JPS62106084A - 農園芸用殺菌剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は農園芸相殺ｌ剤として有用な２−アニリノピリ
ミジン誘導体およびその塩に関するものである。

（従来の技術） 東独特許第１５１４０キ号明細書には、一般式 （式中、Ｒ，、Ｒ，は水素原子、１置換されていてもよ
いアルキル、アリール、アラルキル、ハロゲン、ハイド
ロキシ、アルコキシ、アリルオキシ、メルカプト、アル
キルチオ、カルボキシ、アルコキシカルボニル、カルバ
モイル、ンア／、シアナート、インシアナート、チオシ
アナート、イソチオシアナート、スルホ、ハロゲンスル
ホニル、アミン、ニトロ、アセチルを示し、Ｒ５゜Ｒ４
は、水素原子またはアルキルを示す。）にて表わされる
２−アニリノピリミジン、Ａ４体が、殺菌作用を有する
との記載がある。

また、英国特許第１２４５０８５号明細畜には、一般式 λ （式中、Ａ、Ｂは水素原子、ニトロ、アミノ、ハロゲン
又は置換されていてもよい炭化水素、残基を示し、Ｒ，
、Ｒ，は水素原子、有機基を示し、Ｘはハロゲン原子を
示す。）にて表わされるとリミジン誘導体が段重作用を
有するとの記載がある。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら前述文献記載化合物は殺閑力が弱く、しか
も、殺菌スペクトラムが狭いと言う欠点を有している。

本発明者らは、かかるピリミジン誘導体の生理活性に着
目して、更に宵月な農園芸用殺菌剤を開発すべ（、種々
のピリミジン誘導体を合成し、その生理活性を検討した
結果、本発明の２−アニリノピリミジン誘導体およびそ
の塩が、前述の東独特許または英国特許の特許請求範囲
に入るものの、具体的な記載例はなく、しかも具体的に
記載されている化合物と比較しても、キュウリ灰色かび
病菌あるいＣ１を小松菜黒すす病菌に対する防除効果が
極めて纜れていることを見出し、本発明を完成したもの
である。

（問題点を解決するだめの手段） 本発明の２−アニリノピリミジン＾口導体およびその塩
は、一般式 （式中、Ｒはアルキル塙を示し　Ｒ１は水素原子、アル
キル基またはハロゲン原子を示す。但し、Ｒがメチル基
の時、ｌｔ′は炭素数２以上のアルキル基、臭素原子、
沃素原子、弗素原子を示ｒｏ　）で表わされる。

上記一般式ｆｌｌにて表わされる化合物を第１表に例示
する。化合物番号は以後の記載において参照される。

本発明化合物は次の反応式に従っ℃得ることが出来る。

製造法ｔ （ｎ）　　　（ＩＩＤ　　　　　　（ＩＶ）　　　　　
　　（Ｉ）（但し、式中Ｒ及びＲ１は前述の意味を表わ
し、Ｒ２はアルキル基、ベンジル基及び置換ベンジル基
を表わす。割弧内に記載された化合物は、合成中間体を
示し、単離することも可能である。）化合物（ＩＩ）と
ホルムアニリド（ＬＩＤを塩基（例えば、アルカリ金属
、アルカリ金属水素化物、アルカリ金属水酸化物等）の
存在下、溶媒（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン
等の芳香族炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド等の不活性な極性
溶媒、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラハイドロ
フラン等のエーテル類、ジクロルメタン、クロロホルム
、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、アセトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類及び
アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類′４
＋）中で、反応温度−２０”Ｃから溶媒の沸点の範囲、
好ましくは、室温から１ｎＯ’Ｃの範囲で反応させ、中
間体（１■）を得る。次に塩酸、臭化水素酸、硫酸等の
酸、または、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物等で、一般に知られている方法によ
り加水分解することにより（Ｉ）を得ることが出来る。

製造法Ｚ 〔但し、式中Ｒはアルキル基、Ｒ１は水素原子、アルキ
ル基（但し、Ｒがメチル基の場合、Ｒ１は炭素数２以上
のアルキル基）を表わす。〕フェニルグアニジン（Ｖ）
とβ−ジケトン（Ｖｌ）と塩基（例えば、アルコラード
、炭酸ナトリウム）の存在下無溶媒又はアルコール等の
浴ａ中で反応させることにより得ることが出来る。

〔但し、式中、Ｒはアルキル基を、ＲＩ　Ｇは塩素原子、臭素原子（Ｒがメチル基の場合、Ｒ′Ｃコ臭素原子を示す。）を表わす。〕

（但し、式中、Ｒはアルキル基を、Ｒ１はフッ素原子、
ヨー素原子を、Ｘは塩素原子、臭素原子を表わす。） 以上のようにして得らｉｔだ化合物と、酸（１＋ｌＩえ
は、塩酸、硫酸及び硝酸等）と、あるいは、塩基（例え
ば、アルカリ金属、アルカリ金属水酸化物、アルカリ金
ｋＡ水素化物等）とを反応させ、塩を得ることが出来る
。

以下に実施例を挙げて、本発明化合物の製造法を具体的
に説明する。

実施例１（２−アニリノ−４−クロル−６−エチルピリ
ミジンの製造） ホルムアニリド２．７ｙ−をテ１−ラハイドロフラン１
００郭に浴解し、この浴液へ氷水冷却下１０〜２０″Ｃ
で予めｎ−ヘキサンで油分を取り除いた水素化ナトリウ
ム０．６／を徐々に加えた。

この懸濁欣へ４−クロル−６−エチル−２−メタンスル
ホニルピリミジン５．０ノを加え、室温で４時間攪拌し
た。次に４Ｎの塩（ｆｉｌｏｒＬｔを加え、３０分間還
流下に反応させた。冷却後、反応液を水にあけ、エーテ
ルで抽出した。エーテル層を水洗、無水硫酸マグネシウ
ムで乾探した。

エーテルを１縮留去後、残清なシリカゲルカラムクロマ
トで精製し、２−アニリ／−４−クロル−６−エチルビ
リミジン４１／（収率７８儂）を得た。融点５９〜６０
゛Ｃ 実施例２（２−アニリノ−４−ブロモ−６−メチルピリ
ミジンの製造） ２−アニリノ−４−ヒドロキシ−６−メチルピリミジン
ｂＯｙ−とオキシ臭化リン１０．７ｙ−の混合物をｉｓ
ｏ’ｃで浴融した。浴融後、数分後に固化した。冷却後
１０情苛性ソーダ水浴孜１５ａｔ及びエーテル７０社を
加え、ｆ＜ｉ　Ｍした。エーテル層は、水冷後、無水１
侃敵マグネシウムで乾燥した。エーテルを嬢縮留去し、
残漬をシリカゲルカラムで精製し、２−アニリ／−４−
ブロモ−６−メチルピリミジン４．２　、Ｐ　（ＩＶＹ
率６６≠）を得た。融点９６〜９８゛Ｃ 実施例３（２−アニリノ−４−エチル−６−メチルピリ
ミジンの製造） フェニルグアニジン硝緻塩３．３７，２．４−へギサン
ジオンｔ７．％及び炭１ｊＺナトリウム９５．りをエタ
ノール５０廐へ入れ、嬢仇）下に６時間反応させた。反
応Ｚ１１、合物を水へ注ぎ込み、エーテルで抽出した。

メーテル層は水洗故、無水徐１伎マグネシウムで乾燥し
ｌこ。エーテルを譲縮留去し、残渣をシリカゲルカラム
で精整し、２−アニリノ−４−エチル−６−メチルピリ
ミジン２．７　ｆ？（収率８３％）を得た。屈折層ｎＷ
　’Ｌ　６０６４実施例４（２−アニリ／−４−フルオ
ロ−６−メチルピリミジンの製造） ２−アニリノ−４−クロル−６−メチルピリミジン２．
６？、フッ化カリ２．９　ｉ！−及びスルホラン５０−
の混合物を２００℃で２時間攪拌反応させた。反応液を
冷却後、氷及び１０％苛性ソーダ水ＭＯ１ｓｎｚを加え
エーテルで抽出した。

エーテル層を水洗、無水＃ｃ酸マグネシウムで乾燥した
。エーテル化濃縮留去後、残渣をシリカゲルカラムで１
１４８し、２−アニリノ−４−フルオロ−６−メチルピ
リミジン１．８　ｙ−（７７％）を得た。　融点９６〜
９７℃ 実施例５（２−アニリノ−４−ヨード−６−メチルピリ
ミジン稀殊侯のす呻 ２−アニリ／−４−ヨード−６−メチルピリミジン２．
５？をエタノール５ＯＮに浴解し、この浴液へ２０％硝
酸５　Ｒｔを加え、室温下に６０分間攪拌反応させた。

析出した結晶をＣ取、エタノールで洗浄し、２−アニリ
ノ−４−ヨード−６−メチルピリミジン硝酸塩２．８７
　（収率９２％）を得た。融点 本発明化合物は、それ自体で用いてもよいが、通常は担
体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等を配合して常法に
より、例えば粉剤、水相剤、乳剤、微粒剤又は粒剤に・
製剤する。

好適な担体としては、例えばタルク、ベントナイト、ク
レー、カオリン、珪咲土、ホワイトカーボン、バーミキ
ュライト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イ
ソプロピルアルコール、キシレン、シクロへキサノン等
の液体担体等が挙げられる。界面活性剤及び分散剤とし
ては、例えばアルコール（Ｍ　Ｌｔエステル塩、アルキ
ルスルホン１竣塩、リグニンスルホンｒＲ＝　、ｏポリ
オキシエチレングリコールエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンソル
ビタンモノアルキレート等が挙げられる。補助剤として
は、例えばカルボキシメチルセルロース、ポリエチレン
グリコール、アラビアゴム等が挙げられる。これらの製
剤を適宜な濃度に希釈して散布するか、又は直接施用す
る。

次に製剤例を挙げて具体的に説明する。

下記製剤例中の情はＮ量を意味する。

製剤例１（粉剤） 化合物（１１２’％　、珪藻±５％及びクレー９６φを
均一に混合粉砕して粉ｉすとする。

製剤例２（水相剤） 化合物（４）　５０　％、珪謙土４５％、ジナフチルメ
タンジスルホン酸ナトリウム２φ及びリグニンスルホン
酸ナトリウム３％を均一に混合粉砕して水相剤とする。

製剤例３（乳剤） 化合物（５）３０’％、シクロへキサノン２０％、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、アル
キルベンゼンスルホン濱カルシウム４藝及びメチルナフ
タリン６５多を均一に溶解して乳剤とする。

製剤例４（粒剤） 化合物（１１５ａｈ、ラウリルアルコールｗＴｅ　Ｉ’
ｌｌエステルのナトリウム堪２φ、リグニンスルホンｊ
亥ナトリウム５％１カルボキシメチルセルロース２多及
びクレー８６（ルを均一に混合粉砕する。

この混合物に水２０φを加えてれ合しｓ　工”ｌ’　＋
ｂ式造粒隈を用いて１４〜３２メツシユの粒状：こ加工
したのち、乾工栗してｔ１２削とする、１（発明の効果
） 本発明化合物は巾広い抗凶スペクトラムを河し、例えば
、イネいもち病、キュウリベとｊＴ’３、キュウリ灰色
かび病、小松菜黒すす病寺の４．＋４害防除削として卓
効を示すものでめる。

本発明化合物は前述東独特許第１５１４０４号公報また
は英国時１〆Ｆ第１２４５０８号公報記載の特許謂米範
囲に入るものでδ５るが、具体的にはＨｅ　、成されて
おらず、しかも具体的に１ｊ己載さ才ｔている化合物と
比較しても、キュウリ灰色かび病い６あるいは小松菜黒
すすノ１々し右に対して、測い防除効果を示すものでめ
る。

更に、本発明化合物は作物に薬害を示さず、しかも残効
性、耐１、［１性に纜れ、かつ温血動物に対オる毒性が
弱く、魚毒も低いと言う特徴も併せ持つものである。

次に本発明化合物の奏する殺菌効果を試験例を卒げて具
体的に説明する。

試験例１ （キュウリ灰色かび病防除効果） 一辺９１の角鉢当り１２粒播棟したキュ・クリ（品Ｉ；
相模半白）が双葉期の時に、製剤例２に準じて調製した
水相剤を水で所定一度に希釈し、スプレーガンを用いて
、１鉢当り５彪散布した。故布液瓜乾後、子ユウリ灰色
かび病菌の、孜体培ダ菌体曜砕孜を噴陽接種した。湿至
内で６日１司工＠資し、下ｄ己の基ｌ魅にしたがい調査
した。

その結果を第２表に示す。

調査基準 発病指数Ｏ・・・・・・病斑なし １・・・・・・発病面積が葉面積の３未満２・・・・・
・発病面積が葉面積の４以上込未満６・・・・・・　　
　　　　　　　　　　４以上第２表 しり。

試験例２ （小松菜黒すす柄防除効来） 一辺９ｃｇＬの角鉢に１鉢当り１５粒＆　？４した小松
菜（品柚二晩生小松菜）が″４葉期の時に製剤例２に準
じて調整した水相剤を水で所定一度に希釈し、スプレー
ガンな用いて１鉢当り５吋散布した。散布風乾後、ＰＳ
Ａ斜面培地で１週間培養したアブラナ科野菜黒すす病菌
（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ−ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ）
を顕ａ鏡で１祝野６０〜８０１ｔＡｊ（ｘｉｓｏ）程度
に胞子濃度を調整し、：’Ｒ−，奪接種した。接徨後、
温室内（３０’Ｃ）で６Ｆ１間珊養し、病斑を数えて１
葉当りの平均病斑数を求めて防除価を３表出した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｒ＾１は水素原子、ア
   ルキル基またはハロゲン原子を示す。 但し、Ｒがメチル基の時、Ｒ＾１は炭素数２以上のアル
   キル基、臭素原子、沃素原子、弗素原子を示す。）で表
   わされるピリミジン誘導体およびその塩