JPS62196659A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法

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JPS62196659A
JPS62196659A JP3975486A JP3975486A JPS62196659A JP S62196659 A JPS62196659 A JP S62196659A JP 3975486 A JP3975486 A JP 3975486A JP 3975486 A JP3975486 A JP 3975486A JP S62196659 A JPS62196659 A JP S62196659A
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JP
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acid
silver halide
halide color
sensitive material
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JP3975486A
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Takatoshi Ishikawa
隆利 石川
Megumi Sakagami
恵 坂上
Akira Abe
安倍 章
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/3046Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は撮影用ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法に関し、更に詳しくは処理液数が増加することな(
、かつ著しく水洗水量が低減された処理方法に関する。
(従来の技術) 近年、−・ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理工程に
おいて、処理液数を少な(する事により処理の簡易化を
計ることを目的にして、従来から数多くの研究がなされ
てきた。
特に撮彰用ロゲン化銀カラー写真感゛光材料の処理にお
いては、発色現f象、漂白、定着或いは漂白定着、更に
水洗によって完了するわけであるが、処理後の乾燥の均
一性、色素画像の保存安定性を確保するには、水洗工程
の後に最終工程として安定浴を用いる必要のある場合が
多い。
カラー写真感光材料の色素画像のうち、特にマゼンタ色
素(アゾメチン色素)に関してはジャーナル・アメリカ
ン・ケミカル・ソサエティ(J。
Am、Chem、Soc、、)第72巻、第1131.
頁〜/ 131頁(lり!0)に記載されている如(、
残留ピラゾロンカプラーと反応して退色し色素画像の保
存安定性が著しく、損われる問題が知られている。
勿論このような問題に対しては、従来から種々の改善方
法が提案されており、例えば、米国特許第314017
7号明細書にはホルムアルデヒド又はアセトアルデヒド
とクエン酸の如き有機酸を含む安安浴で処理することに
より、前記マゼンタ色素の退色を防止する方法が開示さ
れている。更に米国特許第3671./31.号明細書
にはアルデヒドと重亜硫酸塩の付加物を含む安定浴、米
国特許第2021013号明細書、同j74Pru号明
細書にはアルデヒドと界面活性剤を含む安定浴、米国特
許第4c2!/62弘号明細書にはホルムアルデヒドと
塩化ナトリウム及び酢酸を含む安定浴で処理する方法が
開示されており、それぞれマゼンタ色素画像の保存安定
性の改良、乾燥の均一性向上方法が提案されている。
これらの安定浴に含まれるアルデヒドは、ジャーナル・
アプライド・フォトグラフイク・エンジニアリング(J
、Appl 、Phot、Eng司、t (e〕200
頁〜207頁(/り7り)に記載されている如く、マゼ
ンタ色素画像の退色防止に極めて有効である。
他方、水洗工程の水洗水量拡幅に節減する方法は、特開
昭17−4jμ3号、同よ7一タmO号、同よ7−/り
7j弘O号、同jター/24133号、同jターitr
弘3弘3号、同6O−23rrJx号、及び同60−2
42/61号等に記載されている。しかしながら、撮影
用・−ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理には、前記
のようなホルマリンを含有した安定浴が最終浴に存在し
ており、この安定浴を前浴である水洗工程にまで向流さ
せると、特開昭!ターlλ6j33号記載のように沈殿
が発生するために、安定浴とその前浴である水洗工程の
補充液とは、分離しなければならず、節水処理を行うた
めには新たな補充液が必要になるという欠点を有してい
た。
(発明の目的) 従って本発明においては、撮影用ハロゲン化銀カラ7写
真感光材料の処理において、処理液数が増加することな
く節水処理を行なう方法を提供することにあり、詳しく
は、画像保存性を損うことな(水洗工程と安定化工程が
一体化した処理方法を提供することにある、。
(発明の構成) 上記目的は以下の方法により達成されることを見い出し
た。
(11像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を定着能を有する浴にて処理した後に、実質的に
水洗工程を経ることなく、直ちにアルデヒド化合物を2
×10  ”〜10×103m o l / l含有す
る安定浴にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。
(2)前記定着能を有する浴中に、亜硫酸イオンとして
、4(X/ 0−2〜0.21m06/l含有すること
を特徴とする発明の構成第(1)項記載のハロゲン化合
カラー写真感光材料の処理方法。
(3)上記安定浴の補充1が、感光材料嘔位面積当りの
持込み量の0.5倍〜60倍であることを特徴とする発
明の構成第(2)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料の処理方法。
(4)上記−・ロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記
一般式(I)又は(II)で表わされる少くとも一種の
マゼンタカプラーを含有することを特徴とする発明の構
成、第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
の処理方法。
一般式〔■〕 (一般式(IJにおいて%R1は水素原子または置換基
を表わす。Za%zbおよびZcはメチン、置換メチン
、=へ−または−NH−を表わし、Za−Zb債合とZ
bZc結合のうち一方は二重結合であり、他方は単結合
である。Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれ
が芳香環の一部である場合を含む。また、Za、Zbあ
るいはZcが置換メチンであるときはその置換メチンで
λ量体以上の多量体を形成する場合も含む。)一般式(
IIJ (式中、R2はカルボンアミド基、またはウレイド基を
、R3はフェニル基を表わす。)本発明において、安定
浴のアルデヒドの使用量は従来から汎用されていた量の
l/−2〜//μと少な(、このような低濃度でも、水
洗工程と安定化工程とを統一化することで、画像保存性
が損なわれなかった事は、全(、驚くべきことである。
特開昭17−4 juJ号には、カラー印画紙を少量の
ホルマリンを含有する安定化処理を行なっているが、こ
の場合には、処理後暗然経時により、イエロースティン
が発生し、決して好ましい方法ではな(、又、本発明で
使用されるマゼンタカプラーについては、全(、言及さ
れていない。
更に、安定液の液安定性についてはアルデヒド濃度を減
少したことと前浴である定着能を有する夜中の亜硫化イ
オン濃度が、弘XIOモル/1以上含有することで、非
常に向上し、沈殿を生成することは無くなった。
次に一般式〔1〕について詳細に説明すると、一般式〔
HにおいてR1は水素原子または置換基を表わす。Za
、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=へ−または
一〜H−を表わし、Za−Zb結合とZb−Zc結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb
−Zcが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一
部である場合を含む。また、Za、Zb、あるいはZc
が置換メチンであるときはその置換メチンでλ量体以上
の多情体を形成する場合も含む。
さらにR1で2青体以上の多量体を形成する場合も含む
一般式CI)において多量体とは/分子中に2つ以上の
一般式(Nであられされる基を有しているものを意味し
、ビス体やポリマーカプラーもこの中に含まれる。ここ
でポリマーカプラーh 一般式CI、lであられされる
部分を有する単量体(好ましくはビニル基を有するもの
、以下ビニル単量体という)のみからなるホモポリマー
でもよいし、芳香族−級アミン現1雫痛の酸化生成物と
カップリングしない非発色性エチレン様単量体とともに
コポリマーを作ってもよい。
一般式(IJで表わされる化合物Tri!員fM−r員
環縮合窒素複素環型カプラーであり、その発色母核はナ
フタレンと等電子的な芳香族性を示し、通常アザペンタ
レンと総称される化学構造となっている。一般式〔IJ
で表わされるカプラーのうち好ましい化合物は、lH−
イミダゾ〔/、2−bJピラゾール類、lH−ピラゾロ
〔/、j−bJピラゾール類、lH−ピラゾロ〔!、1
−c)(/。
λ、弘〕トリアゾール類、/)i−ピラゾロ(/。
j−b)(/、2.4J)リアゾール類、lH−ピラゾ
ロ(/、t−dJテトラゾール類及びlH−ピラゾロ(
/、j−aJベンズイミダゾール類であり、それぞれ一
般式〔■ノーー2CI)−j(N−弘(1)−よ(IJ
−4及び(IJ−7で表わされる。これらのうち、特に
好ましい化合物は(IJ−2、(TJ−μ、CI)−−
tである。
(N−λ      (IJ−3 R4R4 (1)−μ        (IJ−j(I)−A  
       (IJ−7一般式(1,1−2〜CI)
−7までのオ換基R4、R5及びR6は水素原子、ハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、アルコキン基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ午
シ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、7リル
オキシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アニ
リノ基、ウレイド基、イミド基、スルファモイルアミノ
基、カルバモイルアミノ栽、アルギルチオ基、アリール
チオ基、ヘテロ環チオ基、アルコキシカルミニルアミノ
基、アリールオ牛ンカルポニルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、アンル基、スルファモイル基、
スルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、を表わす。
R4、R5s R6が2価の基となり、ビス体を形成す
る」烏合も含まれる。また、一般式(IJ−2〜Cl3
−7で表わされる部分がビニル単置体の中にあるときは
、R4s R5、またはR6が単なる結合または連結基
を表わし、これを介して一般式(IJ−λ〜(IJ−7
で表わされる部分とビニル基が結合する。
さらに詳しくはR4、R5、およびR6は水素原子、ハ
ロゲン原子(例えば、塩素原子、臭素原子、等)、アル
キル基(例えば、メチル基、プロピル基、t−グチル基
、トリフルオロメチル基、トリデシル基、J−(J、4
4−ジーt−アミルフエノキンンブロビル基、λ−ドデ
ンルオキ7エチル基、3−フェノキシプロピル基、λ−
ヘキシルスルホニルーエチル基、シクロペンチル基、ベ
ンジル基、等)、アリール基(例えば、フェニル基、μ
−1−ブチルフェニル基、2.u−ジ−t−アミルフェ
ニル基、弘−テトラデカンアミドフェニル基、等)、ヘ
テロ環基(例えば、λ−フリル基、λ−チェニル基、λ
−ピリミジニル基、コーペンゾチアゾリル基、等)、7
7ノ基、アルコキン基(例えばメト牛シ基、エトキン基
、コーメトキシエトキシ基、λ−ドデシルオキンエトキ
シ基、コーメタンスルホニルエト午シ基、%)、アリー
ルオキシ基(例えば、フェノキシ基、λ−メチルフェノ
午7基、<4−i−ブチルフェノキシ&、等)、ヘテロ
環オ″IP7基(例えば、コーベンズイミダゾリルオキ
7基、等)、アシルオキシ基(例えば、アセトキシ基、
ヘキサデカノイルオキ7基、等)、カルバモイルオキ7
基(例えば、ヘーフェニル力ルバモイルオキ7基、ヘー
エチル力ルバモイルオキ7基、等)、7リルオキ7基(
例えば、トリメチルシリルオキシ基、等)、スルホニル
オキ7基(例、tば、ドデシルスルホニルオキシ基、I
)、アフルアミノ基(例えば、アセトアミド基、ベンズ
アミド基、テトラデカンアミド基、α−(2゜弘−ジ−
t−アミルフェノキシ)ブチルアミド基、r−(J−t
−7’チル−μmヒドロキンフェノキシ)ブチルアミド
基、α−(弘−(弘−ヒドロキンフェニルスルホニル)
フェノキシ)テカンアミドL等)、アニリノ基(例えば
フェニルアミノ基、λ−クロロアニ+)/基、2−”ロ
ローJ−−−y−トラデカンアミドアニリノ基、λ−ク
ロローよ一ドデフルオキシ力ルポニルアニリノ基、〜−
7−+=チルアニリノ基、コークロローj−(α−(3
−1−ブチル−μmヒドロキンフェノキシ)ドデカンア
ミド)アニリノ基、等)、ウレイド基(例えば、フェニ
ルウレイド基、メチルウレイド基、へ。
へのジブチルウレイド基、等)、イミド基(例えハ、ヘ
ースクンンイミド基、3−ペンジルヒダントイニル基、
μm(2−エチルへキサノイルアミノ)フタルイミド基
、等)、スルファモイルアミノ基(例えば、へ、N−ジ
プロピルスルファモイルアミノ基、 IN−メチル−へ
−デフルスルファモイルアξ)基、等)、アル午ルチオ
基(例えば、メチルチオ基、オクチルチオ基、テトラデ
シルチオ基、コーフエノ牛ジエチルチオ基、3−フェノ
キシプロピルチオ基、J−(4C−i−ブチルフェノ牛
シ)プロピルチオ基、等)、アリールチオ基(例えば、
フェニルチオ基、コーブトキ7−j−t−オクチルフェ
ニルチオ基、3−ペンタデシルフェールチオ基、コーカ
ルポ牛ジフェニルチオ基、μmテトラデカンアミドフェ
ニルチオ基、等)、ヘテロ環チオ基(例えば、−一ペン
ゾチアゾリルチオ基、等)、アルコキシカルボニルアミ
ノ基(例えば、メトキシカルボニルアミノ基、テトラデ
シルオキ7カルポニルアミノ基、等)、アリールオキシ
カルボニルアミノ基(例、tば、フェノキシカルボニル
アミノ基、λ、<4−ジーtert−ブチルフェノ中ジ
カルボニルアミノ基、l)、スルホンアミド基(例えば
、メタンスルホンアミド基、ヘキサデカンスルホンアミ
ド基、ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホ
ンアミド基、オクタデカンスルホンアミド基、λ−メチ
ルオ午ンーs −t−iチルベンゼンスルホンアミド基
、等)、 カルバモイル基(例えば、ヘーエチル力ルバ
モイル基s N 、 N−シyチルカルバモイル基、N
−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル基、N−
メチル−N−ドデシルカルバモイル基、N−(J−(コ
、弘−ジーtert−アミルフェノ中7)プロピル)カ
ルバモイル基、 等)、アンル基(例えば、アセチル基
、(コ、lA−ジーtert−アミルフェノキシ)アセ
チル基、ベンゾイル基、等)、スルファモイル基(例え
ば、N−エチルスルファモイル基、NlN−ジプロピル
スルファモイルM、N−(2−ドデシルオキ7エチル)
スルファモイル基、ヘーエチルーヘードデシルスルファ
モイル基、N、N−ジエチルスルファモイル基、等)、
スルホニル基(例エバ、メタンスルホニル基、オクタン
スルホニル基、ベンゼンスルホニル基、トルエンスルホ
ニル基、等)、スルフィニル基(例えば、オクタンスル
フィニル基、ドテシルスルフィニル基、フェニルスルフ
ィニル基、等)、アルコキシカルボニル基(例えば、メ
トキシカルボニル基、ブチルオキシカルボニル基、ドデ
シルカルボニル基、オフタデフルカルボニルLl)、ア
リールオキシカルボニル基(例工ば、フェニルオキ7カ
ルボニル基、3−インタデシルオキン=カル6ニル基、
等)を表わす。
R4、R5= Reが2価の基となってビス体を形成す
る場合、この2価の基をさらに詳しく述べれば、置換ま
たは無置換のアルキレン基(例工ば、メチレン基、エチ
レン4、/、10−デシレン基、−CH2cH2−o−
ct−i 2ct−t2−1等)、1t!t。
換または無置換のフェニレン基(例えば、/、クーフユ
ニレン基、/、J−)ユニレン基、−Nl(CO−rt
2−coNt−i−基(R2は置換または無置換のアル
キレン基またはフェニレン基を表わす。
一般式[”IJ−λ〜(IJ−7で表わされるものがビ
ニル単量体の中にある場合のR4、R5、またはR6で
表わされる連結基は、アルキレン基(#換または無置換
のアルキレン基で、例えば、メチンン基、エチレン基%
/、10−fシレン基、−C)12 aH2ocH2c
Hz−1等)、フエニVン基(tt換または無置換のフ
エニVン基で、例えば、114cmフェニレン基、l、
3−フェニン−NHCO−1−CON)i−1−〇−1
−OCO−およびアラルキレン基(例工ば α 等ンから選ばれたものを組合せて成立する基を含む。
なお、ビニル単量体の中のビニル基は、一般式(IJ−
λ〜(N−7で表わされているもの以外に置換基を有す
る場合も含む。好ましい置換基は、水素原子、塩素原子
、または炭素数が/−4個の低級アルキル基である。
芳香族−級アミン現1寮薬の酸化生成物とカップリング
しない非発色性エチレン様単遺体としてはアクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸(例えばメ
タクリル酸など)およびこれらのアクリル酸類から誘導
されるエステルもしくはアミド(例えばアクリルアミド
、n−ブチルアクリルアミド、t−ブチルアクリルアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、メタアクリルアミド、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、t−ブチル
アクリレート、1so−ブチルアクリレート、2−エチ
ルへギシルアクリレート、n−オクチルアクリレート、
ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、n −7’チルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート)、メチレンジビスアク
リルアミド、ビニルエステル(例えばビニルアセテート
、ビニルプロピオネートおよびビニルラウレート)、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、芳香iビニル化
合物(例えばスチレンおよびその誘導体、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン、ビニルアセトフェノンおよびス
ルホスチレン)、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン
酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテル(
例工ばビニルエチルエーテル)、マレインL m水マレ
イン酸、マレイン酸エステル、ヘービニルーコーヒロリ
ドン、ヘービニルピリジン、およびλ−および弘−ビニ
ルピリジン等がある。ここで使用する非発色性エチレン
様不砲相単涜体の2種以上を一緒に使用する場合も含む
上記(1)−λから(IJ−7までの一般式で表わされ
るカプラーの化合物例や合成法等は、以下に示す文献等
に記載されている。
一般式(IJ−2の化合物は、特願昭j1−コ3≠3μ
等に、一般式(I)−jの化合物は、特願昭rr−/5
izzμ等に、一般式(I)−μの化合物は、特公昭≠
7−−27弘//等に、一般式(I)−rの化合物は、
特願昭jt−弘ssiコおよび同よター277μ!等に
、一般式(I)−403化合物は、特願昭!r−/1A
21rO/等に、また、一般式(IJ−7の化合物は、
米国特許3゜041、≠32等にそれぞれ記載されてい
る。
また、特開昭jr−4c2o<tt、特願昭j r −
rryuo、同jl−3’2?2J、同jl−j2り2
1Aおよび同ll−42り27等に記載されている高発
色性バラスト基は、上記一般式(IJ−2〜(N−7の
化合物のいずれにも適用される。
本発明に用いるピラゾロアゾール系カプラーの具体例を
以下に示すが、これらに限定されるものではない。
(M−J/) x:y寓jO:よO (重量比、以下同じ) (M−3λ) x:y=参〇:10 (M−JJ) x : y=!o : t。
(M−3≠) x:y=jj: μ! (M−3j) X:y=jO:jO 次に一般式(IIJについて詳細について説明すると、 式中、R2はカルボンアミド基、スルホンアミド基また
はウレイド基を、R3はフェニル基を表わす。
R2及びR3はさらに置換されていてもよく、その例と
してハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素
原子等)、アルキル基(例えばメチル基、t−オクチル
基、ドデシル基、トリフルオロメチル基等)、アルケニ
ル基(例えばアリル基、オクタデセニル基等)、アリー
ル基(例えばフェニル基、p−トリル基、ナフチル基等
)、アルコキシ基(例えばメトキ7基、ペンジルオキン
基、メトキシエトキ7基等)、アリールチオ基(例えば
フェノ午7基、コ、≠−ジーtart−アミルフェノキ
7基、3−tert−メチル−μ−ヒドロキンフェノキ
シ基等)、アンル基(例えばアセチル基、ベンゾイル基
等)、スルホニル基(例tばメタンスルホニル基、トル
エンスルホニル基等)、カルlキシ基、スルホ基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、アミノ基(例えばアミノ基、ジメ
チルアミノ基等)、カルボンアミド基(例えばアセドア
ミド基、トリフルオロアセトアミド基、テトラデカンア
ミド基、ベンズアミド基等、スルホンアミド基(例えば
メタンスルホンアミド基、へ牛すテカンスルホンアミド
基、p−トルエンスルホンアミド基等)、アシルオ牛シ
基(例えばアセトギンl、スルホニルオ午7基(例えば
メタンスルホニルオ午シ、I等)、アルコキンカルボニ
ル基(例えばドデフルオキ7カルボニル基等)、アリー
ルオキ7カルボニル基(例えばフェノキシヵルゼニル基
等)、カルバモイル基(例えばジメチルカルバモイル基
、テトラデシルカルバモイル基等)、スルファモイル基
(例えばメチルスルファモイル基、ヘキサデシルスルフ
ァモイル基l)、イはド基(例えばスクンンイミ基、フ
タルイミド基、オクタデセニルスクシンイミド基等)、
複素環基(コーピリジル基、コーフリル基、λ−チェニ
ル基等)、アル中ルチオ基(例えばメチルチオ基等)、
アリールチオ基(例えばフェニルチオ基等)を挙げるこ
とができる。
R2,R3のいずれかが2価あるいはそれ以上の多価の
基となり、λ量体等の多量体を形成してもよ(、また高
分子主鎖とカプラー母核とを連結して高分子状カプラー
を形成してもよい。
また一般式(n)で示されるカプラーは下記のケト−エ
ノール形の互変異性を有することは、当業界で公知であ
る。
一般式(II)で表わされる化合物の化合物例、合成方
法等は例えば特開昭弘ター///43/、同jl−1?
!弘Q、同jj−42/A、目、同jt−/1rosa
、同jA−JI04A3、同j6−roouz、同j4
−/2tlJJ、同j7−≠0弘μ、同!7−Jjtj
l、同j7−2弘752、同!rl−/71A4cO,
同1l−jOJ:37、同j1−1rju!2、同11
−//77弘4、同11−/24130.同11−/1
41りgu、同!r−201/!l、特公昭jlL−/
70、同j44−101L9/、同jlA−2/2!l
r、同jj−4t4Ajλ、同j3−g+弘よ3、同j
7−j4j77、特願昭zr−//l:)J−タロ、同
jlr−/3213μ、同!ターλ672り、米国特許
32λ7にju、同3≠j2s21.同lA3101.
/r、同43sitり7等に記載されている。
以下、一般式(IIJで表わされるよ一ビラゾロンコ当
量マゼンタカプラーのうち好ましい化合物の例を示すが
これに限定されるものではない。
m −/ α −J C)i3 ha α −j −r H3 −IO SO2C)13 m−/ / m−/2 0CH3 α m−/  弘 m −/  j H3 α m−2/ m−一μ CH3 m−+2j CH3 CH3 m−J(17 F3 −J4c CH3 m−37 m−32 m−μO α へ)IcOc)l=c)12 m−弘 l H3 ■ m−≠2 α m−≠ ≠ x/y=60/IAO(wt) X /y =j O/! 0 (W t )m−j3 m−j 弘 X/Y=j O/! 0 (W t )X/’(=zo
7zO(wt ) 本発明のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる
。同一の化合物を異なる2つ以上の層に含んでもよい。
本発明のカプラーは、一般に乳剤層中の銀1モル当すコ
X/ 0−3モルないしz×io−’モル、好ましくは
/X10−2モルないし!X10−”モル添加される。
上記のカプラーと併用される場合は同じ色に発色するカ
プラーの全部の添加量が上記の範囲内に入るのが好まし
い。
上記のカプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法たとえば米国特許2,322゜027号に記載
の方法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキル
エステル(ジブチルフタレート、ジオクチルフタレート
など)、リン酸エステル(ジフェニルフォスフェート、
トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフォスフェ
ート、ジオクチルジチルフォスフェート)、クエン酸エ
ステル(たとえばアセチルクエン酸トリブチル)、安息
香酸エステル(たとえば安息香酸オクチルン、アルキル
アミド責たとえばジエチルラウリルアはド)、脂肪酸エ
ステル類(たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアゼレート)など、または沸点約300C乃至
/j00cの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオン酸エチ
ル、2級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロノルブアセ
テート等VC溶解したのち、親水性コロイドに分散され
る。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混合し
て用いても工い。
また特公昭よl−32113、特開昭!/−jタタ弘J
VC記載されている重合物による分散法も使用すること
ができる。
カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。
本発明を用いて作られた写真乳剤には本発明以外の色像
形成カプラーを含んでもよい。カプラーは分子中にバラ
スト基とよばれる疎水基を有する非拡散のものが望まし
い。カプラーは銀イオンに対し弘当量性あるいは2当量
性のどちらでもよい。
また色補正の効果をもつカラ7ドカゾラー、あるいは現
像にともなって現1象抑制剤を放出するカプラー(いわ
ゆるDIRカプラー)を含んでもよい。
カプラーはカップリング反応の生成物が無色であるよう
なカプラーでもよい。
黄色発色カプラーとしては公知の開鎖ケトメチレン系カ
プラーを用いることができる。これらのうち(ンゾイル
アセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。
シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナフ
トール系化合物などを用いることができる。特に、特願
昭!ター10コ3!弘号に記載の!位がアシルアミノ基
で2位がウレイド基で置換されているフェノールシアン
カプラーが好ましい。
この他、カラードカプラー、DIRカプラー(特に拡散
性の大きい現1象抑制剤質を放出するDIRカプラー)
なども併用することができる。
DIRカプラー以外に、現像にともなって現1象抑制剤
を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよ(、例え
ば米国特許3.2り7.≠弘!号、同3,372.zs
y号、西独特許出願(OLS)2.4c/7,91A号
、特開昭12−11271号、特開昭13−タiit号
に記載のものが使用できる。
本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイドI
t!IIC紫外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリー
ル基で置換されたベンゾトリアゾール化合物(たとえば
米国特許!、!t3J、72ψ号に記載のもの)、μm
チアゾリドン化合物(たとえば米国特許J 、 !/I
A 、 7P弘号、同!、31λ。
61r/号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(た
とえば特開沼IA6−271≠号に記載のもの)、ケイ
ヒ酸エステル化合物(たとえば米国特許3゜701.1
0!号、同j 、707.371号に記載のもの)、ブ
タジェン化合物(たとえば米国特許弘、0IAJ−,2
λり号に記載のもの)、あるいはペンジオキンゾール化
合物(たとえば米国特許J 、 700 、 lAよ!
号に記載のもの)を用いることができる。さらに米国特
許3.≠タタ、74コ号、特開昭j’fi−44133
1号に記載のものも用いることができる。紫外線吸収性
のカプラー(たとえばα−ナフトール系のシアン色素形
成カプラー)や紫外線吸収性のポリマーなどを用いても
よい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されても
よい。
本発明に用いられる写真乳剤はP 、 Gl afki
des著Chimie at Physique Ph
otographique(Paul Monte1社
刊、lり67年)、G、F。
Duffin著Photographic Emuls
ionChemistry(The Focal  P
ress刊、lり6を年)、V 、 L 、 Zeli
kman et al著Making  and Co
ating PhotographicEmulsio
n(The Focal  Press  刊、lり6
μ年)などに記載された方法を用いて調整することがで
きる。
本発明においては、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤も使うことができる。
別々に形成した一種以上の一ロゲン化銀乳剤な混合して
用いてもよい。
本発明のカプラーは平板状の粒子、特に粒径/厚さの比
の値が5以上、特にr以上の粒子が全投影面積のjO%
以上占めるような乳剤と併用してもよい。
ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドばラム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。
写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。
本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカプリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトチアジアゾール類、アミノトリアゾ
ール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾ
ール類、メルカプトチアゾール類(特に/−フェニル−
!−メルカプトテトラゾール)など;メルカプトピリミ
ジン類;メルカプトトリアジン類;たとえばオキナシリ
ンチオンのようなチオケト化合物;アザインデン類、た
とえばトリアザインデン類、テトラアザインデン類(特
に弘−ヒドロ午シ置換(/、j、Ja、7)テトラザイ
ンデン類】、ペンタアザインデン類など:ヘンゼンチオ
スル7オン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルフ
オン酸アミド等のようなカブリ防止剤または安定剤とし
て知られた多くの化合物を加えることができる。例えば
米国特許3゜りjg 、 47IA号、同3,912.
り4c7号、特公昭j2−2f、660号に記載された
ものを用いることができる。
本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上昇、コン
トラスト上昇、または現像促進の目的で、例、tばポリ
アル争レンオ午シトまたはそのエーテル、エステル、ア
ミンなどの誘導体、チオx −fル化合物、チオモルフ
ォリン類、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン誘導体
、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、3−ピラゾリドン
類等を含んでもよい。
本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素、およびヘミオキンノール色
素が包含される。特t(有用な色素はシアニン色素、メ
ロシアニン色素および複合メロシアニン色素に属する色
素である。これらの色素類には塩基性異部環核としてシ
アニン色素類に通常利用される核のいずれをも適用でき
る。すなわち、ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリ
ン核、ピロール核、オキ丈ゾール核、チアゾール核、セ
ンナゾール核、イばダゾ−ル核、テトラゾール核、ピリ
ジン核など;これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核;およびこれらの核に芳香族炭化水素環が融合した核
、すなわチ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、
インドール核、ベンゾチアゾール核、ナフトオキサゾー
ル核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベン
ゾセレナゾール核、々ンズイミダゾール核、キノリン核
などが適用できる。これらの核は炭素原子上に置換され
ていてもよい。
メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチノン構造を有する核として、eラゾリンー!−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオ牛すシリジンー2
2μmジオン核、チアゾリジン−21μmジオン核、ロ
ータ“二ン核、チオバルビッール酸根などのj−4員異
節環核を適用することができる。
これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよ(、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。
増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他種々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチリル染料、メロシアニン染料、ンアニン染料及
びアゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料;へ
ばオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用である
本発明を用いてつ(られる感光材料において、写真乳剤
層その他の親水性コロイド量には、スチルベン系、トリ
アジン系、オキサゾール系するいはクマリン系などの増
白剤を含んでもよい。これらは水溶性のものでもよ(、
また水不溶性の増白剤を分散物の形で用いてもよい。
本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または2種以上併用することもできる。
公知の退色防止剤としては−・イド口中ノン誘導体、没
食子酸誘導体、p−アルコ中ジフェノール類、p−オ牛
7フエノール誘導体、ビスフェノール類等がある。
本発明を用いて作られる感光材料には色カプリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
本発明は支持体上に少な(とも2つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。
多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。
次に本発明に使用される安定浴について、詳細を説明す
る。
本発明の安定浴は、実質的に水洗工程をすることなく、
定着能を有する浴の後に、使用される。
ここでいう、゛実質的に水洗工程を経ることなく”とは
、好ましくは水洗工程を全(含まない場合であり、必要
に応じて行なう、短時間の水洗やリンスを除外するもの
ではない。本発明における”定着能を有する浴”とは、
主に従来の漂白定着浴や定着浴を示し、これらの浴には
後述するようにチオ硫酸塩を含有するのが好ましい。
本発明の安定浴にはJX/(7〜ioxio−3mol
/lのアルデヒド化合物を含有する。好ましくは3XI
O−3〜rxlQ−3mol/lを含有する。アルデヒ
ド化合物としては、以下の化合物を挙げることができる
が、本発明は、これらの化合物に限定されるものではな
い。
ホルムアルデヒド アセトアルデヒド プロピオンアルデヒド インブチルアルデヒド n−ブチルアルデヒド アルドール プロピオールアルデヒド アクロレイン クロトンアルデヒド 丈すチルアルデヒド グリオキサル酸 ムコクロル酸 ムコブロム酸 フルフラール ジグリコールアルデヒド グリオキザール サクノンアルデヒド グルタルアルデヒド α−メチルグルタルアルデヒド シクロはンタンジ力ルゼキシアルデヒド上記化合物中、
特にホルムアルデヒドが好マシい。
これらのアルデヒド化合物は、安定浴中で、前浴やら持
ら込まれた亜硫酸イオンや重亜硫酸イオンと一部付加物
を生成していても良い。
以上の化合物のほかに、本発明の安定浴には、処理後の
感光材料の乾燥時の水滴ムラを防止するため、種々の界
面活性剤を含有させることができる。これらの界面活性
剤としては、ポリエチレングリコール型非イオン性界面
活性剤、多価アルコール型非イオン性界面活性剤、アル
中層ベンゼンスルホン酸塩型アニオン性界面活性剤、高
級アルコール硫酸エステル塩型アニオン性界面活性剤、
アルキルナフタレンスルホン酸塩型アニオン性界面活性
剤、μ級アンモニウム塩型カチオン性界面活性剤、アミ
ン塩型カチオン性界面活性剤、アミノ酸型両性界面活性
剤、ベタイン型両性界面活性剤があるが、イオン性界面
活性剤は、処理に伴って混入して(る種々のイオンと結
合して不溶性物質を生成する場合があるためノニオン性
界面活性剤を用いるのが好ましく、特にアルキルフェノ
ールエチレンオ牛すイド付w物が好ましい。アルキルフ
ェノールとしては特にオクチル、ノニル、ドアフル、ジ
ノニルフェノールが好ましく、又エチレンオキサイドの
付加モル数としては特にlr−/μモルが好ましい。
本発明の安定浴中には、水アカの発生や処理後の感光材
料に発生するカビの防止のため、種々の防バクテリア剤
、防カビ剤を含有させることもできる。これらの防バク
テリア剤、防カビ剤の例としては特開昭17−/J−7
21Aμ号及び同jt−10!1lAj号に示されるよ
うな、チアゾリルベンズイミダゾール系化合物、あるい
は特開昭!7−IjlAJ号に示されるようなイソチア
ゾロン系化合物、あるいはトリクロロフェノールに代表
されるようなりロロフェノール系化合物、あるいはブロ
モフェノール系化合物、あるいは、有機スズや有機亜鉛
化合物、あるいは、チオシアン酸やイソチオンアン酸系
の化合物、あるいは、酸アばド系化合物、あるいはダイ
アジンやトリアジン系化合物、あるいは、チオ尿素系化
合物、ベンゾ) IJアゾールアルキルグアニジン化合
物、あるいは、ベンズアルコニウムクロライドに代表さ
れるようなμ級アンモニウム塩、あるいは、ペニシリン
に代表されるような抗生物質等、ジャーナル・アンティ
バクテリア・アンド・アンティファンガス・エイジェン
ト(J、Antibact、Antifung。
Agents)Voll、Aj%p−207〜223(
15′1r3)に記載の汎用の防パイ剤を1g[以上併
用してもよい。
又、特開昭4ct−r3r2oに記載の種々の殺菌剤も
用いることができる。
その他、本発明の安定浴中には各種化合物を添加しても
良い。例えばマグネシウム塩やアルミニウム塩、亜鉛塩
、ニッケル塩ビスマス塩に代表される金属塩、あるいは
乾燥負荷を軽減するための硬膜剤、等を必要に応じて添
加することができる。
又、L、E、ウェスト(West)”ウォーター・クォ
リティ・クリテリア”(@Water Quality
Criteria“)フオトグラフイク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング(Phot、Sci、and
Eng、)、vol  タ、46(/り6!)等に記載
の化合物を添加しても良い。
又、処理後の膜pi調整剤として塩化アンモニラム、硝
酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン酸アンモニウ
ム、亜硫酸アンモニウム、チオ硫酸アンモニウム等の各
種アンモニウム塩を添加することもできる。
本発明の安定容はp)iJ〜f vc94整して用いら
れ、pHI;ll整のために水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムの如きアルカリ金属水酸化物、アンモニア、又
硫酸、塩酸の如き鉱酸、酢酸、酒石酸、クエン酸の如き
有機酸を用いることができる。
本発明の安定液には、液安定性の点から特に、キレート
剤を添加することが好ましい。キレート剤としては、無
機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン酸、アミノ
ポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸等をあげることが
できる。以下に代表的なキレート型の典体例を示すが、
これらに限定されるものではない。
F−/   Na4P4012 F −J   N a 6 P 4013F−≠ へ ■ C)12COO)I F−タ F−// 1:”−/2 F−/3 F−l弘 )’−/j F−/6 F/7 F−/r F−tyF−20 F−2/F−22 H2 C)12COOI−1 F−コJF−21A CH3cH2Coo)i I CH(P 03 H2) 2      CH2P O
3H2C)12Coo)l F−コア1;’−24 CEi2COO)l         C)13CH3
Uti2uUU1−1 1;”−27p−,2r l CH2CH2 F−コタ         F−30 C)12 ■ CH2C00H F−J/F−32 C)12COO)1 C(PO3Hz)z C)12Coo)i これらキレート剤のカルボン酸やホスホン酸基ハ、マク
ネンウム、カルシウム、ビスマス、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、アンモニウム及び鉄、亜鉛などの金属イ
オン等と塩を形成していても良い。
本発明に用いられるキレート剤は安定液11当り1xl
Q−7〜1XIO−1モルの範囲で含有する事ができ、
好ましくはコ×IO−/X/ 0−2モルの濃度で含有
する事ができる。
上記キレート剤は安定浴に添加しても良いし、前浴にあ
る現像液、漂白液や定着液又は漂白定着液中に含ませる
ことにより、前浴からの持ち込みにより供給させても良
い。
本発明の安定浴は、λ種以上の多段向流水洗であること
が好ましく、特にコ槽〜り槽であることが好ましい。
安定液の補充量は、処理する感光材料の単位面積当り、
前浴(定着浴、漂白定着浴)からの持ち込み量のo、z
−to倍であるが、好ましくは3〜4co倍である。
ここで上記の補充量と前浴からの持ち込み量の比率の関
係は、少なくとも前浴に最も近い槽において成立してい
ればよいが、多段からなる6槽がすべてかかる比率の関
係になっていることが好ましい。
安定浴の温度は任意で良いがj’c−uj’c。
好ましくはlo’c−uo’cである。
本発明の処理方法は一般用もしくは映画用カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルムなどのハロゲン化銀撮影用
カラー感光材料のいずれの処理にも適用できる。又、カ
ラーXレイフィルムの処理にも適用できる。
本発明における代表的な処理工程を以下に示すが、これ
らに限定されないことは云うまでもない。
A、カラー現像−漂白一水洗一定着一 安定一乾燥 B、カラー現惚−漂白一定着一安定一 乾燥 C,カラー現像−漂白一漂白定着一安定一乾燥 D、カラー現像−漂白定着一安定一乾燥E、カラー現像
−漂白一漂白定着一定着一安定一乾燥 F、カラー現像−水洗一漂白定着一安定一乾燥 G、第−現像(黒白現像)−水洗一反転一発色現像一調
整一漂白一定着一安定一 乾燥 H1第−現f象−水洗−反転一カラー現1象−調整一漂
白一漂白定着一安定一乾燥 1、第−現像−水洗−反転−カラー現II −調整一漂
白定着一安定一乾燥 J、第−現r象−水洗−反転−カラー現像−漂白一定着
一安定一乾燥 に、第−現憬一水洗一反転一カラー現潅−漂白−漂白定
着一安定一乾燥 り、第−現壕一水洗一反転一カラー現像−漂白定着−安
定一乾燥 M、第−現濠一水洗一カラー現像−漂白一定着一安定一
乾燥 N、第−現像−水洗−カラー現像−漂白一漂白定着一安
定一乾燥 0、第−現憧一水洗−カラー現1象−漂白定着−安定一
乾燥 次に本発明に使用されるカラー現f家液について説明す
る。
本発明においてカラー現像液で使用される第1芳香族ア
ミノ系発色現(壁剤は攬々のカラー写真プロセスにおい
て広範に使用されている公知のものが包含される。これ
らの現[壁剤はアミノフェノール系およびp−フェニレ
ンジアミン系彷導体が含まれる。好ましい例はり−フェ
ニVンジアミン誘導体であり代表例を以下に示すが、こ
れらに限定されるものではない。
D−tN、N−ジエチル−p−)ニスレンジアミン D−22−アミノ−!−ジエチルアミノトルエン D−j  λ−アばノーよ−(N−エチルーヘーラウリ
ルアミノ)トルエン D−4c μm〔ヘーエチル−N−(β−ヒドロキンエ
チル)アミノノアニリン ])−12−メチル−μm〔八−エチル−へ−(β−ヒ
ドロキンエチル)アミノノア ニリン D−4N−エチル−へ−(β−メタンスルホンアミドエ
チル)−3−メチル−弘−ア ミノアニリン D−7N−(λ−アミノー!−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアば ド D−t  N、N−ジメチル−p−フニスレンジアジン D−2μmアミノ−3−メチル−へ−エチルーヘーメト
キ7エチルアニリン 1)−10≠−アミノー3−メチルーN−エチル−N−
β−エトキシエチルアニリン D−// ≠−アミノー3−メチルーN−エチル−N−
β−ブトキシエチルアニリン また、これらのり−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい。上記化合物は、米国特許2./りJ
、0/!号、同λ、 !j2 。
2μ/号、同λ、jA乙、27/号、同λ、jり2.3
&u号、同3,616,910号、同3゜6りr、よ2
5号等に記載されている。該芳香族−級アミン現像主薬
の使用量は現像溶液/l当り約0./9〜約−20g、
更に好ましくは約Q、よI〜約iogの濃度である。
本発明で使用されるカラー現1象液中には、周知のよう
にヒドロキシルアミン類を含むことができる。
とドロ午ジルアミン類は、カラー現1象液中において遊
離アミンの形で使用することができるというものの水m
性の酸塩の形でそれを使用するのがより一般的である。
このような塩類の一般的な例は、硫酸塩、蓚酸塩、塩化
物、燐酸塩、炭酸塩、酢酸塩その他である。ヒドロ午フ
ルアばン類は置換又は無置換のいずれであってもよ(、
ヒドロキシルアミン類の窒素原子がアルキル基によって
置換されていてもよい。
ヒドロキシルアミンの添加量はカラー現1象液/l当り
0/l−/ 017が好ましく、更に好ましくはo−r
gである。カラー現像液の安定性が保たれるのならば、
添加量は少ない方が好ましい。
又保恒剤として、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、メタ亜硫酸ナ
トリウム、メタ亜硫酸カリウム等の亜硫酸塩や、カルボ
ニル亜硫酸付加物を含有することが好ましい。これらの
添加量はog〜2og/lが好ましく更に好ましくはo
g〜!I/lであり、カラー現像液の安定性が保たれる
ならば、少ない方が好ましい。
その他保恒剤としては、特開昭jλ−μ2112r号、
同74 1A7031号、同j4−32/4AQ号、同
!ターノ≦01μλ号及び米国特許374c4j弘μ号
記載の芳香族ポリヒドロ午7化合物、米国特許3,6i
j、roi号及び英国特許l。
J O−1,、/ 74号記載のヒドロキシアセトン類
;特開昭52−/≠3020号及び同z3−ry弘25
号記載のα−アミノカルボニル化合物;特開昭3’7−
uu/4CI号及び同よ7−437≠り号等に記載の各
種金属類;特開昭!λ−102727号記載の各種糖類
;同jλ−コア63を号記載のヒドロ午すム酸類;同!
デー/ 1.0/≠/号記載のα、α′−ジカルボニル
化合物;同!?−/10111号記載のサリチル酸類;
同よμm3よ32号記載のアルカノ−ルアばン類;同j
4−1弘3弘り号記載のポリ(アル中しンイミン)類;
同36−7j+4c7号記載のグルコン酸誘導体等をあ
げることができる。これらの保恒剤は必要に応じて一2
種以上、併用しても良い。
本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpHり
〜12、エリ好ましくはり〜//、0であり、そのカラ
ー現1象液には、その他に既知の現1象液成分の化合物
を含ませることができる。
上記p)lを保持するためには、各種緩衡剤を用いるの
が好ましい。
緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ酸塩、四ホウ
酸塩、ヒドロ午シ安息香酸塩、グリンン塩、N、Nジメ
チルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロインン塩、グアニ
ン塩、J、4−ジヒドロ中ジフェニルアラニン塩、アラ
ニン塩、アミノ酪酸塩、コーアミノー2−メチルーl、
3−プロノ野ンジオール塩、バリン塩、プロリン塩、ト
リスヒドロキンアミンメタン塩、リシン塩などを用いる
ことができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四ホウ酸塩、ヒ
ドロキ7安息香酸塩は、溶解性やp)1り、0以上の高
pH領域での緩衝能に優れ、カラー現1像液に添加して
も写真性能面への悪影9(カブリなど)がな(、安師で
あるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用いること
が特に好ましい。
これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナトリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリウ
ム、O−ヒドロキ7安息香酸ナトリウム(サリチル酸ナ
トリウム)、0−とドロ牛7安息香酸カリウム、!−ス
ルホーコーヒドロキ7安息香酸、ナトリウム(j−スル
ホサリチル酸ナトリウム)、!−スルホーλ−ヒドロ牛
シ安息香酸カリウム(j−スルホサリチル酸カリウム)
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。
該緩衝剤のカラー現f染液への添加量は、0.7モル/
1以上であることが好ましく、特に0.1モル/l−0
.μモル/lであることが特に好ましい。
その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈殿防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各1キレート剤を用いることができる。
午レート剤としては有機酸化合物が好ましく、例えば、
特公昭lAl−0304りを号、及び同弘44−302
3λ号記載のアミノポリカルボン酸類、特開昭j6−2
73≠7号、特公昭j6−3り3jり号及び西独特許λ
、λ27,1,3り号記載の有機ホスホン酸類、特開昭
j2−102721s号、同53−≠2730号、同!
弘−/2//コア号、同j!−/ulJ弘1号及び同j
!−469jG号、等に記載のホスホノカルボン酸類、
その他特開昭31−/り5rvj号、同jr−コ0bI
O号及び特公昭j3−弘Qり00号等に記載の化合物を
あげることができる。以下に成体例を示すがこれらに限
定されるものではない。
・ニトリロ三酢酸 ・ジエチレントリアミン五酢酸 ・トリエチレンテトラミン六酢酸 ・N、N、N−トリメチレンホスホン酸・エチレンジア
ミン−へ、N、N’  、N’−テトラメチレンホスホ
ン酸 ・/、!−ジアミノーλ−プロパノールー弘酢酸 ・トランスシクロヘキサンジアミン四酢酸・ニトリロ三
プロピオン酸 ・/、J−ジアミノプロパン四酢酸 ・ヒドロキシエチルイミノニ酢酸 ・グリコールエーテルジアミン四酢酸 ・ヒドロキンエチレンジアミン三酢酸 、エチレンジアミンオルトヒドロキシフェニル酢酸 ・2−ホスホノブタン−1,コ、≠−トリカルlン酸 ・l−ヒドロキシエタン−7,/−ジホスホン酸 ・N、N/−ビヌ(λ−とドロ午シベンジルンエチレン
ジアミンーN、N’−ジ酢酸 これらのキレート剤は必要に応じてJfli以上併用し
ても良い。これらのキレート剤の添加量はカラー現像液
中の金属イオンを封鎖するのに充分な量であれば良い。
例えば/l当り0./g〜iog程度である。
カラー現像液には必要により任意の現1象促進剤を添加
できる。但し、ベンジルアルコールハ実質的に含有せず
、その添加量はカラー現像液/l当り0.!ill/l
以下であり、好ましくは全(含有しない。他の現1象促
進剤としては、特公昭37−7torr号、同37−j
917号、同3r−7126号、同ua−ixJro号
、同IAt−t。
/F号及び米国特許3113λμ7号等に記載のチオエ
ーテル系化合物;特開昭j、2−弘りr、2り号、及び
同to−its−z弘号に記載のp−〕二ニスンジアミ
ン系化合物、特q昭3−0−/37726号、特公昭弘
≠−JOO7弘号、特開昭!6−/16126号及び同
!2−IA31A2Y号等に′記載の弘級アンモニウム
塩頌;米国特許コ、410.122号及び同弘、//り
、1A42号に記載のp−アミンフェノール類;米国特
許λ、≠2弘。
203号、同J、/コI、/12号、同弘、λ30.7
りを号、同J 、 233 、りlり号、特公昭Ii&
/−//lA3/号、米国特許2 、 4lr2 、 
j4t号、同コ、jり6,921.号及び同3.j♂コ
3μ6号等に記載のアミン系化合物;特公昭37−7t
orr号、同4 2  J j 20 / 号、米国特
許3./21./r、3号、特公昭44/−//’A3
/号、同≠2−21frJ号及び米国特許3.!32、
jO1号等に記載のポリアル牛レンオキサイド、その他
、l−フェニル−3−ピラゾリドン類、ヒドラジン類、
メンイオン型化合物、チオンを化合物、イミダゾール類
、等を必要に応じて添加することができる。特にチオエ
ーテル系の化合物や/−フェニル−3−ピラゾリドン類
が好ましい。
本発明においてカラー現像液には必要により、任意のカ
ブリ防止剤を添加できる。カブリ防止剤としては臭化カ
リウム、臭化ナトリウム、沃化カリウムの如きアルカリ
金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用できる。
有機カブリ防止剤としては、例えば(ンゾトリアゾール
、t−ニトロベンズイミダゾール、j−二トロイソ(7
ター7”−k、j−7iチルベンゾトリアゾール、!−
二トロペンゾトリアゾール、!−クロローベンゾトリア
ゾール、2−チアゾリル−ベンズイミダゾール、λ−チ
アゾリルメチルーベンズイミダゾール、ヒドロキシアザ
インドリジンの如き含窒素へテロ環化合物及びl−フェ
ニル−!−メルカプトテトラゾール、2−メルカプトベ
ンズイミダゾール、コーメルカプトベンゾチアゾールの
如きメルカプト置換へテロ環化合物、アデニン更にチオ
サリチル酸の如きメルカプト置換の芳香族化合物を使用
することができる。特に好ましくは含窒素へテロ環化合
物である。これらのカブリ防市剤は、処理中にカラー感
光材料中から溶出し、カラー現像液中に蓄積してもよい
本発明のカラー現像液には、螢光増白剤を含有するのが
好ましいう螢光増白剤としては、μ、t1./−ジアミ
ノー2+2′−ジスルホスチルベン系化合物が好ましい
。添加債は、0−j g/l好ましくは0.7g〜29
/lである。
又、必要に応じて、アルキルホスホン酸、アリールホス
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルメン酸等の各種
界面活性剤を添加しても良い。
本発明のカラー現像液の処理温度はλ0−100Cが好
ましく、更に好ましくは30〜≠00Cである。処理時
間は20秒〜IO分より好ましくは30秒〜!分である
。補充電は感光材料/m2当り10rnl 〜2000
rnl好ましくは100!11〜/!00rfL1であ
る。
本発明に用いられる漂白液又は漂白定着液においては用
いられる漂白剤としては、第2鉄イオン錯体は第2鉄イ
オンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あ
るいはそれらの塩などのキレート剤との錯体である。ア
ミノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩
はアミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸
のアルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩で
ある。アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リ
チウムなどであり、水溶性アばンとしてはメチルアばン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの
如キアルキルアずン、シクロヘキシルアミンの如き指環
式アミン、アニリン、m−1ルイジンの如きアリールア
ミン、及びピリジン、モルホリン、ピはリジンの如き複
素環アミンである。
これらのアミノポリカルボン酸及びアミノポリホスホン
酸あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例として
は、 エチレンジアミンテトラ酢酸 エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩エチレンジ
アミンテトラ酢酸ジアンモニウム塩エチレンジアミンテ
トラ酢酸テトラ(トリメチルアンモニウム)塩 エチレンジアミンテトラ酢酸テトラカリウム塩エチレン
ジアミンテトラ酢酸テトラナトリウム塩 エチレンジアミンテトラ酢酸トリナトリウム塩ジエチレ
ントリアミンにンタ酢酸 ジエチレントリアミンはンタ酢酸インタナトリウム塩 
・ エチレンジアミン−へ−(β−オキ7エチル)−へ、N
’  、N’ −トリ酢酸 エチレンジアミン−へ−(β−オキシエチル)−へ、N
’、N’ −トリ酢酸トリナトリウム塩 エチレンジアミン−へ−(β−オキシエチル)−N、N
’  、N’ −トリ酢酸トリアンモニウム塩 プロピレンジアミンテトラ酢酸 プロピレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ニトリロ
トリ酢酸 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸 シクロへ牛サンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩 イミノジ酢酸 ジヒドロキシエチルグリシン エチルエーテルジアミンテトラ酢酸 グリコールエーテルジアミンテトラ酢酸エチレンシアず
ンテトラゾロピオン酸 フェニレンジアミンテトラ酢酸 1、!−ジアミノプロパノールーN、〜、N′。
N′−テトラメチレンホスホン酸 エチレンジアミン−N、N、N’  、N/−テトラメ
チレンホスホン酸 / 、 J−fロピレンジアミンーヘ、〜lN’1へ′
−テトラメチレンホスホン酸 などを挙げることができるが、もちろんこれらの例示化
合物に嗜定されない。
第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第2
鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第2鉄、硫
酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
なとの牟レート剤とを用いて溶液中で第2鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。錯塩の形で使用する場合は、1種
類の錯塩な用いてもよいし、又コ種類以上の錯塩を用い
てもよい。−万、第コ鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩な形成する場合は第λ鉄塩な7種類又は2種類以
上使用してもよい。更に中レート剤を7種類又は2種類
以上使用してもよい。また、いずれの場合にも、午レー
ト剤を第2鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。鉄錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましく、その添加量は0.0/−/、0m06/l
好ましくはo 、 o j−o 、 s omol/l
である。
又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、米国特許第J、lrり3゜try号、西独特
許第1.λPO,112号、同λ、OSり、91111
号、特開昭jj−32731゜号、同13−371J/
号、同J74t/I号、同!J−1,1732号、同j
3−7.l623号、同よ3−タよ乙30号、同j3−
タj1.3/号、同j3−10弘232号、同j3−/
、2弘≠λ弘号、同!J−/4C/AJj−j3−1同
j j−2r IA 21.号、リサーチ・ディスクロ
ージャ−4/7/2’Z号(lり7を年7月)などに記
載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
;特開昭!O−/140/λり号に記載されている如き
チアゾリジン誘導体;特公昭4Lj−rよ06号、特開
昭jλ−コorsλ号、同!tJ−32731号、米国
特許第3.70≦、sti号に記載のチオ尿素誘導体;
西独特許第1 、/27.7/!号、特開昭J−1!−
/423!号に記載の沃化物;西独特許第244.4c
io号、同2 、74CIr、 l!−30号に記載の
ポリエチレンオ午プイド類;特公昭≠よ−r136号に
記載のポリアミン化合物;その他特開昭IA9−442
1tJu号、同4CP−rytti−a号、同!3−タ
1tY27号、同!弘−31727号、同jよ一26!
06号および同!r−/132弘θ号記載の化合物およ
び沃素、臭素イオン等を挙げることができる。なかでも
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が促
進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許@3.r
り3゜try号、西独特許第1.Jり0,11/2号、
特開昭j3−21430号に記載の化合物が好ましい。
その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物(
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム)または塩化物(例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム)または沃化物(例えば沃化アン
モニウム)の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸す) IJウム、酢酸、酢
酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸
、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウ
ム、酒石酸などのpH緩衝能を有する1種類以上の無機
酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニ
ウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐
植防止剤などを添加することができる。
本発明の漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸す) IJウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;
エチレンビスチオグリコール酸、j、4−ジチア−i、
r−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらをl橿あるいは2種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭6j−/jにJjlA号に記載さ
れた定着剤と多項の沃化カリウムの如きハロゲン化物な
どの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いるこ
とができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫
酸アンモニウム塩の使用が好ましい。/lあたりの定着
剤の着は、0゜3〜λモルが好ましく、更に好ましくは
o、r〜i、oモルの範囲である。
本発明に於る漂白定着液又は定着液のp)L領域は、3
〜10が好ましく、更にはj〜りが特に好ましい。pH
がこれエリ低いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシ
アン色素のロイコ化が促進される。逆にpHがこれより
高いと脱銀が遅れかつスティンが発生し易(なる。
pHを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加する事がで
きる。
又、漂白定着液VCは、その他各種の螢光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有させることができる。
本発明の漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩
(例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、’Mfi
lt酸アンモニウム、など)、重亜硫酸塩(例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など)、メタ1匝硫酸塩(例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など)等ノ亜硫酸イオン放出化合物を含有する
。これらの化合物は徂硫酸イオンに換算して約0−02
〜0.30モル/l含有させることが好ましく、更に好
ましくはo、o4cmo、25モル/lである。
亜硫酸イオン濃度が本発明の濃度より高いと、脱銀不良
や定着不良あるいは、シアン色素のロイコ体を生じ易(
、低い場合には前述したように、安定浴で沈殿を生じ易
(なる。
保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボ゛ニル重亜硫酸付側物
、あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。更
には緩衝剤、螢光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を必
要に応じて添加しても良い。
(実施例) 以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本発明はこれ
に限定されるものではない。
実施例り 下塗mt−設けたトリアセチルセルロースフィルム支持
体上に、下記に示すような組成の各層よシなる多層カラ
ー感光材料を作製した。
第1層;ハレーション防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第λ層;中間層 コ、j−ジーt−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第3層;低感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;3モル%)・・・・銀塗布量 
/、Af/m2 増感色素I・・・・銀1モルに対して tXio  ”モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して t、z×7’o、5モル カプラーEX−/・銀1モルに対して Q、O≠モル カプラーEX−z・銀1モルに対して 0.003モル カプラーEX−1・銀1モルに対して o、oootモル 第弘層;高感度赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀−,10モル%)・・・・銀塗布
t 1.弘t/ @ 2 増感色素工・・・・銀1モルに対して JXlo  ’モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 1、λX10   モル カプラーEX−2・銀1モルに対して 0.0.2モル カプラーEX−j・銀1モルに対して o、ooi乙モル 第j層;中間層 第2層と同じ 第6層;低感度緑感乳剤層 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀;≠モル%)・・・・塗布
銀量 /、2f/z2 増感色素■・・・・銀1モルに対して 3×l0−5モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して i×1o−5モル 表/に記載のカプラー・銀1モルに対して0.02モル カプラーEX−If・銀1モルに対してo 、oorモ
ル カプラーEX−4・銀1モルに対して 0.00/!モル 第7層;高感度緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;lOモルチ)・・・・塗布銀量
 /、Jt/rIL2 増感色素■・・・・銀1モルに対して λ、!×/ 0−5モル 増感色素■・・・・銀1モルに対して 0、r×70  ’モル 表1に記載のカプラー・銀1モルに対して0.0/7モ
ル カプラーEX−1r・銀1モルに対して0.003モル カプラーEX−7o・銀1モルに対して0.003モル 第を層;イエローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と2.!−ジーtオ
クチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン層 第り層;低装置青感乳剤層 沃臭化銀乳剤(沃化銀;6モル%)・・・・塗布銀量 
o、yf/m2 カプラーEX−タ・銀1モルに対して 0.2J″モル カプラーEX−4・銀1モルに対して o、oiタモル 第10層;高感度青感乳剤層 沃臭化銀(沃化銀;6モル%)・・・・塗布銀量 0 
、 A f / 1rL2カプラーEX−タ・銀1モル
に対して・・・・0.01モル 第1/層;第1保護層 沃臭化銀(沃化銀1モルチ、平均粒径0.07μ)・・
・・塗布銀量 o、rt 紫外線吸収剤UV−/の乳化分散物を含むゼラチン層 第1λ層;第2保護層 トリメチルメタノアクリレート粒子(@径約7゜!μ)
を含むゼラチン層を塗布。
各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤H−/や界
面活性剤を添加した。
献料を作るのに用いた化合物 増感色素I;アンヒドロ−!・!′−ジクロロー3・3
′−ジー(γ−スルホプロピル)−ターエチル−チアカ
ルボシアニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■;アンヒトローターエチル−3・3′−ジー
(γ−スルホプロピル)−μ・!・≠′−!′−ジ(/
ジチアカルボシアニンヒドロキサイド・トリエチルアミ
ン塩 増感色素■;アンヒトローターエチル−!−!′−−)
/コロ−3・i/ −ジ (γ−スルホプロピル)オキ
サカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■:アンヒド
ローj−4・j′ ・6′−テトラクロロ−/−/’−
ジエチルー3・3′−シー(β−〔β−(γ−スルホプ
ロピル)エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドナトリウム塩 カプラーEX−/ X−2 EX−7 a EX−t。
EX−t EX−2 H2C=Q(So 2 Q(2C0NH(Q(212N
HCOD(2So 2CH= Q(2UV−/ この写真要素kJJm/mに裁断し次のち、像様露光し
、下記処理工程人及びBにて、連続処理を行なった。処
理量は、カラー現像液の補充量が、タンク容量の3倍に
なるまで行なつ次。
工程人は水洗■→■への向流水洗であり、工程Bは安定
■→■→■への3段向流水洗とじ九。
以下に使用した各処理液の処方を示す。
〈カラー現像液〉 処理工程A及びBともに共通で下記の処方を用い念。
タンク液    補充液 ジエチレントリアミ    J、Of     J、O
fン五酢酸 亜硫酸ナトリウム    弘、Of    4A、≠炭
酸カリウム      30.0?    Jコ、Of
臭化カリウム       /、弘f     0.7
f沃化カリウム       i、3mg     −
ヒドロキシルアミン   2.44f    λ、tf
硫酸塩弘−(N− エチル−N−β− ヒドロキシエチル アミン)−λ−メ チルアニリン硫酸 塩              ≠、jt    j、
Ol水を加えて        /、Ol     /
、0LDH10,0010,コ0 〈漂白液〉 処理工程A及びBともに共通で、下記の処方を用い友。
タンク液    補充量 エチレンジアミン 四酢酸第二鉄ア ンモニウム塩    100.Of   Ilo、Of
エチレンジアミン 四酢酸二ナトリ ラム塩        r、ot    io、or臭
化アンモニウム   /!o、of   i7z、Of
硝酸アンモニウム    1.Of    10.0?
アンモニア水      7.0rnl    lA、
0m1(2?%)     l 水を加えて       /、Ol    /、01p
a≦、OpH!、7 〈定着液〉 処理工程A及びBともに共通で、下記の処方と用いた。
タンク液    補充量 エチレンジアミン 四酢酸二ナトリ ラム         λ、Of   弘、≠1亜硫酸
ナトリウム    / A・、 Or     7 、
0 fチオ硫C俊アンモニ ラム水溶液 (777%)    200.0ml    −≠0プ
重亜@酸ナトリウム   弘、Of    12.2f
アンモニア水            io、oゴ水を
加えて       i、ot    i、otpH7
,j     7.! く安定液〉 処理工8A及びBともに共通で、下記の処方を用い友。
タンク液    補充液 ホルマリン (37重量%)  第1表記載  第1表記載富士ド2
イウエル     j、0ral    l、otnl
エチレンジアミン 四酢酸二ナトリ 水を加えて       1000ゴ   1000プ
安定浴のホルマリン濃度を第1表記載のように変更し、
連続処理終了時に、前記感光材料にタングステン光源を
用いフィルターで色温度t&:ar。
OoKに調整し之λjcMsの露光を与えた後に処理し
次。
処理後の各試料を2等分し、一方は、ro 0cで72
日間、他方は、4co 0c/りO%RHの条件でμ週
間放置した後、処理直後と経時後の写真特性の変化(Δ
DBmin、ΔDG)を第1表に示した。
ここで、ΔDGmi nは、処理直後のイエローの最小
濃度の変化を、またΔDa/、jは、処理直後のマゼン
タのD=/ 、jの点の濃度変化を示し、マイナス符号
は、経時により、処理直後より濃度が低くなることを、
プラス符号は、この逆の変化を示す。これらの数字が、
Oに近い、すなわち、処理直後と経時後で濃度差が少な
いほど、画像保存性が良いことを示す。
同時に、安定浴における沈殿の発生の有無を目視にて確
認し次。結果を第1表に示した。
工程Aにおいて、ホルマリン濃度を低下すれば、マゼン
タ色素の退色が悪化するのに対しく墓コ)、工程Bにお
いては退色は悪化せず(AJ)、又、工程Bにおいて、
ホルマリン濃度が高いと安定液に沈殿が発生する(S3
)。又、ホルマリン濃度が本発明の領域より少ないとマ
ゼンタ色素の退色が大きくなる(屋7)。又、比較カプ
ラー■を用いた場合には、本発明(崖!1.r、P)に
比べて、イエロースティンの発生が大きく、好ましくな
い。
(ム/(7) 実施例2 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料を作成し次。
(感光層の組成) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀       ・・・・・・・・・・・
・0.3ゼラチン          ・・・・・・・
・・・・・/、0紫外線吸収剤 UV−/    ・・
・・・・・・・・・・0./同上   UV−2・・・
・・・・・・・・・0./同上   UV−j    
・・・・・・・・・・・・0./同上   UV−弘 
  ・・・・・・・・・・・・0./分散オイル 0i
l−/    ・・・・・・・・・・・・0.2同上 
  0i1−a    ・旧・・・旧・・0./第2層
(中間層) ゼラチン          ・・・・・・・・・・・
・7.0カラードカプラー C−/   ・・・・・・
・・・0.02分散オイル 0il−/    ・・・
・・・・・・0.07第3層(第1赤感乳剤層) 単分散臭化銀乳剤(沃化銀jモルチ、平均粒径0、jμ
)   ゛    ・1旧・・・・・o、rゼラチン 
         ・・・・・・・・・・・・O0!増
感色素工       ・・・・・・・・・3×10 
 ’増感色素■       ・・・・・・・・・コ×
10  ’カプラー C−/       ・・・・・
・・・・・・・0.3カプラー C−λ      ・
・・・・・・・・O0Oタカプラー C−3・・・・・
・・・・0.0!カプラー C−≠      ・旧・
団・0.0/分散オイル Oi l −j    ・・
・・・・・・・0.03分散オイル 0il−弘   
・・・・・・・・・0.03第μ層(中間層) ゼラチン           ・・・・・・・・・・
・・1.θ化合物人          ・・・・・・
・・・・・・Q、l第5層(第1緑感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル先平均粒径o、rμ
)・・・O。
ゼラチン         ・・・・・・・・・・・・
O1l増感色素■       ・・・・・・・・・J
Xlo  ’同上 ■       ・・・・・・・・
・/ X/ 0−’同上 V       ・・・・・
・・・・JXlo−4カプラー C−r       
・・・・・・・・・・・・0.7カブラー C−+  
     ・・・・・・・・・・・・O0/カブ、y−
C−7・・・・・・・・・・・・0./カプラー C−
r       ・・・・・・・・・0.0!カプラー
 C−タ      ・・・・・・・・・0.OJ分散
オイル Qil−J    ・・・・・・・・・・・・
0./第を層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0.07μ)・・・o、iゼラ
チン          ・・・・・・・・・・・・/
、0第7層(第1f感性乳剤) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀tモルチ、平均粒径0.7
μ)・・・0ゼラチン         ・・・・・・
・・・・・・1.0増感色素■       ・・・・
・・・・・−X10  ’同上 ■       ・・
・・・・・・・λ×lθ−4カプラー C−10・・・
・・・・・・・・・/、コタ カプラー C−//  
    ・・・・・・・・・・・・0.2分散オイル 
0il−/    ・・・・・・・・・・・・0./第
を層(中間/i) ゼラチン          ・・・・・・・・・0.
Oj化会物B          ・・・・・・・・・
・・・o、i分散用0i1−1       ・・・・
・・・・・o、or第f層(第1緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀lコモルチ、平均粒径/、tμ)
        ・・・・・・・・・・・・/、!ゼラ
チン         ・・・・・・・・・・・・/、
2増感色素工       ・・・・・・・・・3×1
0  ’同上 ■       ・・・・・・・・・3
×io  ’カプラー C−/コ     ・・・・・
・・・・・・・0./カプラー C−l      ・
・・・・・・・・・・・0.3カプラー C−s   
    ・・・・・・・・・0.02.4A  分散オ
イル 0il−Q    ・・・・・・・・・・・・0
.2第10層(中間層) ゼラチン          ・・・・・・・・・・・
・/、0カプラー C−7・・・・・・・・・・・・0
.2化合物A          ・・・・・・・・・
・・・O0/分散オイル Oi 1−J    ・・・
・・・・・・0.OJ″第1/層(第2緑感層) 平板状沃臭化銀乳剤(沃化銀10モルチ、平均アスペク
ト比10.平均粒径コμ) ・・・・・・・・・・・・/、jt ゼラチン          ・・・・・・・・・・・
・1.0カプラー C−/J      ・・・・・・
・・・・・・O1λカプラー C−r       ・
・・・・・・・・Q、02分散オイル 0il−/  
  ・・・・・・・・・・・・O,4c第1コ層(イエ
ローフィルター膚) ゼラチン          ・・・・・・・・・・・
・/、2黄色コロイド銀       ・・・・・・・
・・・・・0.2化合物B          ・・・
・・・・・・・・・θ、λ分散オイル 0il−/  
  ・・・・・・・・・・・・0.−2第73層(第2
青感乳剤I−) 平板状沃臭化銀乳剤(沃化銀3モルチ、平均アスペクト
比l!、平均粒径λ、jμ) ・・・・・・・・・・・・O、r 微粒子沃臭化銀乳剤(平均粒径O0θりμ)・・・・・
・・・・・・・O、コ ゼラチン          、、、、、、、、、、/
 、 、2増感色素■       ・・・・・・・・
・3×10 4同上 ■       ・・・・・・・
・・/X10  ’カプラー C−10・・・・・・・
・・・・・0.3カプラー C−//      ・・
・・・・・・・・・・0.3分散オイル 0il−/ 
   −0,−6,−0,OA第1仔層(第1保護層) 微粒子臭化銀乳剤(平均粒径0.07μ)・・・・・・
・・・・・・0.2 紫外線吸収剤 UV−/    ・・・・・・・・・0
.0!同上   UV−λ   ・・・・・・・・・0
.Oj同上   UV−3・・・・・・・・・0.02
同上   UV−≠   ・・・・・・・・・o、or
同上   UV−3・・・・・・・・・0.02ゼラチ
ン          ・・・・・・・・・・・・O4
を分散オイル 0il−a    ・・・・・・・・・
・・・0./第1j層(第2保護層) ゼラチン          ・・・・・・・・・・・
・O0jポリメチルメタアクリレート粒子(直径/、!
μ・・・・・・・・・・・・0.2 各層には上記成分の他に界面活性剤W−/i塗布助剤と
して添加し念。更にホルマリンスカベンジャ−も添加し
た。
実施例に使用し次化合物 C−/ 0−弘 −J− −j C−7c′ −r H H C−// C−72 C−/3 増感色素I ((−’H2) a 5U3Na 同上 ■ 同上 ■ 同上 ■ 同上 V 同上 ■ 同上 ■ UV−/ UV−コ UV−J UV−弘 UV〜I C2H5 1l−1 Oil −2 1l−3 Oil −μ と2H5 11−j 化合物AW−/ 化合物B 前記、撮影用カラー写真感光材料を、実施例と同様にし
て、下記処理工程、C及びDにて、う続処理を行なつ友
工程Cは水洗■→■への向流であシ、工程りは安定■→
■→■への多段向流とした。
以下に使用し友各処理液の処方を示す。
〈カラー現像液〉 処理工程C及びDとも共通で実施例りと同様の処方を用
いた。
〈漂白液〉 処理工程C及びDとも共通で、以下の処方を用いた。
くタンク液〉   〈補光量〉 エチレンジアミン     /20f     /20
9四酢酸第λ鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン      709     109
四酢酸コナトリ ラム塩 アンモニア水        /7ml      /
7ゴ硝酸アンモニウム      / Of     
 / Of臭化アンモニウム     1oor   
  <ooy漂白促進剤     jXlo   モル
 j×10  ’モル水を加えて          
it       1tpH+、r      it 〈漂白定着液〉 処理工程C及びDとも共通で、以下の処方を用いto 〈タンク液〉 〈補充液〉 エチレンジアミン     rot     −四酢酸
第λ鉄ア ンモニウム塩 エチレンジアミン      rf    IOf四酢
酸コナトリ ラム塩 亜硫酸ナトリウム     ixy    λoyチオ
硫酸アンモニ    2弘0rrtl   ≠00m1
ウム水溶液 (70%) アンモニア水       10耐    −臭化アン
モニウム     ≠Of     −水を加えて  
       /1    /1pH7,27,、z 〈安定液〉 処理工程C及びDとも共通で以下の処方を用いた。
〈タンク液〉   く補充量〉 エチレンジアミン   0.2!t    O,2!f
四酢酸二ナトリ ラム スルファニルアミ    o、iot    o、io
tド ベンゾトリアゾ−〇、!Of    O,IOfル j−りoo−J−3orrq     3oIn9メチ
ル−≠−イ ソチアゾリン− 3−オン ホルマリン        第2表記載 第−表記載(
37重量係) 富士ドライウェル     3−、o〜  j 、 0
rnlヘキサヒドロ−/、     0.2ft   
 O,21?J、!−)リス (−−ヒドロキ シエチル)−s −トリアジン 水を加えて   1000ゴ  1000ゴ連続処理後
、実施例りと同様にして、ro 0c経時、弘o ’C
/りQ%RH経時及び沈殿発生の有無の結果を第2表に
示し友。
本発明によれば、(A/弘、/j116)GLの退色が
少なく、又、連続処理時における沈殿の発生も無かった
のに対し、ホルマリン量ヲ減少させ友従来の処理では(
&/2)、退色が大きくなっており、父、ホルマリンを
含有しない処理(屋/7)においても同様な結果であっ
た。
特許出願人 富士写真フィルム株式会社手続補正書(自
発) ス虞゛ 昭和6/年V月311

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)像様露光された撮影用ハロゲン化銀カラー写真感
    光材料を定着能を有する浴にて処理した後に、実質的に
    水洗工程を経ることなく、直ちにアルデヒド化合物を2
    ×10^−^3〜10×10^−^3mol/l含有す
    る安定浴にて処理することを特徴とするハロゲン化銀カ
    ラー写真感光材料の処理方法。
  2. (2)前記定着能を有する浴中に、亜硫酸イオンとして
    、4×10^−^2〜0.25mol/l含有すること
    を特徴とする特許請求範囲第(1)項記載のハロゲン化
    銀カラー写真感光材料の処理方法。
  3. (3)上記安定浴の補充量が、感光材料単位面積当りの
    持込み量の0.5倍〜60倍であることを特徴とする特
    許請求の範囲第(2)項記載のハロゲン化銀カラー写真
    感光材料の処理方法。
  4. (4)上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料が、下記一
    般式( I )又は(II)で表わされる少くとも一種のマ
    ゼンタカプラーを含有することを特徴とする特許請求の
    範囲、第(1)項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
    料の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (一般式〔 I 〕において、R_1は水素原子または置
    換基を表わす。Za、ZbおよびZcはメチン、置換メ
    チン、=N−または−NH−を表わし、Za−Zb結合
    とZb−Zc結合のうち一方は二重結合であり、他方は
    単結合である。Zb−Zcが炭素−炭素二重結合の場合
    はそれが芳香環の一部である場合を含む。また、Za、
    ZbあるいはZcが置換メチンであるときはその置換メ
    チンで2量体以上の多量体を形成する場合も含む。)一
    般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_2はカルボンアミド基、スルホンアミドま
    たはウレイド基を、R_3はフェニル基を表わす。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6491138A (en) * 1987-10-01 1989-04-10 Oriental Photo Ind Co Ltd Method for processing color photographic sensitive material
JPH01154153A (ja) * 1987-12-11 1989-06-16 Fuji Photo Film Co Ltd ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法
JPH02195349A (ja) * 1989-01-24 1990-08-01 Konica Corp ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法

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