JPS6210505B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6210505B2 JPS6210505B2 JP54118160A JP11816079A JPS6210505B2 JP S6210505 B2 JPS6210505 B2 JP S6210505B2 JP 54118160 A JP54118160 A JP 54118160A JP 11816079 A JP11816079 A JP 11816079A JP S6210505 B2 JPS6210505 B2 JP S6210505B2
- Authority
- JP
- Japan
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- trichloropropyl
- group
- general formula
- formula
- lower alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Quinoline Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
本発明はトリハロプロパン誘導体に関する。
本発明のトリハロプロパン誘導体は新規な化合
物であり、下記一般式〔１〕で表わされる。 〔式中Ｘはハロゲン原子およびR1は低級アルキル
基を示す。R2およびR3は夫々水素原子または低
級アルキル基或は両者で−CH＝CH−CH＝CH−
基または
物であり、下記一般式〔１〕で表わされる。 〔式中Ｘはハロゲン原子およびR1は低級アルキル
基を示す。R2およびR3は夫々水素原子または低
級アルキル基或は両者で−CH＝CH−CH＝CH−
基または
【式】基を示す。Ａは
−CH2−、−CH2CH2−、−CH＝CH−または＝Ｃ
＝Ｏ基を示し、上記水素原子を有する基Ａはその
水素原子１個が低級アルキル基または−CN基で
置換されていてもよい。〕 上記一般式〔１〕で表わされる本発明化合物
は、抗菌活性を有し、殊に各種の植物病原性真菌
類に対して優れた殺菌活性を示し、また薬害のお
それもほとんどなく、農園芸用殺菌剤として有用
である。 上記一般式〔１〕において低級アルキル基とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、tert−ブチル基等を例示でき
る。ハロゲン原子には弗素、塩素、臭素及び沃素
原子が包含される。 以下本発明化合物の代表例を示す。 Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−２−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−２−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３−シアノ−６−メチル−２
−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−５・６−ジメチル−２−オキ
シピリジン Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリフルオ
ロプロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−３−メチルオキシインドール Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−４−メチルカルボスチリル Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソプロポキシ−３・３・３−トリ
クロロプロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリブ
ロモ）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４・５・６・７・８−ヘ
キサヒドロ−５−オキソカルボスチリル Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−３・４・５・６・７・８−ヘキサ
ヒドロ−５−オキソカルボスチリル Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４−ジヒドロカルボスチ
リル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４−ジヒドロカルボスチ
リル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）インドール−２・３−ジオン Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）インドール−２・３−ジオン 本発明化合物は、例えば一般式 〔式中R1及びＸは上記に同じ〕 で表わされる３−アルコキシ−１・１・１・３−
テトラハロプロパンを原料として、これに適当な
不活性溶媒中、脱酸剤の存在下もしくは不存在下
に一般式 〔式中R2、R3及びＡは上記に同じ〕 で表わされる公知のヘテロ環化合物を反応させる
ことにより製造される。 上記一般式〔２〕で表わされる原料化合物は、
公知化合物であり、例えば次式に示すようにして
合成される〔M.Laevas、Ann.Chem.〔12〕、
７、697（1952）、P.Tarrant、E.C.Stump、J.O.
C.29、1198（1964）、米国特許第2560219号及び
C.A.、46、1023（1952）〕。 〔式中R1及びＸは上記に同じ〕 即ち上記一般式〔４〕で表わされる化合物と一
般式〔５〕で表わされる化合物とを光射照するか
又はラジカル開始剤例えばベンゾイルパーオキサ
イド、アゾビスイソブチロニトリル等の存在下に
50〜100℃の温度下に加熱反応させることにより
容易に収得できる。 上記一般式〔２〕で表わされる化合物と一般式
〔３〕で表わされる化合物との反応において用い
られる不活性溶媒としては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、ジグライム、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール等のアルコール類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等好ましくは
ジメチルホルムアミドを例示できる。また必要に
応じ用いられる脱酸剤としては例えば水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等の塩
基性化合物、好ましくは、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ナトリウムエチラート等を例示で
きる。また上記反応は一般式〔３〕で表わされる
ヘテロ環化合物をそのアルカリ金属塩の形態で、
一般式〔２〕の原料化合物に対して等モル以上好
ましくは等モル〜1.5倍モル程度用い、通常０〜
100℃好ましくは０〜50℃の温度条件下に有利に
実施できる。反応は通常１〜５時間程度で完結す
る。 かくして一般式〔１〕で表わされる本発明のト
リハロプロパン誘導体を収得できる。該化合物は
反応終了後常法に従いカラムクロマトグラフイー
や溶媒抽出法、再結晶法等により単離精製でき
る。 参考例 １ 四塩化炭素150mlにアゾビスイソブチロニトリ
ル300mgを加え還流する。滴下斗よりｎ−ブチ
ルビニルエーテル50ｇを少量づつ滴下し、更に１
時間還流後四塩化炭素を減圧下に除去し、減圧蒸
留する。２mmHg下に74〜75℃の留分として、３
−ｎ−ブチルオキシ−１・１・１・３−テトラク
ロロプロパン118ｇを得る。 実施例 １ カルボスチリル2.9ｇをジメチルホルムアミド
20mlに溶解し、これに50％ナトリウムハイドライ
ド1.0ｇを室温下に少量づつ加え、同時度で30分
撹拌後、３−イソブチルオキシ−１・１・１・３
−テトラクロロプロパン5.12ｇを加え、更に室温
で２時間撹拌する。反応終了反応混合物を氷水
100ml中に取り出し析出する油状物をクロロホル
ム200mlで抽出する。クロロホルム溶液を水100ml
づつで５回洗浄後無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、硫酸マグネシウムを別後、減圧下にクロロ
ホルムを完全に除去して淡黄色油状の１−（１−
イソブチルオキシ−３・３・３−トリクロロプロ
ピル）カルボスチリル2.6ｇを得る。 屈折率 ｎ１５ Ｄ＝1.5470 核磁気共鳴スペクトル分析 δ＝7.95ppm（ｄ、Ｊ＝９Hz、1H） 7.85〜7.2ppm（ｍ、4H） 6.85ppm（ｄ、Ｊ＝９Hz、1H） 6.80ppm（ｔ、Ｊ＝６Hz、1H） 3.8〜3.1ppm（ｍ、4H） 2.1〜1.5ppm（sextet、1H） 0.9ppm（ｄ、Ｊ＝６Hz、6H） 実施例 ２〜５ 上記実施例１と同様にして、下記一般式におい
てR1及び基
＝Ｏ基を示し、上記水素原子を有する基Ａはその
水素原子１個が低級アルキル基または−CN基で
置換されていてもよい。〕 上記一般式〔１〕で表わされる本発明化合物
は、抗菌活性を有し、殊に各種の植物病原性真菌
類に対して優れた殺菌活性を示し、また薬害のお
それもほとんどなく、農園芸用殺菌剤として有用
である。 上記一般式〔１〕において低級アルキル基とし
ては、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプ
ロピル、ブチル、tert−ブチル基等を例示でき
る。ハロゲン原子には弗素、塩素、臭素及び沃素
原子が包含される。 以下本発明化合物の代表例を示す。 Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−２−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−２−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３−シアノ−６−メチル−２
−オキシピリジン Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−５・６−ジメチル−２−オキ
シピリジン Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリフルオ
ロプロピル）オキシインドール Γ１−（ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−３−メチルオキシインドール Γ１−（１−メトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−４−メチルカルボスチリル Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソプロポキシ−３・３・３−トリ
クロロプロピル）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリブ
ロモ）カルボスチリル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４・５・６・７・８−ヘ
キサヒドロ−５−オキソカルボスチリル Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）−３・４・５・６・７・８−ヘキサ
ヒドロ−５−オキソカルボスチリル Γ１−（１−ｎ−ブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４−ジヒドロカルボスチ
リル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）−３・４−ジヒドロカルボスチ
リル Γ１−（１−イソブトキシ−３・３・３−トリク
ロロプロピル）インドール−２・３−ジオン Γ１−（１−エトキシ−３・３・３−トリクロロ
プロピル）インドール−２・３−ジオン 本発明化合物は、例えば一般式 〔式中R1及びＸは上記に同じ〕 で表わされる３−アルコキシ−１・１・１・３−
テトラハロプロパンを原料として、これに適当な
不活性溶媒中、脱酸剤の存在下もしくは不存在下
に一般式 〔式中R2、R3及びＡは上記に同じ〕 で表わされる公知のヘテロ環化合物を反応させる
ことにより製造される。 上記一般式〔２〕で表わされる原料化合物は、
公知化合物であり、例えば次式に示すようにして
合成される〔M.Laevas、Ann.Chem.〔12〕、
７、697（1952）、P.Tarrant、E.C.Stump、J.O.
C.29、1198（1964）、米国特許第2560219号及び
C.A.、46、1023（1952）〕。 〔式中R1及びＸは上記に同じ〕 即ち上記一般式〔４〕で表わされる化合物と一
般式〔５〕で表わされる化合物とを光射照するか
又はラジカル開始剤例えばベンゾイルパーオキサ
イド、アゾビスイソブチロニトリル等の存在下に
50〜100℃の温度下に加熱反応させることにより
容易に収得できる。 上記一般式〔２〕で表わされる化合物と一般式
〔３〕で表わされる化合物との反応において用い
られる不活性溶媒としては、例えばアセトン、メ
チルエチルケトン等のケトン類、ジグライム、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メタノ
ール、エタノール等のアルコール類、ジメチルス
ルホキシド、ジメチルホルムアミド等好ましくは
ジメチルホルムアミドを例示できる。また必要に
応じ用いられる脱酸剤としては例えば水酸化カリ
ウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、水素化ナトリウム、ナトリウムアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルアニリン、ナト
リウムメチラート、ナトリウムエチラート等の塩
基性化合物、好ましくは、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウム、ナトリウムエチラート等を例示で
きる。また上記反応は一般式〔３〕で表わされる
ヘテロ環化合物をそのアルカリ金属塩の形態で、
一般式〔２〕の原料化合物に対して等モル以上好
ましくは等モル〜1.5倍モル程度用い、通常０〜
100℃好ましくは０〜50℃の温度条件下に有利に
実施できる。反応は通常１〜５時間程度で完結す
る。 かくして一般式〔１〕で表わされる本発明のト
リハロプロパン誘導体を収得できる。該化合物は
反応終了後常法に従いカラムクロマトグラフイー
や溶媒抽出法、再結晶法等により単離精製でき
る。 参考例 １ 四塩化炭素150mlにアゾビスイソブチロニトリ
ル300mgを加え還流する。滴下斗よりｎ−ブチ
ルビニルエーテル50ｇを少量づつ滴下し、更に１
時間還流後四塩化炭素を減圧下に除去し、減圧蒸
留する。２mmHg下に74〜75℃の留分として、３
−ｎ−ブチルオキシ−１・１・１・３−テトラク
ロロプロパン118ｇを得る。 実施例 １ カルボスチリル2.9ｇをジメチルホルムアミド
20mlに溶解し、これに50％ナトリウムハイドライ
ド1.0ｇを室温下に少量づつ加え、同時度で30分
撹拌後、３−イソブチルオキシ−１・１・１・３
−テトラクロロプロパン5.12ｇを加え、更に室温
で２時間撹拌する。反応終了反応混合物を氷水
100ml中に取り出し析出する油状物をクロロホル
ム200mlで抽出する。クロロホルム溶液を水100ml
づつで５回洗浄後無水硫酸マグネシウム上で乾燥
し、硫酸マグネシウムを別後、減圧下にクロロ
ホルムを完全に除去して淡黄色油状の１−（１−
イソブチルオキシ−３・３・３−トリクロロプロ
ピル）カルボスチリル2.6ｇを得る。 屈折率 ｎ１５ Ｄ＝1.5470 核磁気共鳴スペクトル分析 δ＝7.95ppm（ｄ、Ｊ＝９Hz、1H） 7.85〜7.2ppm（ｍ、4H） 6.85ppm（ｄ、Ｊ＝９Hz、1H） 6.80ppm（ｔ、Ｊ＝６Hz、1H） 3.8〜3.1ppm（ｍ、4H） 2.1〜1.5ppm（sextet、1H） 0.9ppm（ｄ、Ｊ＝６Hz、6H） 実施例 ２〜５ 上記実施例１と同様にして、下記一般式におい
てR1及び基
【式】が第１表記載のもの
である各化合物を得る。第１表には得られた各化
合物の物性（融点又は屈折率）を併記する。
合物の物性（融点又は屈折率）を併記する。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中Ｘはハロゲン原子およびR1は低級アルキル
基を示す。R2およびR3は夫々水素原子または低
級アルキル基或は両者で−CH＝CH−CH＝CH−
基または【式】基を示す。Ａは −CH2−、−CH2CH2−、−CH＝CH−または＝
CO基を示し、上記水素原子を有する基Ａはその
水素原子１個が低級アルキル基または−CN基で
置換されていてもよい。〕 で表わされることを特徴とするトリハロプロパン
誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11816079A JPS5643263A (en) | 1979-09-13 | 1979-09-13 | Trihalopropane derivative |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11816079A JPS5643263A (en) | 1979-09-13 | 1979-09-13 | Trihalopropane derivative |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5643263A JPS5643263A (en) | 1981-04-21 |
| JPS6210505B2 true JPS6210505B2 (ja) | 1987-03-06 |
Family
ID=14729580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11816079A Granted JPS5643263A (en) | 1979-09-13 | 1979-09-13 | Trihalopropane derivative |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5643263A (ja) |
-
1979
- 1979-09-13 JP JP11816079A patent/JPS5643263A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5643263A (en) | 1981-04-21 |
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