JPS62197449A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は耐熱性樹脂組成物に関し、特に可とう性、密着
性等の改良された、耐熱性絶縁電線用として好適な耐熱
性樹脂組成物に関する。

（従来の技術） 従来、マグネットワイヤ用の耐熱電線としては、ポリア
ミドイミド線、ポリイミド線、ポリエステルイミド線お
よびポリアミドイミドエステル線が知られている。これ
らのうち、特性と価格のバランスの点から、ポリエステ
ルイミド線、ポリアミドイミドエステル線等の、イミド
またはアミドイミド結合を有する、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート系ポリエステルを変性さ
せた樹脂を焼付けた耐熱電線が比較的多量に使用されて
いる。

しかしながら、これらのポリエステルイミド線やポリア
ミドイミドエステル線は可とう性および密着性に劣ると
いう欠点を有し、線径の太い耐熱電線として使用する場
合に特に問題があった。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明の目的は、前記従来技術の有する欠点を除去し、
得られる絶縁電線の可とう性、密着性等に優れた耐熱性
樹脂組成物を提供することにある。

（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、この目的達成のため、ポリエステルイミ
ド線の可とう性および密着性の改良について種々検討し
た結果、特定のフェノール樹脂を添加したポリエステル
イミドを焼付けたポリエステルイミド線が、可とう性お
よび密着性に優れていることを見出して本発明に到達し
た。

本発明は、分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル
系樹脂と、該ポリエステル系樹脂に対しテｏ、１〜５．
０ｍ１％１７）、−ｊＬ＆式（Ｉ）（式中ｎは１〜３の
整数を示す）で表わされるフェノール樹脂とを含有して
なる耐熱性樹脂組成物に関する。

本発明に用いられる分子鎖中にイミド結合を有するポリ
エステル系樹脂（以下、ポリエステルイミド樹脂と略称
する）のイミド成分として使用されるイミド酸は、一般
式（ＩＩ） （式中、Ｒは２価の有機酸を意味する）で表わされる。

一般式（ＩＩ）のイミド酸は、例えばジアミン１モルに
対して、無水トリメリ・７ト酸約２モルを反応させるこ
とにより得られる（特公昭５１−４０１１３号公報）。

この際使用されるジアミンとしては、例えば４゜４′−
ジアミノジフェニルメタン、ｍ−フェニレンジアミン、
ｐ−フェニレンジアミン、■、４−ジアミノナフタリン
、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、４．４′−
ジメチルへブタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、４．４′−ジシクロヘキシルメタンジアミン、ジ
アミノジフェニルスルホン等が挙げられる。本発明にお
いては、これらのジアミンに代えて前記のジアミンに対
応するジイソシアネートを用い、このジイソシアネート
１モルに対して無水トリメリット酸約２モルを反応させ
て得られるイミド酸を用いてもよい、またイミド酸の製
法には特に制限はない。

該イミド酸の使用量は、耐熱性の点から全酸成分の２０
〜６０当量％が好ましい。

ポリエステルイミド樹脂の酸成分としては、前記のイミ
ド酸の他に、テレフタル酸またはその低級アルキルエス
テル、例えば、テレフタル酸ジメチル、テレフタル酸モ
ノメチル、テレフタル酸ジエチル等が用いられる。場合
により酸成分の一部に、エナメル線用ポリエステルフェ
スに常用される、例えばイソフタル酸、アジピン酸、フ
タル酸、セバシン酸等を用いることもできる。

ポリエステルイミド樹脂のアルコール成分としては、例
えばトリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート
等が用いられ、アルコール成分の一部にエナメル線用ポ
リエステルフェスに常用される、例えばエチレングリコ
ール、ブタジェンジオール、ヘキサンジオール、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール
等ヲ用いることもできる。

ポリエステルイミド樹脂の酸成分とアルコール成分との
割合は、当量で１０−１００％のアルコール過剰が好ま
しい。

ポリエステルイミド樹脂の合成は、酸成分とアルコール
成分とを、エステル化触媒の存在下に、１７０〜２５０
℃の温度で加熱反応させることにより行なわれる。エス
テル化触媒としては、テトラブチルチタネート等のテト
ラアルキルチタネート、酢酸鉛、ジブチルスズラウレー
ト、オクテン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛等が用いられる。

イミド酸は、予め合成したものを使用してもよいし、ジ
アミン、無水トリメリット酸等のイミド酸となる成分を
他の酸成分、アルコール成分と同時に混合加熱してイミ
ド化およびエステル化を同時に行なってもよい。またポ
リエステルイミド樹脂の合成は、合成時の粘度が高いた
め、例えばフェノール、クレゾール、キシレノール等の
フェノール系溶媒の共存下に行なうことが好ましい。

本発明の耐熱性樹脂組成物に用いられる一般式（式中ｎ
は１〜３の整数を示す）で表わされるフェノール樹脂と
しては、例えばメチロンレジン（商品名、米国ゼネラル
エレクトリック社製）が好ましいものとして挙げられる
。

前記式（Ｉ）のフェノール樹脂の配合量は、得られる絶
縁電線の可とう性、密着性等の機械特性の点から、前記
ポリエステルイミド樹脂に対して０．１〜５．０重量％
、好ましくは０．５〜２．５重量％である。この配合量
が０．１ｆｉｆｉ％未満の場合には可とう性が向上せず
、また５、０重量％を超える場合には耐摩耗性が低下す
る。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記ポリエステルイミド
樹脂と前記フェノール樹脂とを、溶媒に溶解して適当な
粘度に調整することにより製造される。

この際用いられる溶媒としては、ポリエステルイミド樹
脂と一般式（Ｉ）で表わされるフェノール樹脂とを熔解
する溶媒であれば特に制限はないが、例えばクレゾール
、キシレン、Ｎｌ５ＳＥＫＩ　　ＨＩＳＯＬ−１００（
日本石油化学（株）製、芳香族炭化水素）、メチルエチ
ルケトン、こはく酸ジメチル、メチルカルピトール等が
用いられる。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記ポリエステルイミド
樹脂および前記フェノール樹脂を、合計量で２０〜５０
重量％含有し、溶媒を８０〜５０重量％含有することが
好ましい。

本発明の耐熱性樹脂組成物には、所望により、例えばチ
タン化合物、ポリイソシアネートジェネレータ、有機酸
金属塩、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミドエステル樹
脂、ポリヒダントイン樹脂、アルコキシ変性アミノ樹脂
、ポリスルホン樹脂等を、樹脂分に対して０．１〜２５
重量％の割合で添加含有させてもよい。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、電気導体上に直接または
他の絶縁皮膜と共に塗付焼付けて常法によりエナメル線
とされる。

（発明の効果） 本発明の耐熱性樹脂組成物により、可とう性、密着性等
が格段に改良された絶縁電線を得ることができる。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、耐熱性絶縁電線等の用途
に広く用いられる。

（実施例） 比較例１　（ポリエステルイミド樹脂組成物の合成４．
４′−ジアミノジフェニルメタン７４ｇ（０，７５当量
）、無水トリメリット酸１４４ｇ（Ｉ゜５当量）、テレ
フタル酸ジメチル１９４ｇ（２，０当１ｔ）、エチレン
グリコール３４ｇ（Ｉ，１当量）、トリス（２−ヒドロ
キシエチル）イソシアヌレート３７７ｇ（４，３当量）
、クレゾール３４２ｇおよびテトラブチルチタネート０
．８　ｇを、温度計、攪拌機および分留管付き４つロフ
ラスコに入れ、窒素気流中で１７０℃に昇温しで６０分
間反応させた。次いでこの溶液を２１０℃に昇温して２
５θ℃のゲル化時間（ＪＩＳＣ−２１０４熱板式ゲルタ
イム測定法による、以下同じ）を測定し、ゲル化時間が
８０秒になるまで反応させた。ゲル化時間の測定に用い
る樹脂量は樹脂分１００％に換算して０．３ｇとした。

反応終了後、冷却し、次いでクレゾール／キシレン−７
／３（重量比）の溶液でガードナー秒数が５０秒になる
まで希釈した。

さらにこの樹脂溶液にテトラブチルチタネート１５ｇお
よびナフテン酸亜鉛２０ｇを添加してポリエステルイミ
ド樹脂組成物を得た。この樹脂組成物の不揮発分は、４
０重量％（２００℃−２時間）であり、また粘度は５０
ポアズ（３０℃）であった。

実施例１ 比較例１で得られたポリエステルイミド樹脂組成物１０
００ｇに、メチロンレジン７５１０８　（ゼネラルエレ
クトリック社製）２０ｇを添加して本発明の耐熱性樹脂
組成物を得た。

実施例２ ４．４′−ジアミノジフェニルメタン５９．４　ｇ（０
，６当量）、無水トリメリット酸１１５．２ｇ（Ｉ，２
当量）、テレフタル酸ジメチル１３５．８ｇ（Ｉ，４当
量）、１．４−ブタンジオール２０．３ｇ（０，４５当
ｉｔ）　、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌ
レート２２１．９　ｇ　（２，５５当量）、りレゾール
１５２．８ｇ、酢酸鉛０．６ｇおよびトルエン４０．０
　ｇを、４つロフラスコに入れ、窒素気流中で１７０℃
に昇温しでトルエンを還流させて脱水しながら、６０分
間反応させた。次いでこの溶液を２２０℃に昇温しで２
５０℃のゲル化時間が２分になるまで反応させた。反応
終了後、温度を低下させ、次いでこの反応液にクレゾー
ル３８０ｇおよびキシレン１３０ｇを添加した。

さらにこの樹脂溶液を１１０℃に保温し、テトラブチル
チタネート１５ｇおよびナフテン酸亜鉛１２ｇを添加し
、次いでこれにメチロンレジン７５１０８　　（ゼネラ
ルエレクトリック社製）８ｇを添加して本発明の耐熱性
樹脂組成物を得た。

試験例 比較例１、実施例１および２で得られた樹脂組成物を、
それぞれ直径１ｍの銅線に０種仕上げで焼付けて絶縁電
線とし、各絶縁電線の特性を測定した。その結果を第１
表に示す。

以下余白 第　　　１　　　表 ＩＤ焼付炉　：型炉、炉長４ｍ 焼付温度（℃）二人ロ／中央／出口 ＝２６０／３６０／４００ 試験はＪ　Ｉ　ＳＣ３００３に準じて漠淀した。

第１表から本発明の耐熱性樹脂組成物は、従来の樹脂組
成物（比較例１）に比較して、得られる絶縁電線が可と
う性および密着性に優れていることが示される。また第
１表から本発明の耐熱性樹脂組成物は、コイル巻線時の
伸長、衝撃に対する抵抗性やヒートサイクル時の熱応力
に対する抵抗性にも著しく優れていることが示される。

ゝ′−一一

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、分子鎖中にイミド結合を有するポリエステル系樹脂
   と、該ポリエステル系樹脂に対して０．１〜５．０重量
   ％の、一般式（ I ） ＯＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ＿２ ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中ｎは１〜３の整数を示す）で表わされるフェノー
   ル樹脂とを含有してなる耐熱性樹脂組成物。