JPS62196186A - 熱染料転写に使用する黄色染料供与素子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は良好な染料安定性と低い再転写特性をもつ熱染
料転写に用いる黄色染料供与素子に関するものである。

従来技術 近年において、熱転写系はカラービデオカメラから電子
的に発生させた画像からプリントを得るために開発され
てきた。その種のプリントを得る一つの方式によると、
電子的画像をまずカラーフィルターによる色分離にかけ
る。それぞれの色分離を行なった画像な次に電子信号へ
変換する。これらの信号は次にシアン、マゼンタおよび
黄色の電子信号をつくり出すように処理される。これら
の信号は次に熱プリンターへ伝達される。プリントを得
るためには、シアン、マゼンタ、あるいは黄色の染料供
与素子は染料受容素子と面を向い合わせて置かれる。こ
の二つを次に熱プリントヘッドとプラテンローラーとの
間に挿入する。線型の熱プリントヘッドを使って染料供
与シートの裏から熱を付与する。熱プリントヘッドは多
くの加熱用素子をもち、シアン、マゼンタおよび黄色の
信号に即厄して順次に昇温される。この工程を他の二色
について次に繰返す。カラー・ハードコピーがこのよう
にして得られ、それはスクリーン上で見られる原画に相
当する。

特開昭６０−３１５６３．６０−２８４５１．６０−２
８４５２および、６０−２８４５３　　は各種のジーお
よびトリーシアノアニリン染料に関するものである。こ
れらの染料は構造的に、本発明で用いる化合物と異なっ
ている。

熱染料転写プリントにおける使用のために提案されるこ
れらの染料の多くに関し【、それらが光に対して適切な
安定性をもたないという問題がある。あとで示す比較テ
ストによって示されるとおり、光安定性について試験し
たいくつかのジ−シアノアニリン染料は本発明において
用いる化合物より著しく劣っていた。熱染料転写プリン
トでの使用のために提案される他の染料は「再転写」と
よばれる現象を示す。これは、供与素子から染料受容素
子へ転写された染料（この染料は受容素子に残留すべき
ものと考えられる）が別め支持体へ「再転写」するとき
におこり、染料受容素子中の染料密度の損失と他のその
支持体中の望ましくない染料画像の原因となる。

本発明の一つの目的は光に対する良好な安定性をもちか
つ他の望ましくない支持体へ再転写することがない染料
を提供することである。

これらおよびその他の目的は本発明に従って達成される
が、その方法は、ポリマー質結合剤中に分散された黄色
染料から成る染料層を上にもつ支持体から成る熱染料転
写用黄色染料供与素子から成り、 その黄色染料が式 をもち、式中、 Ｒは炭素原子数が１から１０個の、メチル、エチル、フ
ロビル、ブチル、ペンチル、ヘキシルのような置換また
は非置換アルキル基、あるいはとドロキシ、アシルオキ
シ、アルコオキシ、アリール、シアン、アシルアミド、
ハロゲンなどで以て置換したその種のアルキル基；シク
ロはメチル、シクロヘキシル、ｐ−メチルシクロヘキシ
ルなどのような炭素原子数が５から７個のシクロアルキ
ル基；であるか、あるいは２と一緒にとるときに５員環
または６員環を形成する原子を表わし；Ｒ１はメチレン
、エチレン、ヘキシレンなどのようなアルキレンあるい
は置換アルキレン、あるいはヒドロキシ、アルコオキシ
、アリール、シアノ、ハロゲンなどで以て置換したアル
キレンであり： Ｘ　＋−！、−０ＪＯ−，−０Ｊ−、−ＪＯ−、−０，
ＴＮＲ３−、−ＮＲ３Ｊ−。

−ＮＲ３ＪＮＲ３，−、ＴＮＲ３−あるいは−ＮＲ３，
ＴＯであり；ＪはＣＯまたはｓｏ２であり； Ｒ３は水素：Ｒについて上記で列記したような炭素原子
数が１から１０個の置換または非置換アルキル基；フェ
ニルｓ　ｐ　−トリル、ｍ−クロロフエニル、ｐ−メト
キシフェニル、ｍ−ブロモフェニル、０−トリルなどの
ような炭素原子数が６から１０個の置換または非置換ア
リール基；であるか、あるいはＲ２と−緒にとるときに
は５員環または６員環を形成する原子を表わし； Ｒ２はＲについて上記で列記したような炭素原子数が１
から１０個の置換または非置換アルキル基；Ｒについて
上記で列記したような炭素原子数が５から７個のシクロ
アルキル基；Ｒ３につい【上記で列記したような６から
１０個の置換または非置換アリール基；であるか、ある
いはＲト”４ｆにとるとき罠は５員環または６員環を形
成する原子を表わし； Ｚは水素であるか、Ｒと一緒にとるときに５員環または
６員環を形成する原子を表わし；ＹはＲについて上記で
列記したような基、メトキシ、エトキシ等のような炭素
原子が１から６個の置換または非置換アルキルまたはア
ルコオキシ基、あるいはクロロ、ブロモ、あるいはフル
オロのようなハロゲンであり；そして、 ｎは１から４の正の整数である； ことを特徴とする。

本発明の好ましい具体化においては、上記構造式中のＲ
は、２と一緒にとられて６員環を形成する原子を表わす
。本発明の好ましいもう一つの具体化においては、Ｘは
一〇〇〇ＮＨ−あるいは一０ＣＯ−である。本発明のさ
らにもう一つの好ましい具体化においては、Ｒ１はエチ
レンである。本発明のさらにもう一つの好ましい具体化
においては、Ｘは−ＮＣＨ３ＳＯ２−あるいは−ＮＲ３
，Ｔ−であってＪはＣＯであり、Ｒ３はＲ２と組合わさ
れて５員環または６員環を形成する。本発明のさらにも
う一つの好ましい具体化においては、Ｒ２は炭素原子数
が６から１０個である置換アリール基であるか、Ｃ６Ｈ
５である。

本発明において用いられる化合物は上記引用の米国特許
３．９１７；６０４．夷１８Ｑ６６３および３、２４７
．２１１において開示される方法のいずれかによって製
造してよい。

本発明の領域内に含まれる化合物は次のものを含む。

８Ｒ９ １ＣＨ３ＣＨ３Ｈ３ＨＣＨ３ＨＣ２Ｈ４０ＣＮＨＣ６Ｈ
５２ＣＨ３０Ｈ３Ｈ３ＨＨＨＣ２Ｈ４０ＣＮＨＣ６Ｈ５
３ＨＨＣＨ３ＨＣＨ３ＨＣ２Ｈ４０ＣＮＨＣ６Ｈ５４Ｈ
ＨＣＨ３０ＣＨ３ＨＣＨａ　Ｃ２Ｈ４０ＣＮＨＣ６Ｈ５
国　　　　　　！：ｌ：Ｉ　　　　　　　　　国　　　
　　　　　国　　　　国１５　　　　　　　　（ＯトＣ
ｏ　　　　　Ｏ’１国　　　　　　１）　　　　　頃　
　　　　　　　間開　　　　　　国　　　　　　頃　　
　　　　　　　顎間 ０　　　国　　　ｌ　　　　　　−ｒＪ○　　　１）　
　川　　　　　頃 １４　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨａ　　３−ＣＨ３−０ＣＯ−
ＮＨ（Ｃ６Ｈｓ）１５　　ＣＨ３ＣＨ３ＣＨ３３−ＣＨ
３−ｏｃｏ−ａｎ２ｏｃａａ５染料遮断層は本発明の染
料供与素子中に使用して転写染料の濃度を改善してもよ
い。その種の染料遮断層物質は親水性物質を含む。

本発明の染料供与素子中の染料はセルロース誘導体、例
えば、セルロースアセテート水素７タレート、セルロー
スアセテート、セルロースアセテートフロビオネート、
セルロースアセテートブチレート、セルローストリアセ
テート；ポリカーボネート；ポリ（スチレンーコーアク
リロニトリル）、ポリ（スルホン）あるいはポリ（フェ
ニレンオキサイド）、のようなポリマー質結合剤の中で
分散される。結合剤は０．１から５１１／ｍ　　の被覆
率で使用してよい。

染料供与素子の染料層は支持体上に塗布されてもよく、
あるいはグラビヤ法のような印刷技術によってその上に
印刷してもよい。

いかなる物質でも、それが寸法的に安定でありかつ熱プ
リントヘッドの熱に耐えることができるかぎり、本発明
の染料供与素子用支持体として使用できる。その種の物
質はポリ（エチレンテレフタレート）のようなポリエス
テル；ポリアミ）＃：クラタン紙；コンデンサー紙；セ
ルロースエステル；弗素ポリマー；ポリエーテル；ポリ
アセタール；ポリオレフィン；およびポリイミｒを含む
。

支持体は一般的には２から３０μｍの厚さをもつ。

それはまた必要ならば下塗層を被覆してもよい。

染料供与素子の裏側はすべり層（ストリッピング層）で
以て被覆してプリントヘット９が染料供与素子へ粘着す
るのを防止することができる。そのよ５なすべり層はポ
リマー質結合剤と併用しあるいは併用しないで、界面活
性剤、液状滑剤、固体滑剤あるいはそれらの混合物、よ
うな滑剤物質から成る。

本発明の染料供与素子と一緒に用いられる染料受容素子
は通常は染料画像受容層を上にもつ支持体から成る。例
えば、支持体はポリ（エチレンテレフタレート）のよう
な透明フィルムであってもよ（、あるいはバライタ被覆
紙または白色ポリエステル（中に白色顔料を組入れたポ
リエステル）のような反射性であってもよい。

染料画像受容層は例えば、ポリカーボネート、ポリウレ
タン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ（スチレン
ーコーアクリロニトリル）、ポリ（カプロラクタム）あ
るいはそれらの混合物から成っていてよい。

上記のとおり、本発明の染料供与素子は染料転写像を形
成するのに用いられる。そのような工程は上述のとおり
染料供与素子を画像様に加熱し、染料像を染料受容素子
へ転写して染料転写像を形成させることから成る。

本発明の染料供与素子はシートの形で、あるいは連続ロ
ールまたはリボンとして使用してよい。

もし連続ロールまたはリボンを用いる場合には、上述の
とおりその上に黄色染料のみをもっていてよく、あるい
は昇華性シアンおよび／またはマゼンタおよび／または
黒または他の染料のような他の異なる染料からなる異な
る領域をもっていてもよい。

本発明の好ましい具体化においては、染料供与素子は上
述のとおりシアン、マゼンタおよび黄色染料の順次繰返
し領域で以て被覆されたポリ（エチレンテレフタレート
）支持体から成り、そして上記工程段階が順次に各々の
色について実施されて三色染料転写像が得られる。もち
ろんその工程を単一色について実施するだけのときには
、単色染料転写像が得られる。

本発明の染料供与素子から染料を転写するのに使用でき
る熱プリントヘッドは商業的に入手できる。例えば、富
士通サーマルヘラ）”（ＦｖＩ’Ｐ−０４０−ＭＣ８Ｑ
ＯＩ）、ＴＤＫサーマルヘッドＦ４１５　　ＨＨ７−１
０８９、あるいはローム・サーマルヘッド”ＫＥ２００
８−Ｆ３　を使用できる。

本発明を用いる熱染料転写集成体は ａ）上述のとおりの染料供与素子、およびｂ）上述のと
おりの染料受容素子、 かう成り、染料受容素子は染料供与素子と重ね合わせの
関係にあって、供与素子の染料層が受容素子の染料画像
受容層と接触しているようになる。

これらの二つの素子から成る上記集成体は単色画像を得
たいときには一体的構成単位として予じめ集成されてよ
い。これはその二つの素子をそれらの縁において一緒に
一時的に接着させることによって実施できる。転写後、
染料受容素子を次に引剥がして染料転写像を現わさせる
。

三色像を得たいときＫは、熱が熱プリントヘッドによっ
て熱が適用されている間、上記集成状態を３回形成する
。第一の染料が転写されたのち、それらの素子を引剥が
す。第二の染料供与素子（あるいは異なる染料領域をも
つ供与素子の別の領域）を次に染料受容素子と整合させ
、工程を繰返す。第三の色は同じ方式で得られる。

以下の実施例は本発明を例証するために提供されている
。

実施例１ 黄色染料供与素子を、次の各層を記載の順序で６μｍの
ポリ（エチレンテレフタレート）支持体上に塗布するこ
とによってつくった。

１）ゼラチンナイトレート（アセトン、メタノールおよ
び水の溶剤中で重量比が約２０：５：２であるゼラチン
、硝酸セルロース、およびサリチル酸）の染料遮断層（
０，３３ｇ／ｍ２）、２）２−ブタノンおよびアセトン
から塗布した、酢酸セルロース（４０％アセデル）（０
，４４ｇ／ｍ　）中の、次表１中において同定されると
おりの黄色染料を含む染料層（ｏ、２２．Ｆ／ｍ２）。

染料の溶解度が限られている場合には、少量のテトラヒ
ト９０フランをまた添加してよい。

この素子の裏側に、セルロースアセテートブチレ）（０
，５５，９７ｍ２）中のビーズワックスのすべり層（０
，５５ｇ／ｍ　　）をテトラヒト９フラン溶剤から塗布
した。

染料受容素子は、工Ｃエ　メリネツクス９９０■白色ポ
リエステル支持体上にメチレンクロライドとトリクロロ
エチレンとの溶剤混合物中のマクロロン５７０５■　（
バイエルＡ、Ｇ、　）ポリカーボネート樹脂（２，９ｇ
／ｍ２）の溶液を塗布することによって調製した。

幅０．７５インチ（１９ｇ＋）の染料供与素子の帯状物
の染料側を同じ幅の染料受容素子の染料画像受容層と接
触させて置いた。その集成体をステツ・ξ−・モーター
駆動引張り装置のあごの中に固定した。集成体を直径０
．５５　（１４ｍ＞のゴムローラーの頂部に置き、富士
通サーマルヘッド（Ｆ’ＴＰ−０４０ＭＣ３Ｏ０１’）
を集成体の染料供与素子側へ向けて３．５ポンド（１，
６に９）の力のスプリングで以て圧し、ゴムローラー側
へ集成体を押しやった。

画像形成エレクトロニクスを活性化させてその引張り装
置に集成体をプリントへツｒとローラーの間で０．１２
３インチ／抄（３，１１，３／秒）で引張らせた。

同時に、熱プリントヘッド中の抵抗性素子を０．５マイ
クロ秒増しでＯかも４，５マイクロ秒加熱して段階濃度
テストパターンをつくらせた。プリントヘッドへ供給し
た電圧はほぼ１９ボルトであって約１．７５ワツト／ド
ツトを示す。推定ヘッド温度は２５０−４００℃であっ
た。

染料受容素子を染料供与素子から分離し段階画像のステ
ータスＡ青色濃度を読み取った。画像を次に「Ｈより一
過性」にかけた：４日、５０キロルツクス、５４００’
　Ｋ、３２℃、約２５％ＲＨ，ｌ、Ｑ近（の＠度におけ
る濃度減少を計算した。

次の染料安定性データーが得られた： 表２ 化合物ｉ　　　　　　　　　−ｏ、ｉ　３対照標準１　
　　　　　　　　−０．３１対照標準２　　　　　　　
　　−０．５６対照標臨３　　　　　　　　　−０．６
６対照標準４　　　　　　　　　−０．５６対照標準５
　　　　　　　　　−０．３６本発明と従って置換され
たカルバモイルオキシ基を含む化合物Ｉの使用は、この
置換基のない類似構造の対照標準染料および関連構造の
他の対照標準染料と比べて、すぐれた光安定性を示した
。

実施例２ 染料再転写の程度を、染料画像受容素子を耐水性のポリ
エチレン・二酸化チタンで上塗りした反射紙支持体と面
と面を合わせて圧力をかけて固定し、５日間４９℃にお
いて約５０％のＲＥ　で保温することによって評価した
。

表３ 染　料　　　　観察される再転写 化合物ｌ　　　　　　なし 対照標準１　　　　　　あり 対照標準２　　　　　　あり 対照標準３　　　　　　なし 対照標準４　　　　　　あり 対照標準５　　　　　　あり 著しい再転写は本発明において用いる染料については目
には観察されない。対照標準染料は３を除いてすべて高
い水珈の染料再転写を示した。対照標準染料３はしかし
、実施例１に示すとおり、光に対する安定性が優悪であ
った。

実施例３ Ａ）黄色染料供与素子を、次の各層を６μｍのポリ（エ
チレンテレフタレート）支持体上で記載の順序で塗布す
ることによってつ（つた：１）水から塗布したポリアク
リル酸の染料遮断層（０，１６ｇ／ｍ２）、および ２）２−ブタノンとシクロヘキサノンの溶剤混合物から
塗布した、酢酸セルロース（４０％アセチル）（黄色染
料の１．２倍に等しい重着で）中の、次表４において同
定されるとおりの黄色染料（０，６２ミリモル／ｍ２）
とＦＣ−４３１０界面活性剤（３Ｍ社）（ｏ、ｏｏｚｌ
／ｍ２）とを含む染料層。

この素子の裏側に代表的すべり膚を被覆した。

表４（続き） 染料受容素子は実胞何重の場合と同様に調髪した。

＠１インチ（２５ｍｍ）の染料供与素子の帯状片の染料
側を同じ喝の染料受容素子の染料画像受容層と接触させ
て置いた。この集成体をステッパー・モーター駆動引張
り装置のあごの中で固定した。

集成体を直径０．５５　（１４ｍ）のゴムローラーの頂
部に置き、ＴＤＫサーマルヘッド（ＡＬ−ｔ３３）を８
．０ポンドの力で以て集成体の染料供与素子側へ向けて
圧し、ゴムローラーへ向けて集成体を押した。

画像形成エレクトロニクスを活性化して引張り装置にプ
リントヘッドとローラーの間で０．１２３インチ／秒（
３，１ｍｍ／秒）において集成体な引張らせた。同時に
１熱プリントへツー中の抵抗性素子をＯからＳ、ａミリ
秒の増分でパルス加熱を行なって段階濃度テストパター
ンをつくらせた。プリントヘット０へ供給した電圧は約
２２ボルトであって、０、１　ｍ　２０面積のピクセル
に対する最犬這力として１．６ワツト／ドツト（１３ジ
ユール／ドツト）を示した。

染料受容素子を各々の染料供与素子から分離し、段階画
像のステータスＡ青色濃度を読みとった。

画像を１［より一過性」試験にかげたニア日、５０キロ
ルツクス、５４００’に、３２℃、約２５％ＲＨ，ミツ
−スケ−ｋ　（ｍｉｄ　５ｃａｌｅ）近くの濃度減少を
計算した。

次の染料安定性データが得られた。

表５ 化合物１　　　　　　１．１　　　　　３５化合物２　
　　　　　１．４　　　　　３４化合物３　　　　　　
　１．０　　　　　２９化合物４　　　　　　　１．０
　　　　　　２５化合ｗ５　　　　　　　０．８　　　
　　　２８化合＊６　　　　　　　０．９　　　　　　
３６化合物７　　　　　　１．２　　　　　４９化合物
８　　　　　　１．５　　　　　４４対照標準２　　　
　　１．７　　　　　８７対照標準６　　　　　０．７
　　　　　６８対照標準７　　　　　０．７　　　　　
７７本発明に従って置換された化合物の使用は、この置
換を行なわない類似構造の対照染料と比べてすぐれた光
安定性を示した。

発明の効果 本発明の染料供与素子中への、前記黄色染料の使用は良
好な光に対する安定性をもち、他の望ま（ｈＬＩ’ｍ）
７１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ポリマー質結合剤中に分散させた黄色染料から成る熱染
   料転写用の黄色染料供与素子であつて、上記黄色染料が
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ をもち、式中、 Ｒは炭素原子数が１から１０個の置換または非置換アル
   キル基、炭素原子数が５から７個のシクロアルキル基で
   あるか、あるいはＺと一緒に５員環または６員環を形成
   する原子を表わし；Ｒ＾１はアルキレンまたは置換アル
   キレン基であり； Ｘは−ＯＪＯ−、−ＯＪ−、−ＪＯ−、−ＯＪＮＲ＾３
   −、−ＮＲ＾３Ｊ−、−ＮＲ＾３ＪＮＲ＾３、−ＪＮＲ
   ＾３−あるいは−ＮＲ＾３ＪＯ−であり；（ＪはＣＯま
   たはＳＯ＿２であり）； Ｒ＾３は水素、炭素原子数が１から１０個の置換または
   非置換アルキル基、炭素原子数が６から１０個の置換ま
   たは非置換アリール基であるか、あるいは、Ｒ＾２と一
   緒に５員環または６員環を形成する原子を表わし； Ｒ＾２は炭素原子数が１から１０個の置換または非置換
   アルキル基、炭素原子数が５から７個のシクロアルキル
   基、炭素原子数が６から１０個の置換または非置換アリ
   ール基であるか、あるいは、Ｒ＾３と一緒に５員環また
   は６員環を形成する原子を表わし； Ｚは水素であるか、あるいは、Ｒと一緒に５員環または
   ６員環を形成する原子を表わし； Ｙは炭素原子数が１から６個の置換または非置換アルキ
   ルであるか、あるいはハロゲンであり；そして、 ｎが１から４の正の整数である； ことを特徴とする、黄色染料供与素子。