JPS621451A - マイクロカプセル製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 この発明はマイクロカプセルの製造方法に関する。そし
て特に常温より特定温度に昇温又は降温したときに変色
する熱変色性インキあるいはノーカーボン紙用インキに
用いる着色剤として使用するカプセルの製造法に関する
。

さらにこの発明は香料、農薬、接着剤の硬化剤等のカプ
セルの製造法にも応用できる。

〔発明の構成〕

この発明は疎水性難揮発性有機化合物を尿素−ホルムア
ルデヒド共重合物、あるいはメラミン−ホルムアルデヒ
ド共重合物を膜形成材としてマイクロカプセル化するも
のであるが、この疎水性難揮発性有機化合物中にロイコ
染料、香料、農薬、硬化剤等を溶解あるいは分散させた
後マイクロカプセルとし安定に保存し熱変色性インキ、
ノーカーボンインキ、農薬、接着剤として応用するもの
である。

この発明で使用できる疎水性難揮発性有機化合物を次に
例示するが、マイクロカプセルの使用目的により該化合
物中に溶解する溶質の溶解度に応じて適当なものを選択
して使用すればよい。

アルコール類・・・・・・ｎ−オクチルアルコール、ｎ
−ノニルアルコール、ｎ−デシルアルコール、ｎ−ラウ
リルアルコール、ｎ−ミリスチルアルコール、ｎ−セチ
ルアルコール、′ｎ−ステアリルアルコール、ｎ−アイ
コシルアルコール、ｎ−ドコシルアルコール、オレイル
アルコール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール
、等。

エステル類・・・・・・カプロン酸ラウリル、カプリン
酸オクチル、ラウリン酸ブチル、ラウリン酸ドデシル、
ミリスチン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、パル
ミチン酸オクチル、パルミチン酸ステアリル、ステアリ
ン酸ブチル、ステアリン酸セチル、ベヘニン酸ラウリル
、オレイン酸セチル、安息香酸ブチル、安息香酸フェニ
ル、セパチン酸ジグチル、等。

ケトン類・・・・・・シクロヘキサノン、アセトフェノ
ン、ベンゾフェノン、シミリスチルケトン、等。

エーテル類・・・・・・ジラウリルエーテル、ジセチル
エーテル、ジフェニルエーテル、エチレンクリコールモ
ノステアリルエーテル、等。

脂肪酸類・・・・・・カプロン酸、カプリル酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、アラキ・ジン酸、ベヘニン酸、リグノセリン
酸、セロチン酸、パルトレイン酸、オレイン酸、リシノ
ール酸、リノール酸、リルン酸、エレオステアリン酸、
エルカ酸、等。

酸アミド類・・・・・・カプリン酸アミド、カプリン酸
アミド、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パル
ミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘニン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ベンズアミド、ナフタレン、ア
ススラセン、ジフェニールメタンこの発明で使用できる
アクリル−イタコン酸共重合物はアクリル酸とイタコン
酸のモル比が１＝０．５〜３で、平均分子量がｉ　ｏ、
ｏ　ｏ　ｏ〜５００．Ｏ’００−のものであり、実際の
使用には量産されている日本純薬株式会社製ジュリマ−
５０Ｐ、同１０Ｐ−２等が便宜である。

この発明では必要に応じ多価フェノールをカプセル化促
進剤として使用できる。その多価フェノールｊ：−シて
はカテコール、レゾルシン、ハイドロキノンおよびオル
シン等の２価フェノールあるいはその誘導体、ピロガル
ール、フロログルシンあるいは没食子酸等の３価フェノ
ールあるいはその誘導体が例示でき、好ましくはレゾル
シン、オルシン、没食子酸を例示することができる。

この発明では必要に応じマイクロカプセルの安定剤とし
てポリアニオン性高分子を添加することができカルボキ
シメチルセルローズソーダ塩、スルホン化ポリビニルア
ルコール、カルボキシル化ポリビニルアルコール、無水
マレイン酸系樹脂、アルギン酸ソーダ等が例示できる。

又この発明ではマイクロカプセル中の疎水性難揮発性有
機化合物中に目的に応じて種々の溶質を溶解あるいは分
散させるが、熱変色性インキあるいはノーカンボン紙用
インキの着色剤として使用する場合には溶質としてロイ
コ染料を使用する。

次にこの発明で使用できるロイコ染料を例示する。

トリフェニルメタンフタリド類・・・・・・クリスタル
バイオレットラクトン、マラカイトグリーンラクトン等
。

フルオラン類・・・・・・３．６−ジニトキシフルオラ
ン、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロルフル
オラン、１．２４ンツー６−ジエチルアミノフルオラン
、化ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン等。

フェノチアジン類・・・・・・ベンゾイル、ロイコメチ
レンブルー、メチルロイコメチレンブルー、エチルロイ
コメチレンブルー、メトキシベンゾイルロイコメチレン
ブルー等。

インドリルフタリド類・・・・・・２−（フェニルイミ
ノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリン等。

スピロピラン類・・・・・・１，３．３−トリメチル−
インドリノ−７′−クロル−Ｃ−ナフトスピロピラン、
ジーρ−す７トスピロピラン、ベンゾ−ρ−ナフトイソ
スピロピラン、キサント−ρ−ナフトスピロピラン等。

ロイコオーラミン類・・・・・・Ｎ−アセチルオーラミ
ン、Ｎ−フェニルオーラミン等。

ローダミンラクタム類・・・・・・ローダミンＢラクタ
ム等。

香料として使用する場合には疎水性難揮発性有機化合物
に芳香成分を溶解又は分散させるばかりでなく芳香成分
を疎水性難揮発性有機化合物としてマイクロカプセル化
することができる。

この発明によってマイクロカプセルを製造するには、マ
イクロカプセル化する疎水性難揮発性有機化合物あるい
は該化合物に目的に応じてロイコ染料等の溶質を溶解あ
るいは分散したもの（以下これらを総称して内包物と記
す）１００重量部（以下重量部を単に部と記す）につき
アクリル酸−イタコン酸共重合物１〜４０部、好ましく
は３〜２０部を３〜２０９６の水溶液、好ましくは５〜
１０％の水溶液とする。あるいは該水溶液にアクリル酸
−イタコン酸共重合物の５０重量％以下のポリアニオン
性高分子を添加して水溶液としてＡ液とする。

Ａ液とは別に疎水性難揮発性有機化合物にカプセルの目
的に応じて溶質を加熱溶解して内包物とする。

Ａ液を５０℃前後に加温しつ＼、内包物を加えホモミキ
サーで４，０００〜１０，０００ｒ４）、ｍの速度で５
〜１０分撹拌し、Ａ液中に内包物を乳化させる。この条
件で内包物の粒子径は２〜８／Ｌとなる。次に苛性ソー
ダ水溶液を加えてａを２．５〜６．０に調節した後、尿
素、あるいはメラミンを加え、必要に応じ多価フェール
を加え、さらにホルマリンを加えて乳化時と同等の条件
で撹拌し、さらに約５５℃で２時間ハネ撹拌でゆっくり
と撹拌を行いカプセル化を完了する。

必要に応じ噴霧乾燥により水分を除去し、固形のカプセ
ルとしてもよい。

上記の場合において尿素ホルムアルデヒドの尿素−多価
フェノールホルムアルデヒド、あるいはメラミン−ホル
ムアルデヒドのモル比はそれぞれ１：１〜３モル、１：
０．０１〜０．２：１〜３モル、あるいは１：２〜６モ
ルである。

内包物に対しアクリル酸−イタコン酸共重合物が過剰で
あるとカプセルの保存安定性が悪く、粘度の高くなって
カプセル凝集の原因となる。過少であると内包物か乳化
不安定でカプセルを形成しがたい。内包物に対し膜形成
材が過剰であると粘度が高くなってカプセル凝集の原因
となり、過少に加えても、Ａ液に内包物を乳化させた後
加えても同効である。

次に実施例を示しこの発明を一層明らかとする。

実施例１ 日本純薬株式会社、ジュリマ−５０Ｐ、　　５ノ（アク
リル酸−イタコン酸共重合物、平均分子量約２０万） 尿素　　　　　　　　　　　　　　　　　６９レゾルシ
ン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｐを水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　９５２に溶解しＡ液
とする。

クレハ化学株式会社製　ＫＭＣ１１３１００Ｆに（ナフ
タレン系溶剤） クリスタルバイオレットラクトン　　　　３Ｆを加熱溶
解しＢ液とする。

Ａ液を５０℃に保ちながらＢ液８０グを加えホモミキサ
ーでｓ、ｏ　ｏ　ｏ　ｒ、ｐ、ｍ、で７分間撹拌する。

この、Ｌ−さλ辿箇重り琢１寸９、ち−１シか−ナー次
に苛性ソーダの２０％水溶液を滴下し式を４，０に調整
し、さらに ３７％ホルマリン　　　　　　　　　　１６７を加え撹
拌した後、５５℃で２時間撹拌してマイクロカプセルを
得た。

このマイクロカプセルスラリーをエアースプレーで紙に
塗布すれば青色に発色するノーカーボン紙として利用す
ることができる。

実施例２ 日本純薬株式会社製、ジュリマ−１０Ｐ−２１０Ｐを水
（アクリル酸−イタコン酸共重合物、平均分子量約５万
）９０ｙ に溶解しＡ液とする。

日本石油化学株式会社製、８石ハイゾール５ＡＳ−２９
６１００９に （ジフェニールメタン系化合物） ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン　　　　　　　　　　　　　　　　５ｙを加熱溶解
しＢ液とする。

Ａ液を５０℃に保ちながらＢ液を加えホモミキサ−で７
５００、ｒ、ｐ、ｍ、で５分間撹拌する。このときＢ液
の粒径は４〜６．内であった。

上記乳化物に２０９６苛性ソーダ水溶液を滴下し鳥。

を３．５に調整し、さらに６０℃に保ちながらメラミン
　　　　　　　　　　　　　　５２３７９６ホルマリン
　　　　　　　　　　　１５１を加え撹拌した後、５５
℃で２時間撹拌しノーカーボン紙用インキに有用な黒色
に発色する着色剤であるマイクロカプセルを得た。

実施例３ Ａ液　日本純薬株式会社製、ジュリマー５０Ｐ５５’尿
素　　　　　　　　　　　　　　８２レゾルシン　　　
　　　　　　　０．８２水　　　　　　　　　　　　　
　　　９５２Ｂ液　ミリスチン酸　　　　　　　　１０
０２ビスフエノールＡ　　　　　　　　　　ｌ’クリス
タルバイオレットラクトン　２２上記Ｂ液の９０１使用
し 乳化条件　ホモミキサー３ＱＱＱｒ−ｐ、ｍ、ｓ分間５
、調節　２０９６苛性ソーダ水溶液でＰ、５．０膜形成
添加剤　３７９！５ホルマリン　　　１６ノより実施例
１に準じ、むらさきいろ←無色に可逆的に変色する熱変
色性色素のマイクロカプセルを得た。

実施例４ Ａ液　日本純薬株式会社製、ジュリマ−５０Ｐ　７　ｙ
水　　　　　　　　　　　　　　　　９３ｙＢ液　ラウ
リン酸　　　　　　　　　１００９ビスフエノールＡ　
　　　　　　　　　ｌ’保土ケ名イσにＬ業（株）製、
０−ＤＣＦ２ｙ（フルオラン系染料） 上記Ｂ液１００２さ４Ｌｌｆ１シ 乳化条件　ホモミキサー　　９０００ｒ、Ｉ）、ｍ、　
　５分間ａ調節　２０９６苛性ソーダ水溶液でＦＨ４，
２膜形成材　メラミン　　　　　　　　　　４２３７９
６ホルマリン　　　　　１２Ｆ より実施例１に準じ、橙色←無色に背進的に変色する熱
変色性色素のマイクロカプセルを得た。

〔発明の効果〕

この発明は従来のマイクロカプセル製造方法と比較して
下記の長所を有する。

（１）アクリル酸−イタコン酸共重合物の水に対する溶
解性が大きいので、カプセル化するために要する作業時
間が短縮されコスト低下につながる。

（２）高濃度、低粘度のマイクロカプセルスラリーが得
られるので、後工程である噴霧乾燥の作業時間が短縮さ
れる。

（３）カプセル化時のａが比較的大きいのでノーカーボ
ン紙用着色剤として使用するときに発色を生じない。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アクリル酸−イタコン酸共重合体の水溶液中に疎水性難
   揮発性有機化合物を乳化させ、さらに尿素およびメラミ
   ンよりなる群より選ばれた化合物およびホルムアルデヒ
   ドを加えＰ＿Ｈ２．５〜６．０の範囲で重合させ、疎水
   性難揮発性有機化合物の周囲に尿素−ホルムアルデヒド
   共重合物、あるいはメラミン−ホルムアルデヒド共重合
   物の皮膜を形成するマイクロカプセル製造方法。