＰＡ
Ｎ系炭素繊維に劣っていると報告されている。

一般に、炭素繊維の機械的特性は、高次構造に支配され
る。例えば、高い弾性率は事判ｖｂ配拘−七及−等繊維
構造を有し、且つ高い配向性を持っていることが不可欠
である。従来、高弾性のピッチ系炭素繊維を作るために
は、紡糸用原料ピッチとしてコールタール、コールター
ルぎツチ等の原料を加熱重合し、次いで品質化したメソ
フェーズピッチ、あるいは潜在的メソフェーズピッチ又
はプリメソフェーズピッチを用いることが必要であった
０ 」二線した方法によるヒ０ッチ系炭素繊維は、いずれも
ＰＡＮ系炭素繊＃、１６に比較して黒鉛化特性は優れて
いるが、ｌｌＲ維としての引張強さにおいてはまだ劣っ
ており、ＰＡＮ系炭素繊維と同等の機械特性を治するピ
ッチ系炭素繊維を提供する才でに到っていないのが実情
である。

本発明者らは、引張強さ、引張弾性率及び破断伸びなど
の機械的特性において、ＰＡＮ系炭素繊維に匹敵するか
、またはそれ以上に優れたピッチ系炭素繊維を開発する
ために鋭意研究を行なった結果、ナフタリンを原料とし
て特定の条件下で加熱重合し、軽質分を除去して得た均
質で適４ｇな分子構造と分子量を有する光学的等方性ピ
ッチを紡糸原料ピッチとして用いて、紡糸、不融化、炭
化焼成及び高温処理するこきにより得られるピッチ系炭
素繊維は、配向角が３０°未満であり且つ微結晶の見掛
けの大きさが８０Ｘよりも大き（−１更に驚くべきこと
に、炭素網面が選択的に繊維軸方向に配夕１ルた繊維構
造が賦与されているにもかかわらず、従来のメソフェー
ズピッチ系黒鉛化繊維Ｊこ特有の三次元構造を有するこ
となく、その結果に基づいて本発明を成すに至った。

すなわち、本発明は、Ｘ線回折により求めた配向角（２
Ｚ°）が３０°未満であり、微結晶の見掛けの大きさく
　Ｌ　（！　（００２））が８０Ｘを超え且つ２００Ａ
以下であり、層間隔（ｄｏｏ２）が３．３７１　〜３．
４４ＯＡを示すナフタリンを原料として２０００℃以上
で処理されたピッチ系炭素繊維を提供することをその目
的としている。本発明の他の目的は、ナフタリンをルイ
ス酸触媒の存在下で３３０’Ｃ以下で０．５〜１００時
間加熱重合し、触媒を除去した後、常圧下又は減圧上不
活性ガスを流通しながら３３０〜４４０℃に加熱して軽
質分を除去し、軟化点が１８０〜２００℃で、Ｈ／Ｃが
０．６〜０．８、平均分子量が８００〜１５００１ベン
ゼン不溶分が３５〜４５重量％であり且つキノリン不溶
分を含んでいない光学的等方性の炭素質ピッチを生成し
、生成した炭素質ピッチを常法により紡糸、不融化及び
炭化焼成した後、２ｏｏｏ℃以上の温度で且つ不活性ガ
ス雰囲気下で処理することによる、上述の特性を有する
ピッチ系炭素繊維の製造方法を提供することである。

本発明の炭素繊維は、Ｘ線回折により求められる配向角
（２Ｚ）が３０°未満、好しくは１５〜２５°であり、
微結晶の見掛けの大きさく　Ｌ　＋１！（００２））が
８０Ｘを超え且つ２００Ｘ以下、好しくけ９゜〜１７０
ｘであり、４間［（ａｏｏ２）カ３．３７１〜３．４４
０Ｘ、好しくは３．３９０〜３．４３０＾である。

上述したような配向角、微結晶の見掛けの大きさ及び層
間隔を有し、結晶が均質に配列している構造を有する本
発明の炭素繊維は従来のピッチ系炭素繊維よりも優れた
機械的強さを示すものである。

本発明の炭素繊維は、少なくとも３００　ｋｌｆ／ｍｗ
ｒ２の引張強さと、少なくとも２００００ｋｆｆ／闘２
の引張弾性率を有している。

ナフタリンを原料として特定の方法で製造された光学的
等方性の炭素質ピッチは、メソフェーズピッチの紡糸温
度と比較して、より低温で溶融紡糸が可能であり、紡糸
時ｌこ特定の紡糸条件を採用することなく、均質なピッ
チ繊維を得ることができる。更に、ピッチ繊維の基本配
列がメンフェースｈｏツチから刊られるピッチ繊維構、
強固でないため、不融化の際、表層部で不融化反応が進
むことによって、微細なモザイク状組織が形成され、中
心部では不融化反応ｌこよって分子の好ましいヰ配列が
乱されることなく優れた繊維構造が賦与される。

次に、本発明の製造方法について説明をする。

原料であるナフタリンをルイス酸触媒の存在下で３３０
℃以下、好ましくは１００〜３００℃に０．５〜１００
時間加熱して重合する。

ここで使用するルイス酸触媒としては、ＡｅＣｌｈ。

ＢＦ５等を例示し得るが、ＡｌＣｌ３が好才しい。ルイ
ス酸触媒はナフタリン１００重量部に対して５〜５０重
量部使用し得るが８〜２０重量部が好ましい。尚、加熱
温度が３３０℃を超えると、メソフェーズピッチが生成
するため、キノリン不溶分が存在するようになるので好
しくない。またルイス酸触媒を５０重量部以上用いても
、重合効率はあまり変らず且つ触媒の除去などが煩雑と
なり、経済的ではない。

重合されたナフタリンから触媒を除去した後、常圧下又
は減圧下不活性ガスを流通しながら３３０〜４４０℃、
好ましくは３５０〜４２０℃に加熱して軽質外を除去し
、光学的に等方性の炭素質ピッチを製造する。加熱温度
が４４０℃を超えると、メンフェーズピッチが生成し、
キノリン不溶分が存在するようｌこなるので好ましくな
い。

かようにして得られた炭素質ピッチ（紡糸原料ピッチ）
は、軟化点が１８０〜２００℃で、Ｈ／Ｃが０．６〜０
．８、平均分子量がＳＯＯ〜１５００゜ばンゼン不溶分
が３５〜４５重量％であり、且つキノリン不溶分を含有
せず且つ偏光顕微鏡によって観察すると等方性を示す。

本発明の優れた機械特性を有する炭素繊維を製造するた
めの紡糸原料ピッチとしては、上述の諸性質を満足する
炭素質ピッチであることが必要である。

得られた炭素質ピッチを常法Ｉこより紡糸及び不融化処
理する。例えば、紡糸は、紡糸口金から吐出する時の炭
素質ピッチの温度を炭素質ピッチの軟化点よりも７０〜
９０℃高い温度に設定して、０、５〜２．０　ｋ％　／
ｃｒｌ−ａの圧力をかけて吐出し、３００〜１ｏｏｏ　
ｍ／分の捲取り速度で捲取ることによっておこなわれる
。また不融化処理は、酸化性ガス雰囲気下で、０．５〜
ｂ 〜３００℃まで加熱し、そのまま３０〜６０分間維持す
ることによって不融化処理される。

このように不融化処理した繊維は、次に不活性ガス、例
えばＮ２ガス中で、５〜１５°Ｃ／分の昇温速度で９０
０℃まで加熱し、次いで例えばアルゴンガス中で２００
０℃以上の所定の温度で処理すること１こより高い炭化
収率で炭素繊維を得ることができる。

次に、本発明における繊維及びピッチの特性を表わす各
指標について説明する。

（１）構造関連因子 配向角（２ｚ０）、微結晶のＣ軸方向の見掛けの大きさ
くＬｌり及び層間＠（ａｏｏ２）　は広角Ｘ線回折図形
から求められる繊維の高次構造を表わす構造関連因子で
ある。配向角（２Ｚ’）は微結晶の繊維軸方向に対する
配向の程度を示すもので、この角度が小さい程配向が進
んでいることを意味する。微結晶の見掛けの大きさくＬ
ｃ　）は炭素微結晶の見掛けの積層高さを表わし、層間
隔（ｄｏｏ２　）は微結晶の炭素網面間の層間隔を表わ
す。

微結晶の見掛けの大きさくＬｃ　）の測定は単振法（日
本学術振会第１１７委員会、炭素、扁３６．５．１９６
３）による。

配向角（２Ｚ’）は（００２）回折強度の最大値を示す
回折角の位置において構成繊維を平行に揃えた繊維束を
Ｘ線ビームの垂直面内において１８０　回転することに
より、（００２）回折環にそっての強度分布を測定し、
強度最大値の↓ぎの点における半価幅として規定する。

（２）　　ピッチの特性を示すパラメーターａ）分子量 ピリジンを溶媒として、蒸気圧オスモメーター（ｖｐｏ
）を使用して測定する。ｖｐｏとしては、（コロナ製　
１１７型分子量測定装置）を用い、溶媒さしてピリジン
、標準物質としてベンジルを使用する。

ｂ）　　Ｈ／Ｃ ＪＩＳ　　Ｍ−８８１３に従って測定した元素分析より
次式に従って算出する。

Ｃ）軟化点 高化式フローテスタ（高車製作７Ｎ）を用い、加熱体セ
ル（内径１０關、ノズル径１龍）に１００メツシユ以下
に粉砕したピッチをＩＩ入れ、上部より１０に１７ｄの
荷重をかけ、昇温速度６℃／分で昇温し可塑化曲線の変
曲点の温度をもって軟化点とする。

ｄ）溶剤不溶分ＪＩＳ−に−２４２５に準拠して測定し
た。

（３）炭素繊維の物性 炭素繊維の繊維直径、引張強さ、伸び、引張弾性率はＪ
ＩＳ　　Ｒ−７６０１ｒ炭素繊維試験方法」に従って測
定する。尚、繊維直径の測定は断面積法を採用する。

以下、実施例を挙げて本発明を説明する。尚、これらの
実施例は単に例示的なもので、本発明を限定するもので
はないことを付言する。

実施例　１ ナフタリン（関東化学株式会社製　１級試薬）２０００
ｇと触媒としてＡｌＣ１５（関東化学株式会社製　１級
試薬）１００ｇを攪拌機付ガラス製三ロフラスコに仕込
み、２１０℃、６０時間重合した。重合終了後触媒除去
のため水洗、口過（孔■ 径０．２μｍ）を行いピッチ得た。得られたピッチを４
００℃、１５十ｇ＋’、！、１５分間Ｎ２流通下で加熱
して軽質分を除去した。

かようにして得られた炭素質ピッチは、偏光顕微鏡下で
観察したところ光学的に等方性であり、かつその特性は
第１表の通りである。

第　　　１　　　表 次に炭素質ピッチを口径０．３ｍａ＋のノズルをもつシ
リンダーに入れ、２８０℃に加熱浴融し、次いで１．２
　ｋｐｆ　／ｄ　ａのＮ２ガス圧にて、上記ノズルを通
して押出し紡糸した。この時の捲取速度は約７００ｍ／
分であった。上述のようにして得られたピッチ繊維は空
気雰囲気下で、約り℃／分の昇温速度で、約２６５℃ま
で加熱し、この雰囲気下でピッチ繊維を約３０分間保持
して不融化処理した。

このように不融化処理された繊維をＮ２ガス雰囲気下で
、約り℃／分の昇温速度で約９００℃まで加熱し、次い
で約り０℃／分の昇温速度でアル得られた炭素繊維（丘
径：８μｍ）のＸ線回折により求めた物性及び機械的特
性を第２表に示す。

以下余白 第　　　２　　　表 実施例　２ 実施例１で得られた炭素繊維を更にアルコ゛ンガス雰囲
気下で約り０℃／分の昇温速度で約２５００、枦 ℃才で加熱して、この温度で約１０分間保持処理した。

得られた炭素繊維の　（直径ニア、５μｍ）Ｘ線回折に
より求めた物性及び機械的特性を第３表に示す。

−１９＝ 第　　　３　　　表 呆施例　３ 実施例１で得られた炭素繊維を更にアルゴンガ得られた
炭素繊維（直径ニア、５μｍ）のＸ線回折により求めた
物性及び機械的特性を第４表に示す。

第４表 実施例　４ ナフタリン（関東化学株式会社製　１級試薬）２０００
ｇと触媒きしてｋｌｃｌｓ　（関東化学株式会社製　１
級試薬）１００１！を磁石誘導攪拌装置を備えたオート
クレーブに仕込み、密閉後、　Ｎ２ガスで充分置換後、
内圧Ｏｋｔｆ／ｃｒＩＧとし、攪拌をしながら３００℃
まで昇温し、３００℃で１時間重合させた。重合終了後
、触媒除去のため水洗、口過（孔径０．２μｍ）を行い
ピッチを得た。得られたピッチをａ　５００ｃ　、　１
２智ＦＦ３ｏ分間Ｎ２ガス流通下で加熱して軽質分を除
去した。

かようＩこして得られた炭素質ピッチは、偏光顕微鏡で
観察したところ光学的等方性でありかつその特性はり（
５表の通りである。

第５表 次に炭素質ピッチを口径０．３關のノズルをもつシリン
ダーに入れ２７５℃に加熱、溶融し次いで０．８’ｊ’
ｆ／ｃｒｌＧのＮ２ガス圧にて、上記のノズルを通して
押出し紡糸した。この時の捲取速度は約６００ｍ／分で
あった。上述のようにして得られたピッチ繊維は空気雰
門下で約り℃／分　の昇温速度で約２５０℃まで加熱し
、この雰囲気中でピッチ繊維を約３０分間保持して不融
化処理した。

このように不融化処理された繊維をＮ２ガス雰囲気下で
、約り℃／分の昇温速度で約９００℃まで加熱し、次い
で、約５０°Ｃ／分の昇温速度でア得られた炭素繊維（
直径ニア。５μｍ）のＸ線回折により求めた物性及び機
械的特性を第６表に示す。

以Ｆ≦孜白 第　　　６　　　表 実施例　５ 実施例４で得られた炭素繊維を更にアルゴンガス雰囲気
下で約り０℃／分の昇温速度で約２５００℃まで加熱し
て、仁のｙ囲気中で約１０分間保持し処理した。

得られた炭素繊維（直径＝７．５μｍ）のＸ線回折より
求めた物性及び機械的特性を第７表に示す。

＠７表 実施例　６ 実施例４で得られた炭素繊維を更にアルゴンガス雰囲気
下で約５０°Ｃ／分の昇温速度で約２８００ヤ ℃まで加熱して、この雰囲気中で約１０分間保持処理し
た。

得られた炭素繊維（西経ニアμｍ）　のＸ線回折により
求めた物性及び機械的特性を第８表に示す。

第　　　８　　　表 実施例　７ ナフタリン（関東化学株式会社製１級試薬）２０００ｇ
と触媒としてＡｌＣｌ５　（関東化学株式会社製１級試
薬）ｉｏｏｇを攪拌機付き三ロフラスコに仕込み、１０
０℃、６０時間重合した。次いで触媒のｈｌｃｌｓ　　
（関東化学株式会社製１級試薬）１００．９を更に加え
、２１０℃、３０時間重合した。重合終了後、触媒除去
のため水洗口過（孔径０２μｍ）を行いピッチを得た。

得られたピッチを３８０℃、１０＋ム岑ｉ　　２０分間
Ｎ２ガス流通下で加熱して軽質分を除去した。

かようにして得られた炭素質ピッチは、偏光顕微鏡下で
観察したところ光学的に等方性であり、かつその特性は
第９表の通りである。

第　　９　　表 次に炭素質ピッチを口径０．３　＋ｎ＋のノズルをもつ
シリンダーに入れ２７５℃に加熱溶融し、次いで１．２
　ｋｐｆ　／　、にＪ　ｏ　　のＮ２ガス圧にて上記ノ
ズルを通して、押出し紡糸した。この時の捲取速度は、
約５００ｍ／分であった。

上述のように得られたピッチ繊維は空気雰囲気下で約り
℃／分の昇温速度で２６５℃まで加熱しこの豚囲気下で
ピッチ繊維を約３０分間保持して不融化処理した。

このように不融化処理された繊維をＮ２ガス界囲気下で
約５°Ｃ／分の昇温速度で約９００°Ｃまで理した。

得られた炭素繊維（直径：８μｍ）のＸ線回折により求
めた物性及び機械的特性を第１０表に示す。

以下余白 第　　　１０　　表 実施例　８ 実施例７で得られた炭素繊維を更に、アルゴンガス豚囲
気下で約り０℃／分の昇温速度で約２５００℃菫で加熱
して、この雰囲気中で約１゜分間保持し処理した。

得られた炭素繊維（直径ニア、５μｍ）のＸ線回折によ
り求めた物性及び機械的特性を第１１表に示す。

第１１表 実施例　９ 実施例７で得られた炭素繊維を更にアルゴンガス雰囲気
下で約り０℃／分の昇温速度で約２８００ヤ °Ｃまで加熱して、この雰囲気下で約１０分間保持。

処理した。

得られた炭素繊維（直径ニア、５μｒｎ）（２）Ｘ線回
折により求めた物性及び機械的特性を第１２表に示す。

第１２表 手続ネ１１１正書 昭和６０年１０月３０日 ２、発明の名称　　　炭素繊組及びイの製造方法３、補
正をする者 事件どの関係　　特許出願人 名　称　　　　（１１０）呉羽化学工業株式会着４、代
　理　人　　　東京都新宿区新宿１丁目１番１４号　　
山田ビル５、補正命令のｌ旧・１　　　自　発 ６、補正により増加する発明の数 ７、補正の対象　　　明　細　書 ”　ｌ’　　　：　＋ｌき ”ミ妬 ６０７０．３１　。

方式７４）Ｘ望４影ミｊン′ ８、補正の内容 （１）　　明細山中特許請求の範囲の欄を別紙のとＪ３
り補正する。

■　同第７頁第４行目、第１］頁Ｆから第３行［”１、
第１１頁第１行目、第１５頁第３行目、第１５頁第１０
行目、第２０頁第２表中、第２１頁第３表中、第２２頁
第１表中、第２５頁第６表中、第２６頁第７表中、第２
１頁第８表中、第３０頁第１０表中、第３１貞第１１表
中おＪ：び第３２頁第１２表中に［ｄ　ＯＯ２Ｊどある
をそれぞれ「ｄｏｏ２」と補正する。

（３）同第８頁第４行目に１潜在的メソフＴ−ズピッヂ
−１どあるを「潜在的異方性ビッヂ」ど補正でる。

（４）同第６頁下から第７行目に「ピーチコーメン」と
あるを１ビヂコーメン」と補正覆る。

（５）同第１５頁下から第６行目に「口木学術振会」ど
あるを１日本学術振興会」と補正する。

（６）同第１９頁第５行「１の「約２６５°Ｃｌ第１９
頁第９　ｉ−ｒ　１１の１約９００°Ｃ１、第１９頁第
１１行１−１の１約２０００°Ｃ」、第２０頁１ζから
第５へ・１行［１の１約２５００°Ｃ１、第２１真下か
ら第４行目の１約２８００°Ｃ１，第２４頁第４行目の
［約２５０°Ｃｊ、第２４頁第７行「［の「約９００°
Ｃｌ　、第２４頁第９行目の［約２０００°０１、第２
５員下から第５へ・４行「］の１約２５００°０１、第
２６頁Ｆから第０へ−５？ｊｌ’ｌの１約２８００℃−
１、第２９自第８　ｔ’ｉ　ｒ、１の「約９００　°（
１、負′）２９頁第９−・１０　ｔｊＩ−１の［約２０
００°Ｃ１、第３０白下から第〇−・５行［１の［−約
２４＋　００°Ｃ１ａ−３よび第３１１１　小カラｆｆ
１６−□５（−ｒ［Ｉ’７）　ｒ約２８００°Ｃ１中の
１約１をぞれぞれ削除りる３゜ ２、特許請求の範囲 （１）Ｘ線回折より求めた配向麻（２７’　）が３０゜
未満−Ｃあり、微結晶の見掛（−）の大きざ（１，ｃ（
００２）　）が８０人を超え［１′つ２００人Ｉストひ
あり、層間隔（ル翌）が３．３７４へ、３．４４０人を
示づ゛、２０００°Ｃ以上の温度で処理されたリフタリ
ンを原１１どりるＩｊ４素繊眉１゜ ■　ナフタリンをルイス酸触媒の存白下で３３０°Ｃ以
下、りｆましくけ１００〜３００℃（’０．５へ・１０
０時間加熱山合し、触媒を除去した後、常汁下又は減圧
上不活＋Ｉガスを流通しイｆがら３３０〜４４０°Ｃに
加熱して軟質分を除去し、軟化Ｊｊ、ｉが１８０〜２０
０℃Ｃ１Ｉｔ／Ｃカ０．（ｉ　〜０．８　テ、平均分子
ｆｌｉ　カ８００〜＋５００−（”、ベンピン不溶分が
３５〜４５手吊％であり■−１つキノリン不溶分を含ん
でいない光学的に等ｌＪ性＜ｒピッｆを生成し、生成し
た等方１７１ピッチを常法ににり紡糸、不融化及び炭化
焼成した後、２０００°０以上の温度で゛処理りること
を１！■徴どりる特許請求の範囲第１項に記載の炭素繊
組の製造１］法。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）Ｘ線回折より求めた配向度（２Ｚ°）が３０°未
   満であり、微結晶の見掛けの大きさ（Ｌｃ＿（＿０＿０
   ＿２＿））が８０Åを超え且つ２００Å以下であり、層
   間隔（ｄ００２）が３．３７１〜３．４４０Ａを示す、
   ２０００℃以上の温度で処理されたナフタリンを原料と
   する炭素繊維。
2. （２）ナフタリンをルイス酸触媒の存在下で３３０℃以
   下、好しくは１００〜３００℃で０．５〜１００時間加
   熱重合し、触媒を除去した後、常圧下又は減圧下不活性
   ガスを流通しながら３３０〜４４０℃に加熱して軽質分
   を除去し、軟化点が１８０〜２００℃で、Ｈ／Ｃが０．
   ６〜０．８で、平均分子量が８００〜１５００で、ベン
   ゼン不溶分が３５〜４５重量％であり且つキノリン不溶
   分を含んでいない光学的に等方性なピッチを生成し、生
   成した等方性ピッチを常法により紡糸、不融化及び炭化
   焼成した後、２０００℃以上の温度で処理することを特
   徴とする特許請求の範囲第１項に記載の炭素繊維の製造
   方法。