BE1000662A5 - Composition de resines thermoplastiques. - Google Patents

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BE1000662A5 BE8700681A BE8700681A BE1000662A5 BE 1000662 A5 BE1000662 A5 BE 1000662A5 BE 8700681 A BE8700681 A BE 8700681A BE 8700681 A BE8700681 A BE 8700681A BE 1000662 A5 BE1000662 A5 BE 1000662A5
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Kentaro Mashita
Taichi Nishio
Takashi Sanada
Jinsho Nambu
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Sumitomo Chemical Co
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Abstract

La composition contient une résine de poly(oxyde de phénylène) et un copolymère d'éthylène, d'un ester alcoylique d'un cide carboxylique alpha, beta-insaturé et d'anhydride maléique. Elle a une bonne résistance aux chocs, tout en étant facile de mettre en oeuvre.

Description


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  Composition de résines thermoplastiques. 



   La présente invention est relative à une nouvelle composition de résines thermoplastiques qui peut être utilisée comme objet conformé par moulage par injection, par moulage par extrusion, etc.... 



   Plus particulièrement, la présente invention est relative b une nouvelle composition de résines thermoplastiques dont l'équilibre des propriétés physiques et de l'aspect est excellent, un copolymere   d'ethylene   d'ester alcoylique d'un acide   carboxylique M-j -insaturé   et d'anhydride maléique étant incorporé à de la résine de poly (oxyde de   phenylen)   ou à une composition de résines en contenant. 



   Une résine   A   base de poly (oxyde de   phenylen)   est, d'une manière   generale,   une résine thermoplastique ayant d'excellentes propriétés telles que des propriétés   me-   caniques, des   propriétés   électriques, la resistance aux attaques chimiques, la résistance   si   la chaleur, la   re-   sistance à l'eau, des   propriétés   ignifuges et la stabilité de dimension. Mais la résine a des inconvénients, à savoir que sa viscosité à l'état fondu est si grande, qu'elle n'est pas facile & mettre en oeuvre, et, en outre, sa resistance aux chocs est relativement petite. 

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   L'une des techniques connues pour rdduire la viscosité à l'état fondu en vue d'améliorer la possibilité de mise en oeuvre, sans influence défavorable sur les excellentes   propriétés   d'une résine de poly (oxyde de   phenylen),   consiste ä mélanger de la resine de poly (oxyde de   phénylène) à   de la résine de polystyrene, mais cette technique tend ä faire perdre la résistance ä la chaleur, les   propriétés   ignifuges, la résistance aux attaques chimiques et autre propriétés favorables de la résine de poly (oxyde de   phdnylene),   bien qu'il y ait quelque amélioration de la possibilité pratique de mise en oeuvre.

   L'amelioration de la résistance aux chocs n'est pas suffisante, même après avoir   mélangé   la résine de poly (oxyde de phenylen)   ä   de la résine de polystyrène. 



   Une autre technique consiste ä utiliser de la résine de polystyrene qui est modifiée par du caoutchouc butadiène ou par du caoutchouc EPDM, ou d'utiliser un   elastomere   thermoplastique styrdnique pour   ame-   liorer la resistance aux chocs. Mais cette technique n'est pas satisfaisante du point de vue de la mise en 
 EMI2.1 
 forme, puisque bien que la resistance aux attaques par des produits chimiques soit amelioree l'augmentation de la viscosit fondu est si grande, egalement,qu'il est fortement porté atteinte ä la possibilitd de mise en oeuvre et ä l'aspect des objets conformés. 



   Une autre technique pour réduire la viscosité à   l'état   fondu d'une composition de poly (oxyde de phénylbne) et pour améliorer la fluidité ä   l'état   fondu ainsi que la possibilitd de mise en oeuvre, consiste ä mélanger la composition ä une résine différente de grande masse moléculaire. Mais cette technique n'est pas satisfaisante non plus, puisque la compatibilité de la résine différente de masse moléculaire élevée est habituellement si faible, que l'on se heurte ä des diffi- 

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 cultes, à savoir que la résine s'écaille facilement lorsqu'elle est moulée, que l'aspect des objets moulés est moins bon et que les propridtds mécaniques sont beaucoup diminuées. 



   Dans ces conditions, il est important de choisir une rdsine de masse   moleculaire     élevée,   qui ne donne pas ces influences ndfastes, telles que ci-dessus, quand on l'incorpore à une composition de rdsine de poly (oxyde de   phenylen).     0n   souhaite trouver une -rdsine de ce type depuis longtemps. 



   La   presente   invention vise à améliorer la possibilité de mise en oeuvre et la resistance aux chocs, qui sont des difficultés auxquelles on se heurte dans une rdsine de poly (oxyde de   phenylen),   quand on y ajoute un copolymère   d'ethylene   ayant une structure particulière, afin de résoudre le problème, sans porter atteinte aux propriétés inhérentes favorables, telles que la résistance à la chaleur, la dureté,   etc.... L'invention vise   une composition de résines thermoplastiques contenant une rdsine de poly (oxyde de   phenylen)   dont la possibilité de mise en oeuvre est remarquable, et qui a une resistance aux chocs, ainsi qu'une resistance à la chaleur, une resistance aux attaques par des produits chimiques et une dureté qui sont remarquables. 



   Après avoir recherché une rdsine de haute masse   moleculaire   qui permet de modifier le poly (oxyde de   phenylen),   du point de vue exposé ci-dessus, on a trouvé un copolymere   d'ethylene   qui a une structure   particuliere   et qui est apte à donner un bon équilibre entre la résistance aux chocs, la resistance   il   la chaleur et la dureté, et qui est remarquable du point de vue de la possibilitd de mise en oeuvre et de l'aspect 
 EMI3.1 
 des objets moulés. 



  La présente invention est relative A une composi- 

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 tion de rdsines thermoplastiques qui comprend :
A) une résine de poly (oxyde de   phenylen)   ou une composition de résine en contenant ; et
B) un copolymère d'éthylène comprenant de 50 à 
 EMI4.1 
 90 % en poids d'éthylène, de 5 ä 49 % en poids d'un ester alcoylique d'un acide carboxylique at et de 0, 10 % en poids d'anhydride malique 
La rdsine de poly (oxyde de   phenylen)   (A) suivant la présente invention, est un polymere obtenu en polymb-   risant¯avec   oxydation un, deux ou plusieurs composés phénoliques de formule :

   
 EMI4.2 
 
 EMI4.3 
 dans laquelle R/RRetR un atome d'hydrogène, un atome d'halogene, un groupe hydrocarboné et un groupe   hydrocarbond   substitué, et   l'un   au moins des symboles est un atome hydrogène, par de   l'oxygène moléculaire   ou par un gaz en contenant, en la   prdsence   d'un catalyseur de polycondensation par oxydation. 
 EMI4.4 
 



  Des exemples de R, RR et R, dans la formule ci-dessus, sont un atome d'hydrogbne, un atome de chlore, un atome de brome, un atome de fluor, un atome d'iode, un groupe mdthyle, un groupe éthyle, un groupe propyle normal ou un groupe isopropyle, un groupe butyle primaire, butyle secondaire ou butyle tertiaire, un groupe   chlorodthyle,   un groupe hydroxydthyle, un groupe   phe-     nylethyle,   un groupe benzyle, un groupe hydroxymdthyle, un groupe carboxydthyle, un groupe mdthoxycarbonyldthy- 

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 le, un groupe cyanodthyle, un groupe   phdnyle,   un groupe chlorophdnyle, un groupe   methylphenyle,   un groupe   diméthyphény1e,   un groupe   ethylphenyl   et un groupe allyle. 



   Des exemples du composd de formule ci-dessus sont le phénol, l'ortho, le meta ou le paracrdsol, le 2, 6-   dimethylphenol,   le 2,5-diméthylphénol, le 2,4-diméthylphénol ou le 3,5-diméthylphénol, le 2-méthyl-6-éthylphdnol, le 2,6 diméthylphénol, le 2,6-diméthylphénol, le 2-méthyl-6-éthylphénol, le 2,3,5-triméthylphénol, 
 EMI5.1 
 le 2, ou le 2, le 3¯mdthyl-6-t-butylphdnol, le thymol et le 2-methyl - En outre, le composé de formule ci-des- sus peut etre   copolymdrisg   avec des phénols autres que ceux de la formule ci-dessus, par exemple, avec un composé aromatique hydroxy polyvalent, tel que du bis-phenol A, du   tétrabromobisphénol   A, de la   trésor-   cine, de l'hydroquinone et une résine novolaque. 



   Les polymeres   préférés   sont des homopolymères du 2,6-diméthylphénol ou du 2,6-diphénylphénol, et des copolymeres d'une grande quantité de   2, 6-xylenol   et d'une petite quantité de 3-méthyl-6-t-buthylphénol ou de 2,3,6-triméthylphénol. 



   On peut utiliser n'importe quel catalyseur de polycondensation par oxydation pour la polymérisation par oxydation d'un composé phénolique, pour autant qu'il soit apte ä provoquer une polymérisation. C'est ainsi que l'on peut mentionner un catalyseur ä base de sel cuivreux et d'amines tertiaires, tel que chlo-   rure cuivreux-triethylamine   et chlorure cuivreux-pyridine ; un catalyseur ä base de sel cuivreux-amineshydroxydes de metal alcalin, tel que chlorure cuivrique-pyridine-hydroxyde de potassium ; un catalyseur ä base de sels de manganèse et d'amines primaires, tel que chlorure de   manganese-ethanolamine   et acetate de 

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 manganèse-éthylènediamine ;

   un catalyseur   a   base de sels de manganèse et alcoolates ou de phénolates tel que chlorure de manganèse-méthylate de sodium et chlorure de manganèse-phénolate de sodium ; un catalyseur composite de sels de cobalt et d'amines tertiaires. 



   En outre, la résine de poly (oxyde de   phenylen)   suivant l'invention, englobe du poly (oxyde de   phenylen)   mentionnd ci-dessus greffé par un polymere   styrenique   ou par d'autres polymères.   0n   prépare la résine par polymérisation par greffage à l'aide d'un peroxyde organique de   styrene monomere   et/ou d'autres monomères polymérisables en la présence de poly (oxyde de   phenylen)   (demandes de brevets examinées et publiées au Japon Nos 47862/ 1972, 12197/1973,5623/1974, 38596/1977, 30991/1977, etc...) ou en malaxant à l'état fondu le poly (oxyde de   phenylen),   le polystyrène et un initiateur radicalaire 
 EMI6.1 
 (demande de brevet non examinée et publiée au Japon sous le NO Une composition de rdsines (A)

   contenant du po- 
142799/1977).ly (oxyde de   phenylen)   suivant la présente invention, est celle consistant en le poly (oxyde de   phenylen)   et en un autre composé de masse moléculaire élevée ou en plusieurs autres composés de masse moldculaire élevée. 



  Le composé de masse   moleculaire     élevée   englobe une polyoléfine telle que le   polyéthylène,   le polypropylène, un copolymère séquencé   ethylene-propylene, le polymethyl-   pentbne, un copolymère   éthylène- &alpha;-oléfine ;   un homopo-   lymère   ou un copolymère tel que du poly (chlorure de vi-   nyle),   du poly (méthacrylate de méthyle), du poly (acetate de vinyle), de la polyvinyle pyridine, du polyvinyl carbazole, du polyacrylamide, du polyacrylonitrile, un copolymere   d'ethylene   et d'acétate de vinyle et une résine aromatique alcénylique ; du polycarbonate   1 une   polysulfone ; du poly (téréphthalate d'éthylène) ; du poly (téréphthalate de butylène) ;

   un polyester   allylenique   (par 

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 exemple un"polymbre-U"fabriqué par Yunichika K. K.) ; du poly (sulfure de   phenylen)   ; un polyamide tel que du nylon) 6, du nylon-6, 6 et du nylon-12 ; un composd de masse moléculaire   élevée   condensé tel qu'un polyacétal ; et un polymère caoutchouteux.

   On peut mentionner, en outre, diverses résines thermodurcissables telles qu'une rdsine de silicone, une résine fluorée, un polyimido, un polyamidoimido, une rdsine phénolique, une alkyde, une résine de polyester insaturde, une résine epoxy et une   resine"Dapon".   On peut choisir le rapport de mélange du poly (oxyde de   phenylen)   et d'autres composés de masse moléculaire   élevée   dans une large limite allant par exemple de 1 ä 99 % en poids de poly (oxyde de phdnylbne) et de 99 ä 1 % des autres composés de masse   moleculaire   élevée. Le meilleur rapport dépend du but et de l'utilisation du mdlange. 



   Il est aisé pour le spécialiste de trouver le rapport le meilleur. 



   L'autre compost de masse moléculaire   élevée   qui est   préféré,   est une polyoldfine, un polyamide, une   rd-   sine aromatique alcdnylique, une rdsine aromatique alcdnylique modifiée au caoutchouc et un   polymbre   caoutchouteux. 



   Le compost de masse   moleculaire   élevée que l'on   préfère   le plus, est une résine aromatique alcénylique, une rdsine aromatique alcénylique modifiée au caoutchouc, et un polymere caoutchouteux. 



   Une résine aromatique alcdnylique est choisie, dans la présente invention, parmi celles ayant au moins 25 % en poids de motifs de polymère provenant d'un monomère de formule : 
 EMI7.1 
 dans laquelle R est un atome d'hydrogène, un groupe al- 

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 EMI8.1 
 coyle inferieur, tel qu'un groupe alcoyle en C < ou un atome d'halogbne ; Z est un atome d'hydrogbne, un groupe vinyle, un atome d'halogène, un groupe hydroxyle ou un groupe alcoyle inférieur ; et p zéro ou un nombre entier de 1 ä 5. 



   Des exemples de la rdsine aromatique alcénylique sont des homopolymbres tels que le polystyrène, le polychlorostyrène et le   poly--mdthylstyrene,   des copo-   lymères   de ce polymere et d'un copolymère contenant du styrbne tel qu'un copolymère de styrene et   d'acryloni---   trile, un copolymbre de styrene et de divinylbenzène et un copolymère de styrène, d'acrylonitrile et   d'&alpha;-   méthylstyrène.

   On préfère un   homopolystyrene,   les copolymeres de styrene et   d'&alpha;-méthylstyrène,   les copolymbres de styrene et d'acrylonitrile, les copolymeres de styrene et   d'o (-chlorostyrene   et les copolymbres de styrene et de méthacrylate de méthyle.   0n     préfère   surtout un homopolystyrbne. 



   Une résine aromatique alcénylique modifiée au caoutchouc est dans la présente invention une résine ä deux phases dans laquelle des particules de caoutchouc sont dispersées dans une matrice de résine aromatique   alcénylique.   Le   procédé   de préparation consiste ä   mdlanger   mécaniquement du caoutchouc et une résine aromatique alcdnylique ou ä dissoudre du caoutchouc dans un monomère aromatique   aicenylique,   puis ä   polyome-   riser la rdsine aromatique alcénylique. Ce dernier procédé est effectud industriellement pour préparer du polystyrbne ayant une grande resistance aux chocs. 



   La résine alcdnylique modifide au caoutchouc englobe, en outre,   un melange de polystyrene   obtenu par 
 EMI8.2 
 le procédé mentionne en dernier, du caoutchouc et/ou une rdsine aromatique alcénylique. 



  Le caoutchouc et le polymbre caoutchouteux, suivant la presente invention, signifie un polymere natu- 

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 rel ou synthétique qui est dlastique ä la température ambiante, par exemple de 20 ä   25    C. Des exemples en sont le caoutchouc naturel, un caoutchouc diénique par exemple du polybutadiene, du polyisoprène et du polychloroprène ;

   des copolymbres de diene et d'un monomère vinylique, par exemple, des copolymeres au hasard de styrbne et de butadiène, des copolymeres séquencés de styrene et de butadibne, des copolymères séquencés de styrène, de butadiène et de styrène, du polybutadiene greffé par du styrene, un copolymere de butadiène et d'acrylonitrile, du polyisobutylène, un copolymère d'isobutylène et de butadiène ou un copolymère d'isobutylène et d'isoprène, un copolymère d'éthylène et de propylene un   copolymbre     d'ethylene,   de propylène et de diene, du   caoutchouc"Thiokol",   du caoutchouc polysulfure, du caoutchouc acrylique, du caoutchouc polyu-   uréthanne,

     du caoutchouc polyéther et du caoutchouc ä   l'épichlorohydrine.   Sont inclus également divers types modifiés du caoutchouc mentionné ci-dessus, par exemple du polybutadiène   ä   terminaison hydroxy ou carboxy, un copolymere séquencé de styrène, de   butadibne   et de styrene partiellement hydrogéné. Un caoutchouc dienique et un copolymère de diène et d'un composd vinylique, dans lequel la microstructure de la double liaison varie, par exemple un groupe vinylique, une liaison cis-1, 4 et une liaison   trans-1, 4   sont également employées comme caoutchouc ou comme polymere caoutchouteux dans la   presente   invention. 



   Un caoutchouc et un polymere caoutchouteux préféré est un copolymere de butadiène (40 ä 100 parties en poids) et de styrene (60   à 0   parties en poids), un copolymère de butadiène (65 ä 82 parties en poids) et d'acrylonitrile (35 ä 18 parties en poids), un copo-   lymere   séquencé de styrene et de butadiène ou de styrène, de butadiène et de styrene incluant un   copolyme-   

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 re séquencé linéaire, un copolymere séquencé radial et d'autres copolymbres séquencés similaires, un polybutadiène greffd par du styrène et   préparé   en ajoutant du styrbne ä un latex de   polybutadibne   ou   ä   un latex de copolymère de butadiène et de styrbne, et en polymérisant par emulsion,

   en la présence d'un initiateur radicalaire, un copolymère d'éthylène et de propylène et un copolymère   d'ethylene,   de propylène et de diène. 



   On peut mélanger le poly (oxyde de   phenylen)   et la résine aromatique alcdnylique et/ou la résine aromatique alcénylique modifiée au caoutchouc en toute proportion. Le poly (oxyde de   phenylen)   représente de préférence 5 % en poids ou davantage, et mieux encore 20 % en poids ou davantage. On peut mélanger le poly (oxyde de   phenylen)   et le polymère caoutchouteux en toute proportion dgalement, mais le poly (oxyde de   phe-     nylene)     reprdsente   environ 50 % en poids ou davantage, et de préférence 70 % en poids ou davantage quand il est utilisé comme matière plastique. 



   B) Le constituant   copolymbre     d'ethylene,   dans la présente invention, est un constituant dans lequel les monomères sont de   l'ethylene, un   ester alcoylique d'acide   carboxyliquept-insaturé   et de l'anhydride maléique et l'ethylene représente de 50 ä 90 % en poids, de   preference   de 60 ä 85 % en poids, l'ester alcoylique de l'acide   carboxylique&alpha;,ss- insaturé représente   de 5 ä 49 % en poids et de   preference   de 7 ä 45 % en poids, l'anhydride maldique représente de   0, 5 à   10 % en poids et de   preference   de 1 à 8 % en poids. 



   Un ester alcoylique d'un acide carboxylique insaturé est un ester alcoylique d'un acide carboxylique insaturé en C3   Cg   tel que l'acide acrylique et l'acide méthacrylique. Des exemples en sont l'acrylate 
 EMI10.1 
 de mdthyle, l'acrylate d'ethyle, l'acrylate de propyle normal, l'acrylate d'isopropyle, l'acrylate de butyle 

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 EMI11.1 
 normal, l'acrylate de butyle tertiaire, l'acrylate d'isobutyle, le mdthacrylate de mdthyle, le métha- crylate   d'éthyle,   le méthacrylate de propyle normal, le méthacrylate   d'isopropyle,   le methacrylate de butyle normal, le mdthacrylate de butyle tertiaire et le méthacrylate d'isobutyle, les acrylates préférés étant l'acrylate   d'ethyle,   l'acrylate de butyle normal et le methacrylate de mdthyle. 



   Il n'y a pas de limitation au rapport de mélange des constituants (A) et (B) suivant la   presente   invention et le rapport dépend des objectifs fixes. Le constituant (B) par exemple peut représenter de   0, 5 à   99, 5 % en poids. 



   Le rapport de mélange   préféré   dépend des objectifs fixés à la composition, de sorte que par exemple une composition comprenant (A) une résine de poly (oxyde de   phénylène)   ou une rdsine de poly (oxyde de phénylène)/alcényle aromatique, et (B) un copolymère 
 EMI11.2 
 d'ethylene, d'ester alcoylique, d'acide carboxylique (X, insaturd et d'anhydride maldique doit contenir de préférence de 3 à 30 % en poids et mieux encore de 5 à 20 % en poids du constituant (B) quand on utilise la composition comme matière plastique résistante aux chocs en ingénierie. 



   La composition ci-dessus, a d'une manière inattendue, une grande résistance aux chocs et il   n'y   a pas de diminution de cette resistance aux chocs même quand elle est moulée   A   une température   élevée.   



   Une composition comprenant (A) une résine de poly (oxyde de phénylène), une résine aromatique alcénylique et un polymère caoutchouteux et (B) de l'éthy-   lente,   un ester alcoylique d'un acide   carboxylique &alpha;ss-   insaturd et de l'anhydride maléique, doit contenir de   0, 5 à   20 % en poids et de préférence de 1 à 10 % en poids du constituant (B), bien que la quantité varie 

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 en'fonction de la quantité du polymère caoutchouteux dans le constituant (A), quand on utilise la composition en tant que matière plastique à grande résistace aux chocs en ingénierie. La résistance aux chocs s'améliore d'une manibre remarquable, même si la quantité du constituant (B) dans la composition ci-dessus est petite. 



   Une composition comprenant (A) une résine de poly (oxyde de   phénylène)   ou une résine poly (oxyde de phénylène)/résine aromatique alcénylique ou une résine de poly (oxyde de   phenylene)/rdsine   aromatique al- 
 EMI12.1 
 cdnyle/polymbre caoutchouteux et (B) un copolymere d'ethylene, d'un acide carboxylique A insaturé et d'anhydride maldique, et des charges minérales telles que des fibres de verre, du carbonate de calcium, de la silice, de l'oxyde de zinc et   Tir2, doit   contenir de 1   A   40 % en poids et de   preference   5   a   30 % en poids du constituant (B) par rapport au total des constituants (A) et (B).

   Les propriétés mécaniques, telles que la résistance aux chocs sont moins bonnes, quand il n'y a pas de constituant (B) dans la composition, mais la présence du constituant (B) résout ce probleme. 



   Les exemples mentionnés ci-dessus sont seulement quelques exemples de modes de réalisation souhaitables de la présente invention, et peuvent être beaucoup modifiés en fonction des objectifs et des utilisations des compositions. 



   En outre, le copolymère formant le constituant (B), dans la présente invention, peut comprendre un autre   comonomère   vinylique. Des exemples de ce comonomère vinylique sont le styrène, l'acetate de vinyle, le chlorure de vinyle,   l'd -méthylstyrene, le   divinyl- 
 EMI12.2 
 benzbne, le tetrafluoroethylene, le difluoroethylene, le chlorure de vinylidbne, l'acrylonitril et l'amide 

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 acrylique. 



   On peut employer n'importe quel procédé pour preparer la composition suivant l'invention. On adopte un procédé usuel connu. Un procédé qui est préférable d'un point de vue économique, est le mélange à sec des constituants dans un mdlangeur, tel qu'un mélangeur Henschel, puis le malaxage à   l'étant   fondu à l'extrusion du   merlan-   ge. 



   11 n'y a pas de limitations critiques   A   la température et   d la durée   pendant lesquelles on effectue le malaxage à   l'état   fondu. La temperature est comprise en général entre 150 et   3500 C,   et varie en fonction du rapport de la composition. On peut effectuer tous 
 EMI13.1 
 processus de malaxage ä l'état fondu, pour autant qu'il est apte a traiter une masse fondue visqueuse, que ce soit en discontinu ou en continu. Les appareils que l'on peut utiliser   A   cet effet, sont un mélangeur Banbery, un cylindre, une extrudeuse et un malaxeur. 



   11 est possible d'ajouter des renforts, tels que des fibres de verre, des fibres de carbone, et des charges minérales et organiques, telles que du noir de carbone, de la   silice et TiO-, des   plastifiants, des agents stabilisants, des agents ignifugeants, des colorants et des pigments, lors de la mise en pratique de l'invention. On donne des détails sur les renforts. 



  Ils amdliorent la résistance   A   la flexion, l'élasticité au pliage, la résistance à la traction, l'élasticité à la traction et la température de deformation sous l'effet de la chaleur, ils comprennent des fibres d'alumine, des fibres de carbone, des fibres de verre, des fibres en polyamide très dlastiques, des fibres de polyester   tres   élastiques, des fibres en carbure de silicium et des barbes de titanate. 



   Une quantité suffisante du renfort doit être   prd-   sente pour obtenir l'effet souhaite, mais habituelle- 

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 ment on en utilise de 5 à 100 parties environ en poids pour 100 parties en poids de la présente composition. 



   Le renfort préféré est le verre, et mieux des filaments en fibres de verre fabriqudes à partir de gel de borosilicate, de chaux, contenant une quantité relativement petite de sodium/aluminium. Ce verre est connu sous le nom de verre"E". Mais on peut utiliser d'autres verres, par exemple un verre ayant une faible teneur en sodium connu sous le nom de verre"C", quand les propriétés électriques ne sont pas   tres   importantes. 



  Les filaments sont préparés à la manibre habituelle, par exemple par étirage à la vapeur ou à l'air, par étirage à la flamme ou par étirage mdcanique. Le filament   préféré   pour renforcer des matières plastiques est préparé par étirage mécanique. Le filament a de 2 à 20  m de diamètre environ, mais son épaisseur n'est pas déterminante pour la   presente   invention. La longueur du filament n'est pas déterminante non plus. 



   En outre, il   n'est   pas déterminant que les filaments de verre soient réunis en un ensemble et que l'ensemble soit réuni, en outre, pour former un fil, un   ca-   ble qu qu'ils soient tissés en un tissu. Néanmoins, on   préfère   un filament de verre sous la forme d'un toron découpé à une longueur de   0, 3 à   3 cm environ, et de préférence d'une longueur   inferieure   à 0, 6 cm environ, quand on l'utilise pour préparer la présente composition. 



   On donne maintenant des details sur l'agent donnant des propriétés ignifuges. Une matibre utile dans la   presente   invention, englobe un groupe de composés bien connu des   specialistes.   



   D'une   manibre   générale, les composés   préférées   
 EMI14.1 
 sont ceux contenant des dldments tels que le brome, le chlore, l'antimoine, le phosphore et l'azote qui don-nent des propriétés ignifuges. C'est ainsi par exemple 

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 que l'on peut mentionner des composés organiques halo-   genes,   l'oxyde d'antimoine, des composés à base d'oxyde d'antimoine et de composés organiques halogdnds, des composés   A   base d'oxyde d'antimoine et de phosphore, du phosphore seul ou des composés phosphorés, ou des composés halogénés ayant une liaison phosphore-azote ou un mélange de ceux-ci. 



   La quantité d'agents donnant des   propriétés   ignifuges n'est pas ddterminante, mais il suffit d'une quan-   tité   donnant des propriétés ignifuges. Une quantité trop grande n'est pas souhaitable, parce que les propriétés physiques se   ddgradent   et l'on constate par exemple un abaissement du point de ramollissement. Il est facile pour le   specialiste   de décider de la quantité qui est correcte.

   On ajoute habituellement un agent ignifuge en une quantité de   0, 5 à   50 parties en poids, et de préférence de 1 à 25 parties en poids, et mieux encore de 3   a   15 parties en poids, pour chaque 100 parties en poids d'un   melange   de résine de poly (oxyde de   phenylen)   et de rdsine aromatique   aiceny-   lique modifiée au caoutchouc. 



   L'un des composés   halogénés   utiles est : 
 EMI15.1 
 dans laquelle n va de 1 à 10 ; R est un groupe alcoy-   lente,   un groupe alcoylidène ou un groupe de liaison acyclique, tel que   méthylène,     ethylene,   propylène, iso- 
 EMI15.2 
 propylene, isopropylidne, ne, amylone, cyclohexylbne ou cyclopentylidène, un groupe butyléther, un groupe carbonyl, un groupe amine, un groupe de liaison contenant du soufre, tel que sulfure, sulfoxyde ou sulfone, un groupe carbonate ou un groupe 

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 contenant du phosphore. 



   R peut âtre un groupe ayant deux ou plusieurs liaisons alcoylène ou alcoylidène reliées par des groupes tels qu'un groupe aromatique, amino, éther, ester, carbonyl, sulfure, sulfoxyde, sulfone ou contenant du phosphore. 
 EMI16.1 
 



  Ar et Ar'sont un groupe aromatique cyclique carboné, monocyclique ou polycyclique, tel que phény-   lente,   biphénylène,   terphenylen,     naphtylene,   etc.... 



   Ar et Ar'peuvent être identiques ou différents. 



   Y est un substituant choisi parmi les groupes organiques, minéraux ou organomdtalliques. Le substituant   représenté   par Y est (1) un halogene, tel que le chlore, le brome, l'iode ou le fluor ; (2) un groupe   dther   de formule OE dans laquelle E est le groupe hydrocarboné monovalent similaire   A   X défini ci-dessus ; (3) un groupe OH ; (4) un groupe hydrocarboné monovalent   représenté   par R ou (5) un autre substituant, tel qu'un groupe nitro ou un groupe cyano. Y peut être 
 EMI16.2 
 identique ou différent quand d est 2 ou est supérieur N 2. 



   X est un groupe hydrocarboné monovalent comprenant un groupe alcoyle, tel que méthyle, éthyle, propyle, isopropyle, butyle ou ddcyle   ;   un groupe aryle tel que phényle, naphtyle, biphenyle, xylyle ou tolyle ; 
 EMI16.3 
 un groupe aralcoyle tel que benzyle ou ethylphdnyle ; un groupe cycloaliphatique tel que cyclopentyle ou cyclohexyle ; ou un groupe hydrocarboné monovalent contenant des substituants non fonctionnels.

   X peut être identique ou différent, quand on utilise deux X ou plus de deux X. d est un nombre entier allant de 1 a un maximum qui est egale au nombre maximum d'atomes d'hydrogène qui peut être remplacé sur les noyaux aromatiques de Ar ou   Ar'.   e est compris entre zero et un nombre en- 

 <Desc/Clms Page number 17> 

 tier allant   jusqu'   un maximum qui dépend du nombre d'atomes d'hydrogène qui peuvent être remplacés sur R. a, b et c sont des nombres entiers y compris zéro. Ni a ni c ne sont zero quand b n'est pas zéro. 



  Sauf indication contraire, a ou c peut être égale   A   zéro. Des groupes aromatiques sont reliés l'une   4   l'autre directement par une liaison C-C quand best zéro. 



  Un groupe hydroxyle ou un substituant Y peut être en n'importe quelle position ortho, méta ou para, des noyaux aromatiques Ar et Ar'. 



   Des exemples des composes ayant la formule cidessus sont le 2,2-bis(3,5-dichlorophényl)-propane, 
 EMI17.1 
 le bis rophényl) le 1, le 1, chloro-4-méthylphényl) rophenyl)-ethane, ethane, le 2, 2, dichlorophenyl)-hexane,    (2-chlorophdnyl)-méthane, le 1, 2-bis (2, 6-dichlo-methane,   le bis (3,5-dichlorophényl)-cyclohexylméthane, le bis (3-nitro-4-bromophényl)-méthane, le   bis (4-oxy-   
 EMI17.2 
 2, - ro-4-oxyphényl) 
6-dichloro-3-methoxyphdnyl)-méthane, le 2, 2-bis (3, 5nyl)-propane ; les composés bisaromatiques sont ceux dans lesquels on utilise un groupe sulfure ou sulfoxy au lieu des deux groupes aliphatiques dans les composés mentionnés ci-dessus ;

     tetrabromobenzene,   hexa-   chlorobenzene,   hexabromobenzène,   2, 2'-dichlorobiphé-   nyle,   2-4'-dibromobiphdnyle,     2, 4'-dichlorobiphényle,   hexabromobiphényle, octabromobiphényle, ddcabromobiphdnyle, un éther   diphenylique   halogéné ayant de   2 à   10 atomes de carbone et un oligomère ayant un degré 

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 de   Polymerisation   de 1   à 20,   d'un polycondensat entre le 2,2-bis(3,5-dibromo-4-oxyphényl)-propane et le phosgène. 



   Les composés halogénés   préférés   dans la prdsente invention, sont des composés halogénés aromatiques, tels que du benzène chlore, benzène brome, du biphényle chlore, du terphenyle chlore, du biphenyle bromé et du   terphdnyle   bromé ; un compost contenant deux groupes phényle   séparés   par un groupe   alcoylene   bivalent ayant au moins deux atomes de chlore ou de brome par groupe phényle ou un mélange d'au moins deux des composés ci-dessus. On préfère surtout l'hexabromobenzène et le biphényle chlore ou le terphényle chloré avec ou sans oxyde d'antimoine. 



   Un composé phosphoré prdfdrable, que l'on peut utiliser suivant la présente invention, a la formule suivante : 
 EMI18.1 
 on peut utiliser également des composés azotés analogues. Dans la formule ci-dessus,   Q qui   est identique ou différent, est un groupe hydrocarboné tel que alcoyle, cycloalcoyle, aryle, aryle substitué par un alcoyle, et alcoyle substitut par un aryle ; un atome d'halogene, un atome d'hydrogène et une association de ces composds.

   L'ester   préféré   de l'acide phosphorique est le phosphate de phényl   bisdodecyle,   le phosphate de   phenyl-bis-neopentyle,   l'hydrogénophosphate de phé-   nylethylne,   le phosphate de phényl-bis(3,5,5'-trimé- 

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 EMI19.1 
 thyl-hexyle), le phosphate d'ethyldipMnyle, le phosphate de 2-éthylhexyl-di- phate de diphdnyle, le phosphate de bis- - le phosphate de tritolyle, le phosphate de bis de tri phdnyle), l'hydrogenophosphate de phényméthyle, le phosphate de di le phosphate de (p-tolyle), l'hydrogénophos-triphényle, le phosphate de triphényle halogéné, le phosphate de dibutylphényle, le phosphate de 2-chloroéthyldiphényle, le phosphate de p-tolylbis (2, 3, 5'-   trimethylhexyle),

     le phosphate de 2-éthylhexyldiphényle et l'hydrogénophosphate de diphenyle.   0n   préfère surtout le phosphate de triphényle. On utilise de preférence le phosphate de triphényle avec de l'hexabromobenzène. On peut également utiliser le phosphate de triphényle avec de l'oxyde d'antimoine. 



   Un autre agent ignifuge est un composd ayant une liaison phosphore-azote, tel que du chlorure nitrure de phosphore, un amide d'ester phosphoreux, l'amide de l'acide phosphorique, le   tris (aziridinyl) phosphine   oxyde ou le chlorure de tétrakis (oxyméthyl)phosphonium. 



   Les exemples suivant illustrent l'invention sans la limiter. 



   Exemples 1 et 2 et exemple comparatifs 1   A   3
On malaxe à l'état fondu du poly (oxyde de phdny-   lène) ([ 0, 55,   dans   CHC13'250 C)   obtenu par polycondensation par oxydation du   2, 6-xylenol   et d'un copolymère   d'ethylene,   d'acrylate d'éthyle et d'anhydride maléique (65/30/5 en poids, indice de fluidité = 20 g/10 mn) dans un malaxeur laboplast (fabriqué par Toyo Seiko) avec les rapport mentionnés au tableau 1.   0n   moule par compression les compositions (la température de malaxage est de   270    C environ) pour préparer des éprouvettes de résistance aux chocs Izod et de determination de la temperature de défor- 

 <Desc/Clms Page number 20> 

 mation sous charge suivant les normes japonaises JIS K 7110 et 7207 respectivement.

   



   A des fins de comparaison, on utilise du polyé-   thylène   basse densitd   ("Sumikasen"F   101-1, préparé par Sumitomo Chemical Company, Limited) au lieu du co- 
 EMI20.1 
 polymere et d'anhydride maleique sistance aux chocs sous charge. 



  Les 1. 



  11 ressort du tableau 1 que les résistances aux chocs, des compositions de poly de phenylen) et de   polyethylene   des exemples comparatifs, sont faibles, mais que celles des présentes compositions de poly (oxyde de   phe. nylene)   et de copolymère   d'ethylene,   d'acrylate d'éthyle et d'anhydride maléique sont tres   d-levees   et que l'on n'observe pas d'abaissement de la température de déformation sous charge dans ces dernières. 



  Ceci conforte le fait que la présente composition est bien compatible avec le poly (oxyde de phénylène). 



   Exemples 3 à 5 et exemple comparatif 4 
 EMI20.2 
 On malaxe A l'état fondu dans un malaxeur labo- plast, du poly (oxyde de   phenylen)   utilise à l'exemple 1, du polystyrene   A   resistance aux chocs élevé ("Esblight 500A, fabriqué par Nippon Polystyrene Co. 



  Ltd. ) et un copolymère   d'ethylene,   d'acrylate d'éthyle et d'anhydride maléique utilise à l'exemple 1, en operant comme à l'exemple 1 et on determine la résistance aux chocs Izod. 



   Le tableau 2 indique le rapport des compositions des résines respectives et la resistance aux chocs Izod. 



   A des fins de comparaison, on n'utilise pas de 
 EMI20.3 
 copolymbres d'ethylene, d'acrylate d'éthyle et d'anhydride maléfique. 

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   Le tableau 2 montre l'augmentation de resistance aux chocs, quand on incorpore une petite quantity de copolymère   d'ethylene,   d'acrylate d'éthyle et d'anhydride maldique dans une composition de poly (oxyde de   phenylen)   et de polystyrbne modifié au caoutchouc. 



   Exemples 6 et 7 
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 On malaxe A l'état fondu, comme à l'exemple 1, du poly (oxyde de phdnyle) (90 parties en poids) utilisé dans l'exemple 1, et un copolymère   d'ethylene,   d'un ester alcoylique d'acide   carboxylique &alpha;,ss -insatu-   r6 et d'anhydride maléique (10 parties en poids) ayant la composition indiqude au tableau 3 et on determine la résistance aux chocs Izod et la temperature de déformation sous charge. Le tableau 3 indique les rdsultats obtenus. 



   Comme expliqué ci-dessus, la composition de résines thermoplastiques suivant l'invention a des effets remarquables sur l'équilibre des propriétés des objets conformes, et a une bonne aptitude   A   être mise en oeuvre. 



   La nouvelle composition de résines suivant l'invention est facile à transformer en objets par des   procédés   bien connus pour une résine thermoplastique habituelle en poly (oxyde de   phénylène), teIs   que le moulage par injection, le moulage par extrusion, etc..., de manière & obtenir des objets ayant un bel aspect uniforme, ainsi que des   propriétés   bien equilibrdes de résistance aux chocs, de résistance à la chaleur et de dureté. 

 <Desc/Clms Page number 22> 

 
 EMI22.1 
 
<tb> 
<tb> 



  Rapport <SEP> de <SEP> mélange <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids)
<tb> Résistance <SEP> aux <SEP> Température <SEP> de
<tb> Poly(oxyde <SEP> de <SEP> Copolymères <SEP> d'éthyl- <SEP> chocs <SEP> Izod <SEP> déformation
<tb> lène, <SEP> d'acrylate <SEP> Polyéthylène <SEP> (entaillée) <SEP> sous <SEP> charge
<tb> phénylène) <SEP> lène, <SEP> d'acrylate <SEP> basse <SEP> densité <SEP> (Kg.

   <SEP> cm/cm2) <SEP> (18,6 <SEP> kg/cm2)
<tb> hydride <SEP> maléique <SEP> ( C)
<tb> Exemple <SEP> 1 <SEP> 90 <SEP> 10 <SEP> - <SEP> 30,5 <SEP> 195
<tb> Exemple <SEP> 2 <SEP> 70 <SEP> 30 <SEP> - <SEP> 12,1 <SEP> 150
<tb> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 1 <SEP> 100 <SEP> - <SEP> - <SEP> 5,2 <SEP> 195
<tb> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 2 <SEP> 90 <SEP> 
<tb> Exemple
<tb> comparatif <SEP> 3 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 4,1 <SEP> 110
<tb> 
 Tableau 1 

 <Desc/Clms Page number 23> 

 
 EMI23.1 
 
<tb> 
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> mélange <SEP> (parties <SEP> en <SEP> poids)
<tb> Copolymères <SEP> d'éthyl- <SEP> Résistance <SEP> aux
<tb> Poly <SEP> (oxyde <SEP> de <SEP> Polystyrène <SEP> à <SEP> lène, <SEP> d'acrylate <SEP> chocs <SEP> Izod
<tb> résistance <SEP> aux <SEP> d'éthyle <SEP> et <SEP> d'an- <SEP> (entaillée)
<tb> Phénylène)

   <SEP> chocs <SEP> élevée <SEP> hydride <SEP> maléique <SEP> (kg.cm/cm2)
<tb> Exemple <SEP> 3 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 1 <SEP> 15,2
<tb> Exemple <SEP> 4 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 3 <SEP> 24,6
<tb> Exemple <SEP> 5 <SEP> 50 <SEP> 50 <SEP> 10 <SEP> 18, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> Exemple
<tb> conparatif4 <SEP> M'M-9, <SEP> 1 <SEP> 
<tb> 
 Tableau 2 

 <Desc/Clms Page number 24> 

 
 EMI24.1 
 *BA :

   acrylatedebutyle EA 
 EMI24.2 
 
<tb> 
<tb> normaCopolymère <SEP> d'éthylène <SEP> Poly(cocyde <SEP> de
<tb> phénylène) <SEP> Résistance <SEP> Température
<tb> Composition <SEP> (% <SEP> en <SEP> poids) <SEP> aux <SEP> chocs <SEP> de <SEP> déformation
<tb> Rapport <SEP> de <SEP> Izod <SEP> sous <SEP> charge
<tb> Ester <SEP> alcoylique <SEP> IF <SEP> mélange <SEP> du <SEP> (entaillée) <SEP> (18,5 <SEP> kg/cm2)
<tb> d'un <SEP> acide <SEP> carbo- <SEP> Anhydride <SEP> (g/10 <SEP> mn) <SEP> copolymère <SEP> (kg.cm/cm2) <SEP> ( C)
<tb> Eethylène <SEP> xylique <SEP> &alpha;

  , <SEP> ss <SEP> maléique <SEP> d'éthylène
<tb> insaturé <SEP> (parties <SEP> en
<tb> poids)
<tb> Exemple <SEP> 6 <SEP> 68 <SEP> 30 <SEP> (BA) <SEP> * <SEP> 2 <SEP> 8 <SEP> 90/10 <SEP> 24,2 <SEP> 195
<tb> Exemple <SEP> 7 <SEP> 88 <SEP> 101 <SEP> (FA) <SEP> * <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 90/10 <SEP> 20, <SEP> 4 <SEP> 195
<tb> 
 Tableau 3

Claims (3)

  1. REVENDICATIONS 1. Composition de résines thermoplastiques, caractérisée en ce qu'elle comprend : A) de 99,5 à 70 % en poids d'une résine de poly (oxyde de phenylen), d'une composition de résines contenant du poly (oxyde de phdnylne) et une résine aromatique alcényllique ou d'une composition contenant du poly (oxyde de phénylène), une résine aromatique alcénylique et un poly- EMI25.1 mère caoutchouteux ; et B) de z 30 % en poids d'un terpolymère d'ethylene comprenant de 50 à 90 % en poids d'éthylène, de 5 à 49 % en poids d'un ester alcoylique d'un acide EMI25.2 carboxylique C et de 0, 10 % en poids d'anhydride maléique.
  2. 2. Composition de résines thermoplastiques suivant la revendication 1, caractérisée en ce que la résine de poly (oxyde de phenylen) (A) est obtenue en polycondensant par oxydation un, deux ou plusieurs phenols de formule EMI25.3 dans laquelle R1, R2, R3, R4 ou R5 sont un atome d'hydrogbne, un atome d'halogene, un radical hydrocarboné ou un radical hydrocarboné substitué, et l'un d'entre eux est un atome d'hydrogène.
  3. 3. Composition de résines thermoplastique telle que décrite ci-dessus.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS62199637A (ja) * 1986-02-28 1987-09-03 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐油性に優れた水添ブロツク共重合体組成物
DE3731457A1 (de) * 1987-09-18 1989-03-30 Basf Ag Thermoplastische formmassen auf basis von styrolpolymerisaten und polyphenylenethern
NL8801199A (nl) * 1988-05-09 1989-12-01 Gen Electric Polymeermengsel dat een polyfenyleenether en een polyaryleensulfide bevat.
JP2542686B2 (ja) * 1988-10-12 1996-10-09 三菱化学株式会社 樹脂組成物
US5122578A (en) * 1990-04-19 1992-06-16 General Electric Company Polyphenylene ether-polyarylene sulfide compositions
JP2856500B2 (ja) * 1990-04-21 1999-02-10 大倉工業株式会社 調理加工肉製品包装用多層熱収縮性フィルム及びその包装体
JPH0488063A (ja) * 1990-07-30 1992-03-19 Nippon Petrochem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
JPH06345918A (ja) * 1993-06-10 1994-12-20 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物
CN119978770B (zh) * 2025-04-16 2025-08-12 湖南恒屹新材料有限公司 一种聚苯醚组合物及在新能源汽车中的应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2119371A1 (de) * 1970-04-20 1971-11-04 Uniroyal Inc Thermoplastisches Harzgemisch
DE3246443A1 (de) * 1981-12-15 1983-06-23 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokyo Schlagfeste poly(phenylenoxid)-zusammensetzung
EP0090523A1 (fr) * 1982-03-26 1983-10-05 General Electric Company Compositions de PPE comprenant un polymère d'éthylène ayant des groupes carbonyles et hydroxyles
EP0099062A2 (fr) * 1982-07-15 1984-01-25 BASF Aktiengesellschaft Matières à mouler thermoplastiques
JPS61123612A (ja) * 1984-11-20 1986-06-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd エチレン共重合体

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL141540B (nl) * 1965-01-06 1974-03-15 Gen Electric Werkwijze voor het bereiden van een polystyreen bevattend polymeermengsel, dat tot voortbrengsels met een grote buig- en treksterkte kan worden verwerkt, alsmede dergelijke voortbrengsels.
US4128602A (en) * 1970-04-24 1978-12-05 General Electric Company Polyphenylene ether compositions containing rubber modified polystyrene
JPS5531442B2 (fr) * 1972-05-06 1980-08-18
US4128603A (en) * 1974-07-18 1978-12-05 General Electric Company Compositions comprising polyphenylene ether and rubber modified polystyrene
US4128604A (en) * 1974-07-18 1978-12-05 General Electric Company Polyphenylene ether compositions
FR2314013A1 (fr) * 1975-06-11 1977-01-07 Rouchaud Et Lamassiaude Ets Machine pour le fraisage des entrees de dents d'engrenage
JPS5931534B2 (ja) * 1976-05-24 1984-08-02 旭化成株式会社 グラフト共重合体の製造方法
JPS57108153A (en) * 1980-12-25 1982-07-06 Sumitomo Chem Co Ltd Resin composition
JPS585356A (ja) * 1981-07-02 1983-01-12 Eng Plast Kk 新規な樹脂組成物
JPS5817142A (ja) * 1981-07-23 1983-02-01 Eng Plast Kk 新規な樹脂組成物
US4405753A (en) * 1982-02-03 1983-09-20 Monsanto Company Polyblends
JPS60200162A (ja) * 1984-03-23 1985-10-09 Nissan Motor Co Ltd 酸素濃度測定装置

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2119371A1 (de) * 1970-04-20 1971-11-04 Uniroyal Inc Thermoplastisches Harzgemisch
DE3246443A1 (de) * 1981-12-15 1983-06-23 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., Tokyo Schlagfeste poly(phenylenoxid)-zusammensetzung
EP0090523A1 (fr) * 1982-03-26 1983-10-05 General Electric Company Compositions de PPE comprenant un polymère d'éthylène ayant des groupes carbonyles et hydroxyles
EP0099062A2 (fr) * 1982-07-15 1984-01-25 BASF Aktiengesellschaft Matières à mouler thermoplastiques
JPS61123612A (ja) * 1984-11-20 1986-06-11 Mitsubishi Petrochem Co Ltd エチレン共重合体

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 106, no. 4, 26 janvier 1987, page 33, résumé no. 19507z, Columbus, Ohio, US; & JP-A-61 123 612 (MITSUBISHI PETROCHEMICAL CO., LTD) 11-06-1986 *

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Publication number Publication date
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