JPS6222984B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6222984B2 JPS6222984B2 JP18395480A JP18395480A JPS6222984B2 JP S6222984 B2 JPS6222984 B2 JP S6222984B2 JP 18395480 A JP18395480 A JP 18395480A JP 18395480 A JP18395480 A JP 18395480A JP S6222984 B2 JPS6222984 B2 JP S6222984B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nmr
- mmol
- added
- room temperature
- elemental analysis
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 4
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 claims description 3
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 60
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 45
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 43
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 29
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 26
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 26
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- -1 perhaloalkyl group Chemical group 0.000 description 22
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 21
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 20
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 14
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 11
- CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N trichlorofluoromethane Chemical compound FC(Cl)(Cl)Cl CYRMSUTZVYGINF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N Trifluoroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 description 9
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 7
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethyl mercaptane Natural products CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- BAFRDXKXMYNVCT-UHFFFAOYSA-N iodobenzene;trifluoromethanesulfonic acid Chemical compound IC1=CC=CC=C1.OS(=O)(=O)C(F)(F)F BAFRDXKXMYNVCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007960 acetonitrile Chemical class 0.000 description 5
- YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N as-o-xylenol Natural products CC1=CC=C(O)C=C1C YCOXTKKNXUZSKD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N deuterated acetone Substances [2H]C([2H])([2H])C(=O)C([2H])([2H])[2H] CSCPPACGZOOCGX-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 5
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N β‐Mercaptoethanol Chemical compound OCCS DGVVWUTYPXICAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 4
- PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N monothioglycerol Chemical compound OCC(O)CS PJUIMOJAAPLTRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KTNLYTNKBOKXRW-UHFFFAOYSA-N phenyliodanium Chemical compound [IH+]C1=CC=CC=C1 KTNLYTNKBOKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 4
- ULAQISQDFQAUCH-UHFFFAOYSA-N trifluoromethanesulfonic acid hydroiodide Chemical compound I.OS(=O)(=O)C(F)(F)F ULAQISQDFQAUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;hexane Chemical compound CCOCC.CCCCCC ZKQFHRVKCYFVCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PSLQROQMSLTRPX-UHFFFAOYSA-N n-nitroso-n-(trifluoromethyl)benzenesulfonamide Chemical compound FC(F)(F)N(N=O)S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 PSLQROQMSLTRPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M triflate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HVHZEKKZMFRULH-UHFFFAOYSA-N 2,6-ditert-butyl-4-methylpyridine Chemical compound CC1=CC(C(C)(C)C)=NC(C(C)(C)C)=C1 HVHZEKKZMFRULH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 3-chloroperbenzoic acid Chemical compound OOC(=O)C1=CC=CC(Cl)=C1 NHQDETIJWKXCTC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RIPZMSTYGQPOIZ-UHFFFAOYSA-N CS(=O)(=O)O.IC1=CC=CC=C1 Chemical compound CS(=O)(=O)O.IC1=CC=CC=C1 RIPZMSTYGQPOIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 2
- QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N Diacetyl Chemical group CC(=O)C(C)=O QSJXEFYPDANLFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AQYDZKAGBMXSDQ-UHFFFAOYSA-N FC(N(S(=O)=O)N=O)(F)F Chemical compound FC(N(S(=O)=O)N=O)(F)F AQYDZKAGBMXSDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N Heavy water Chemical compound [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- QNTMIZIPMDGYSA-UHFFFAOYSA-M hydrogen sulfate;1,1,2,2,2-pentafluoroethyl(phenyl)iodanium Chemical compound OS([O-])(=O)=O.FC(F)(F)C(F)(F)[I+]C1=CC=CC=C1 QNTMIZIPMDGYSA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N oxidanium;hydrogen sulfate Chemical compound O.OS(O)(=O)=O FWFGVMYFCODZRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VEWVOZQEDLJGOU-UHFFFAOYSA-N sulfurofluoridic acid hydroiodide Chemical compound OS(F)(=O)=O.I VEWVOZQEDLJGOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- CWSHFAAQUONGAQ-UHFFFAOYSA-M 1,1,2,2,2-pentafluoroethyl(phenyl)iodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.FC(F)(F)C(F)(F)[I+]C1=CC=CC=C1 CWSHFAAQUONGAQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 1,1-ethanedithiol Chemical compound CC(S)S DHBXNPKRAUYBTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 1,2-ethanedithiol Chemical compound SCCS VYMPLPIFKRHAAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)-1-[4-[2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]ethanone Chemical compound C1CN(CC2=NNN=C21)CC(=O)N3CCN(CC3)C4=CN=C(N=C4)NCC5=CC(=CC=C5)OC(F)(F)F LDXJRKWFNNFDSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethoxy)ethanethiol Chemical compound SCCOCCS CNDCQWGRLNGNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 2-(2-sulfanylethylsulfanyl)ethanethiol Chemical compound SCCSCCS KSJBMDCFYZKAFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzenesulfonimidic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(N)(=O)=O YCMLQMDWSXFTIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 4-(4-chlorophenyl)-4,5,6,7-tetrahydrothieno[3,2-c]pyridine Chemical compound C1=CC(Cl)=CC=C1C1C(C=CS2)=C2CCN1 CSDQQAQKBAQLLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 6-[(E)-C-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-N-hydroxycarbonimidoyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C/C(=N/O)/C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 WTFUTSCZYYCBAY-SXBRIOAWSA-N 0.000 description 1
- 229910016467 AlCl 4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017008 AsF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFWIXBBBNXEVOS-UHFFFAOYSA-N Cl.Cc1ccc(I)cc1 Chemical compound Cl.Cc1ccc(I)cc1 BFWIXBBBNXEVOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N F[C](F)F Chemical compound F[C](F)F WZKSXHQDXQKIQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018286 SbF 6 Inorganic materials 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WHHOOWAOYSZNOT-UHFFFAOYSA-N [1,1,2,2,2-pentafluoroethyl-(2,2,2-trifluoroacetyl)oxy-$l^{3}-iodanyl] 2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound FC(F)(F)C(=O)OI(C(F)(F)C(F)(F)F)OC(=O)C(F)(F)F WHHOOWAOYSZNOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPWMKSJSGYEXBN-UHFFFAOYSA-M [K+].[I-].OS(O)(=O)=O Chemical compound [K+].[I-].OS(O)(=O)=O DPWMKSJSGYEXBN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SCCZRLUBHULEKH-UHFFFAOYSA-M [Na+].[I-].OS(O)(=O)=O Chemical compound [Na+].[I-].OS(O)(=O)=O SCCZRLUBHULEKH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O ammonium group Chemical group [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N anthraquinone Natural products CCC(=O)c1c(O)c2C(=O)C3C(C=CC=C3O)C(=O)c2cc1CC(=O)OC PYKYMHQGRFAEBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004056 anthraquinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M benzenesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 CSKNSYBAZOQPLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N fluoren-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3C2=C1 YLQWCDOCJODRMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- VJHTVTSLZMIXMX-UHFFFAOYSA-N fluoroform iodobenzene Chemical compound C(F)(F)F.IC1=CC=CC=C1 VJHTVTSLZMIXMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBFKOAUPUOAIFJ-UHFFFAOYSA-N fluoroform;hydroiodide Chemical compound I.FC(F)F VBFKOAUPUOAIFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052987 metal hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- UVFNLZOPNNHSFA-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen sulfate;hydroiodide Chemical compound I.COS(O)(=O)=O UVFNLZOPNNHSFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- ZAEONNWVHYAONP-UHFFFAOYSA-M phenyl(trifluoromethyl)iodanium;trifluoromethanesulfonate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.FC(F)(F)[I+]C1=CC=CC=C1 ZAEONNWVHYAONP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- 238000012805 post-processing Methods 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940086066 potassium hydrogencarbonate Drugs 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N propane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)O ULWHHBHJGPPBCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 description 1
- QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1 QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L silver sulfate Chemical compound [Ag+].[Ag+].[O-]S([O-])(=O)=O YPNVIBVEFVRZPJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000367 silver sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZFCDJOVFDDEYKY-UHFFFAOYSA-M silver;benzenesulfonate Chemical compound [Ag+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 ZFCDJOVFDDEYKY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- PGOMVYSURVZIIW-UHFFFAOYSA-N trifluoro(nitroso)methane Chemical compound FC(F)(F)N=O PGOMVYSURVZIIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は一般式
（式中、Ｒfは炭素数１〜10個を有するペルフルオ
ロアルキル基、Ｘは水素原子又はヒドロキシメチ
ル基、Ｙは酸素原子又はイオウ原子であり、ｎは
０又は１である。）で表わされる新規なペルフル
オロアルキルチオ化合物に関するものである。 本発明の前記一般式（）で表わされるペルフ
ルオロアルキルチオ化合物は、界面活性剤、紙、
皮革、繊維等の撥水、撥油剤およびその他の有用
物質を製造するための中間体として有用である。 例えば２−ペルフルオロアルキルチオエタノー
ルを酸化することにより得られる２−ペルフルオ
ロアルキルスルホニルエタノールは、繊維処理剤
として有用なポリ（ビニルペルフルオロアルキル
スルホン）の前駆体である（下記参考例及び米国
特許第3578717号及び第3700737号参照）。また２
−ｎ−ヘプタデカフルロオクチルチオエタノール
をピリジン中クロルスルホン酸と反応させて得ら
れる２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエ
タノール硫酸エステルピリジニウム塩の0.1、
0.01及び0.001重量％水溶液は、その表面張力を
20.5℃でそれぞれ15.6、16.6及び38.6ダイン／cm
まで低下させることができる（下記参考例参
照）。 本発明の前記一般式（）で表わされる化合物
は次式に従い製造することができる。 〓〓〓〓〓
（式中、Ｒfは炭素数１〜10個を有するペルフルオ
ロアルキル基であり、Ｙは酸素原子又はイオウ原
子であり、Ｘは水素原子又はヒドロキシメチル基
であり、ｎは０又は１であり、Arはアリール基
であり、Ｚはハロゲン原子、R1SO2O−で表わさ
れる基、R2COO−で表わされる基、AlCl4、
BF4、PF4、SbF4、SbF6、AsF6、AsF4又はPF6
である。ここでR1は置換又は未置換の低級アル
キル基、アリール基、ペルハロアルキル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基、フエノキ
シ基又はOM基であり、R2は置換基又は未置換の
低級アルキル基、アリール基又はペルハロアルキ
ル基である。Ｍはアルカリ金属、ピリジニウム残
基、アンモニウム残基、又は
ロアルキル基、Ｘは水素原子又はヒドロキシメチ
ル基、Ｙは酸素原子又はイオウ原子であり、ｎは
０又は１である。）で表わされる新規なペルフル
オロアルキルチオ化合物に関するものである。 本発明の前記一般式（）で表わされるペルフ
ルオロアルキルチオ化合物は、界面活性剤、紙、
皮革、繊維等の撥水、撥油剤およびその他の有用
物質を製造するための中間体として有用である。 例えば２−ペルフルオロアルキルチオエタノー
ルを酸化することにより得られる２−ペルフルオ
ロアルキルスルホニルエタノールは、繊維処理剤
として有用なポリ（ビニルペルフルオロアルキル
スルホン）の前駆体である（下記参考例及び米国
特許第3578717号及び第3700737号参照）。また２
−ｎ−ヘプタデカフルロオクチルチオエタノール
をピリジン中クロルスルホン酸と反応させて得ら
れる２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエ
タノール硫酸エステルピリジニウム塩の0.1、
0.01及び0.001重量％水溶液は、その表面張力を
20.5℃でそれぞれ15.6、16.6及び38.6ダイン／cm
まで低下させることができる（下記参考例参
照）。 本発明の前記一般式（）で表わされる化合物
は次式に従い製造することができる。 〓〓〓〓〓
（式中、Ｒfは炭素数１〜10個を有するペルフルオ
ロアルキル基であり、Ｙは酸素原子又はイオウ原
子であり、Ｘは水素原子又はヒドロキシメチル基
であり、ｎは０又は１であり、Arはアリール基
であり、Ｚはハロゲン原子、R1SO2O−で表わさ
れる基、R2COO−で表わされる基、AlCl4、
BF4、PF4、SbF4、SbF6、AsF6、AsF4又はPF6
である。ここでR1は置換又は未置換の低級アル
キル基、アリール基、ペルハロアルキル基、ハロ
ゲン原子、水酸基、低級アルコキシ基、フエノキ
シ基又はOM基であり、R2は置換基又は未置換の
低級アルキル基、アリール基又はペルハロアルキ
ル基である。Ｍはアルカリ金属、ピリジニウム残
基、アンモニウム残基、又は
本方法は前記一般式（）で表わされるペルフ
ルオロアルキルアリールヨードニウム化合物と前
記一般式（）で表わされるメルカプト化合物と
を反応させ前記一般式（）で表わされるペルフ
ルオロアルキルチオ化合物を製造するものであ
る。 前記一般式（）で表わされるペルフルオロア
ルキルアリールヨードニウム化合物は工業的に入
手容易なヨウ化ペルフルオロアルカンを酸化して
得られるジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペ
ルフルオロアルカン（Zh.Org.Khim.、６、329
（1970）及びJ.Fluorine Chem.、８、177
（1976）参照〕を芳香族化合物と反応させる方
法、胞香族化合物と反応させた後ハロゲン化アル
カリ金属塩と処理する方法、ハロゲン化アルカリ
金属塩と処理した後カルボン酸及びスルホン酸又
は硫酸の銀塩と処理する方法、又ジ（トリフルオ
ロアセトキシ）ヨードペルフルオロアルカンをス
ルホン酸の存在下芳香環と反応させる方法又は続
いて塩基処理をすることによつて得ることができ
る〔Zh.ORrg.Khim.、７、1473（1971）及び下
記参考例参照〕。 前記一般式（）で表わされるペルフルオロア
ルキルアリールヨードニウム化合物としてはトリ
フルオロメチルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート、ペンタフルオロエチルフ
エニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネ
ート、ｎ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨー
ドニウムトリフルオロメタンスルホネート、ｉ−
ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニウムト
リフルオロメタンスルホネート、ｎ−トリデカフ
ルオロヘキシルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート、ｎ−ペンタデカフルオロ
ヘプチルフエニルヨードニウムトリフルオロメタ
ンスルホネート、ｎ−ヘブタデカフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネート、７−トリフルオロメチル−ヘキサデカ
フルオロオクチルフエニルヨードニウムトリフル
オロメタンスルホネート、ｎ−ヘンエイコサフル
オロデシルフエニルヨードニウムトリフルオロメ
タンスルホネート、ペンタフルオロエチルフエニ
ルヨードニウムクロリド、ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピル−ｐ−トリルヨードニウムクロリド、ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルトリルヨードニウム
クロリド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルトリルヨ
ードニウムトリフルオロアセテート、ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルフエニルヨードニウムメタ
ンスルホネート、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリクロルメタンスルホ
ネート、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−トリ
ルヨードニウムメタンスルホネート、ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルトリルヨードニウムメタン
スルホネート、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ
−トリルヨードニウムベンゼンスルホネート、モ
ノ（ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウ
ム）スルフエート、モノ（ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピルフエニルヨードニウム）スルフエート、モ
ノ（ｉ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨード
ニウム）スルフエート、モノ（ｎ−トリデカフル
オロヘキシルフエニルヨードニウム）スルフエー
ト、モノ（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエ
ニルヨードニウム）スルフエート、モノ（ｎ−ヘ
ンエイコサフルオロデシルフエニルヨードニウ
ム）スルフエート、ビス（ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピルフエニルヨードニウム）スルフエート、ｎ
−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニウム
フルオロスルホネート、ｎ−ヘプタフルオロプロ
〓〓〓〓〓
ピルフエニルヨードニウムメチルスルフエート、
ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニルヨード
ニウムピリジニウムスルフエート、ｎ−ヘプタフ
ルオロプロピルフエニルヨードニウムナトリウム
スルフエート、ｎ−ヘプタフルオロプロピレフエ
ニルヨードニウムカリウムスルフエート、ｎ−ト
リデカフルオロヘキシルフエニルヨードニウムテ
トラフルオロポレート等を例示することができ
る。 本方法においては生成する酸による副反応を防
止するために、塩基の存在下に行なうことが好ま
しく、塩基としては例えばナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウム・ｔ−ブト
キシド等のアルカリ金属アルコキシド、ナトリウ
ムハイドライド、カルシウムハイドライド等の金
属ハイドライド、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等の金属水酸化物、ピリジン、ジメチルピリ
ジン、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリ
ジン、トリエチルアミン等の有機アミン、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩、酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム等の金属カルボン酸塩等を用
いることができる。塩基は少なくとも当量用い
る。 反応に実施に当つては溶媒の使用が好ましく例
えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン等の含ハロゲン化物、アセトン、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
（DMF）、ジメチルスルホキシド（DMSO）、ニト
ロメタン、酢酸エチル等の極性溶媒、水、エタノ
ール、エタノール等のアルコール、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、オクタン、デカリン等の炭化水素系溶媒
を用いることができる。 〔Ｂ 法〕 本方法は前記一般式（）で表わされるＮ−ペ
ルフルオロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンアミ
ド化合物と前記一般式（）で表わされるジスル
フイドとを反応させ、前記一般式（）で表わさ
れるペルフルオロアルキルチオ化合物を製造する
ものである。前記一般式（）で表わされるＮ−
ペルオルオロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンア
ミド化合物は、工業的に入手可能なニトロソペル
フルオロアルカンをヒドロキシルアミンと反応さ
せ、続いてアリールスルホニルハライドと反応さ
せることによつて得られるものである。（下記参
考例参照） 前記一般式（）で表わされるＮ−ペルフルオ
ロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンアミド化合物
としては、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロ
ソベンゼンスルホンアミド、Ｎ−トリフルオロメ
チル−Ｎ−ニトロソトルエンスルホンアミド、Ｎ
−ヘプタフルオロピロピル−Ｎ−ニトロソベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ヘプタデカフルオロオク
チル−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−ヘンエイコサフルオロデシル−Ｎ−ニトロソベ
ンゼンスルホンアミド等を例示することができ
る。本工程の実施にあたつては光照射条件下で反
応を行うのが好ましい。照射光源として低圧又は
高圧水銀灯、白熱灯等の一般に光化学工業におい
て用いられる光源を用いることができる。この際
必ずしも増感剤を必要としないが、反応時間の短
縮及び収率を向上させるためには、アセトフエノ
ン、ベンゾフエノン、アントラキノン、ベンジ
ル、ジアセチル、ピレン、アントラセン、フルオ
レノン等のこの種の反応において一般に使用する
増感剤を広範に用いることができる。 本方法を実施するにあたつては溶媒は必ずしも
必要ではないが、均一溶液を形成しない場合に
は、例えばアセトン、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸、トリフルオロ酢
酸、酢酸エチル等の極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化
溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（THF）等のエーテル、ヘキサン、オクタン、デ
カリン等の炭化水素系溶媒等を用いることができ
る。 以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細
に説明する。 参考例 １ トリフルオロ酢酸30mlとジ（トリフルオロアセ
トキシ）ヨードペンタフルオロエタン5.0ｇとの
混合物に、氷浴冷却下撹拌しながら濃硫酸0.59ml
を加えた後、ベンゼン1.41mlを滴下した。滴下後
３時間撹拌した後、室温にして45分間撹拌した後
〓〓〓〓〓
溶媒を留去すると、結晶性固体が得られ、それを
クロロホルムより再結晶して4.0ｇのモノ（ペン
タフルオロエチルフエエニルヨードニウム）スル
フエートを無色結晶とした得た。アセトニトリル
より再結晶して精製した。収率90％。 融点：107〜108℃． 19F−NMR（重メタノール中CCl3F内部標
準）：−79.81ppm（ｑ、ＪCF2、CF3＝４Hz、
CF2）・−80.87（ｔ、ＪCF2、CF3＝４Hz、
CF3）・ 1H−NMR（重メタノール中）：7.58〜8.03ppm
（ｍ、ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.37（ｄ、ＪO-
Ｈ、ｎ−Ｈ＝7.5Hz、ｏ−Ｈ、2H）． IR（nujol）：3080、2450、2350、1580、1460、
1320、1220、1215、1195、1140、1100、1040、
1005、980、895、880、845、745、740、675、
650、620、600、570、540cm-1. マススペクトル：322〔（C2F5−I+−Ph）−１〕、
254、204、119、77、69. 元素分析：実測値：Ｃ、22.92；Ｈ、1.41％． 計算値：Ｃ、22.87；Ｈ、1.44％． 参考例 ２ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ト
リデカフルオロヘキサン5.0ｇを使つて参考例１
と同様の方法によつてモノ（ｎ−トリデカフルオ
ロヘキシルフエニルヨードニウム）スルフエート
3.3ｇを合成した。収率72％。 融点：107〜108℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−74.23ppm（ｔ、ＪCF2、CF3＝14Hz、α
−CF2）、−80.28（ｔ、ｔ、ＪCF2、CF3＝10Hz、
ＪCF2、CF3＝３Hz、CF3）、−113.4（b.s、
CF2）、−120.6（b.s、CF2）、−121.7（b.s、
CF2）、−125.2（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトニトリル中）：7.52〜
7.98ppm（ｍ、ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.27
（ｄ、Ｊｏ−Ｈ、ｍ−Ｈ＝８Hz、ｏ−Ｈ、
2H）． IR（nujol）：3350、1360、1310、1240、1215、
1195、1140、1095、1020、985、880、850、
740、680、660、645、590、560、530cm-1. マススペクトル：522〔（C6F13−I+−Ph）−１〕、
253、204、119、77、69. 元素分析：実測値：Ｃ、23.20；Ｈ、1.06％． 計算値：Ｃ、23.24；Ｈ、0.98％． 参考例 ３ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン11.1ｇを使つて参考例
１と同様の方法によつてモノ（ｎ−ヘプタデカフ
ルオロオクチルフエニルヨードニウム）スルフエ
ート・１水和物10.1ｇを合成した。 収率：95％． 融点：114〜118℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−72.69ppm（ｍ、α−CF2）、−80.20
（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−113.1（ｍ、CF2）、−
120.6（ｍ、CF2×３）、−121.7（ｍ、CF2）、−
125.1（ｍ、CF2）． 1H−NMR（重アセトニトリル中）：7.5〜
8.0ppm（ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.3（ｄ、Ｊp
−Ｈ、ｎ−Ｈ＝９Hz、ｏ−Ｈ、2H）． IR（nujol）：3370、1320、1245、1210、1150、
1095、1060、1020、980、915、880、735、
640、560、530cm-1. マススペクトル：622〔（C8F17−I+−Ph）−１〕、
253、204、69. 元素分析：実測値：Ｃ、22.81；Ｈ、0.96％． 計算値：Ｃ、22.78；Ｈ、1.09％． 参考例 ４ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン５ｇとトリフルオロ酢
酸30mlとの混合物に氷浴冷却下ベンゼン0.86mlを
加えた後、撹拌下トリフルオロメタンスルホン酸
0.57mlを滴下した。３時間撹拌後溶媒を留去し
た。得られた固体をクロロホルムより再結晶して
3.93ｇのｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
を無色微針状晶として得た。 収率：79％． 分解点：149−151℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−71.34ppm（ｔ、2F）、−78.17（ｓ、3F）、−
80.65（ｔ、3F）、−113.3（ｍ、2F）、−121.0
（ｍ、6F）、−122.1（ｍ、2F）、−125.7（ｍ、
2F）． 1H−NMR（重アセトン中）：8.0ppm（ｍ、
3H）、8.7（ｍ、2H）． IR（nujol）：1360、1350、1240、1020、740、
〓〓〓〓〓
640cm-1. 元素分析：実測値：Ｃ、23.28；Ｈ、0.59％． 計算値：Ｃ、23.33；Ｈ、0.65％． 参考例 ５ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
ンエイコサフルオロデカン6.0ｇ（6.9ｍmol）と
トリフルオロ酢酸32mlとの混合物に水浴冷却下、
撹拌しながら、ベンゼン0.92ml（10ｍmol）を加
えた後、トリフルオロメタンスルホン酸0.61ml
（6.9ｍmol）を滴下した。滴下後1.5時間撹拌した
後、溶媒を留去すると、結晶性固体が得られ、そ
れを熱クロロホルムにより洗浄して、4.4ｇのｎ
−ヘンエイコサフルオロデシルフエニルヨードニ
ウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。 収率：73％． 融点：162〜166℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−67.44ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF2・Ｉ）、
−78.18（ｓ、SO2・CF3）、−80.27（ｔ、Ｊ＝
10Hz、CF3）、−112.8〜−125.3（−（CF2−）８）． IR（KBr）：1460、1440、1370、1330、1210、
1140、1080、1020、980、940、820、740、
730、630、540、520cm-1. 元素分析：実測値：Ｃ、23.49；Ｈ、0.57％． 計算値：Ｃ、23.41；Ｈ、0.58％． 参考例 ６ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン1.00ｇ（1.30ｍmol）
を室温でトリフルオロ酢酸6.0mlに懸濁させた。
これにベンゼン0.173ml（1.95ｍmol）、次いでメ
タンスルホン酸0.0843ml（1.30ｍmol）を滴下
し、同じく室温で２週間反応させた。反応液を留
去し、少量のアセトニトリルを添加し、白色結晶
としてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニル
ヨードニウムメタンスルホネートを得た。収量
240mg、収率26％。これをアセトニトリルで再結
晶したものについての元素分析、及び各種スペク
トルデータを下に示す。 融点：140〜141℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−77.09ppm（ｔ、ＪCF2、CF2＝15Hz、
CF2、2F）、−81.32（ｔ、ＪCF3、CF2＝10Hz、
CF3、3F）、−114.82（ｍ、CF2、2F）、−122.01
（ｍ、３×CF2、6F）、−123.04（ｍ、CF2、
2F）、−126.52（ｍ、CF2、2F）． 1H−NMR（クロロホルム中）：2.50ppm（ｓ、
3H）、7.70（ｍ、3H）、8.24（ｍ、2H）． IR（KBr）：3050、1465、1440、1365、1320、
1200（幅広い吸収）、1140、1085、1055、
1025、980、900、810、780、770、740、730、
635、555、530cm-1. マススペクトル：623（C8F17−I+−Ph）、622
〔（C8F17−I+−Ph）−１〕、254、253、204. 元素分析：実測値：Ｃ、25.09；Ｈ、1.04％． 計算値：Ｃ、25.09；Ｈ、1.12％． 参考例 ７ ナスフラスコにジ（トリフルオロアセトキシ）
ヨード−ｎ−ヘプタデフルオロプロパン0.93ｇと
トリフルオロ酢酸７mlを加えそして乾燥ベンゼン
0.24mlを加えた後氷浴冷却下撹拌しながらフルオ
ロ硫酸0.102mlを滴下した。氷浴下２時間そして
室温にて１時間撹拌後溶媒を留去するとｎ−ヘプ
タフルオロプロピルフエニルヨードニウムフルオ
ロスルホネートが得られた。 19F−NMR（クロロホルム中CCl3F内部標
準）：38.52ppm（b.s、OSO2F）、−69.00（b.s、
α−CF2）、−79.74（ｔ、ＪCF3、CF2＝８Hz、
CF3）、−118.4（ｓ、β−CF2）． この生成物を空気中アセトニトリルより再結晶
することによつて加水分解させてモノ（ｎ−ヘプ
タフルオロプロピルフエニルヨードニウム）スル
フエートへ誘導した。 参考例 ８ アルゴン置換した50mlナスフラスコ中に硫酸銀
0.188ｇ、アセトニトリル12mlを入れて、氷浴冷
却撹拌しながら、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−
ｐ−トリルヨードニウムクロリド0.51ｇをアセト
ニトリル９mlに溶かしたものを滴下した。滴下
後、氷浴冷却下にて１時間づついて室温にて１日
撹拌した。空気中、生じた沈澱を濾別し、その沈
澱に塩化メチレンを加えて抽出し、溶けない沈澱
を濾過して取り除いた後抽出液を留去すると白色
結晶ビス（ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−ト
リルヨードニウム）スルフエート・１水和物
0.272ｇが得られた。それをクロロホルムより再
結晶して精製した。 収率：52％． 融点：107〜109℃． 〓〓〓〓〓
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−80.03ppm（ｔ、ＪCF2、CF3＝10Hz、
CF3）、−83.45（ｑ、ＪCF2、CF3＝10Hz、α−
CF2）、−120.1（b.s、β−CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.42ppm
（ｓ、CH3）、7.27（ｄ、Ｊ＝８Hz、芳香核水
素）、7.97（ｄ、Ｊ＝８Hz、芳香核水素）． IR（nujol）：3400、1580、1330、1270、1230、
1200、1160、1125、1020、880、860、810、
790、730、670、650、625、595、485cm-1. マススペクトル：
ルオロアルキルアリールヨードニウム化合物と前
記一般式（）で表わされるメルカプト化合物と
を反応させ前記一般式（）で表わされるペルフ
ルオロアルキルチオ化合物を製造するものであ
る。 前記一般式（）で表わされるペルフルオロア
ルキルアリールヨードニウム化合物は工業的に入
手容易なヨウ化ペルフルオロアルカンを酸化して
得られるジ（トリフルオロアセトキシ）ヨードペ
ルフルオロアルカン（Zh.Org.Khim.、６、329
（1970）及びJ.Fluorine Chem.、８、177
（1976）参照〕を芳香族化合物と反応させる方
法、胞香族化合物と反応させた後ハロゲン化アル
カリ金属塩と処理する方法、ハロゲン化アルカリ
金属塩と処理した後カルボン酸及びスルホン酸又
は硫酸の銀塩と処理する方法、又ジ（トリフルオ
ロアセトキシ）ヨードペルフルオロアルカンをス
ルホン酸の存在下芳香環と反応させる方法又は続
いて塩基処理をすることによつて得ることができ
る〔Zh.ORrg.Khim.、７、1473（1971）及び下
記参考例参照〕。 前記一般式（）で表わされるペルフルオロア
ルキルアリールヨードニウム化合物としてはトリ
フルオロメチルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート、ペンタフルオロエチルフ
エニルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネ
ート、ｎ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨー
ドニウムトリフルオロメタンスルホネート、ｉ−
ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニウムト
リフルオロメタンスルホネート、ｎ−トリデカフ
ルオロヘキシルフエニルヨードニウムトリフルオ
ロメタンスルホネート、ｎ−ペンタデカフルオロ
ヘプチルフエニルヨードニウムトリフルオロメタ
ンスルホネート、ｎ−ヘブタデカフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネート、７−トリフルオロメチル−ヘキサデカ
フルオロオクチルフエニルヨードニウムトリフル
オロメタンスルホネート、ｎ−ヘンエイコサフル
オロデシルフエニルヨードニウムトリフルオロメ
タンスルホネート、ペンタフルオロエチルフエニ
ルヨードニウムクロリド、ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピル−ｐ−トリルヨードニウムクロリド、ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルトリルヨードニウム
クロリド、ｎ−ヘプタフルオロプロピルトリルヨ
ードニウムトリフルオロアセテート、ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルフエニルヨードニウムメタ
ンスルホネート、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリクロルメタンスルホ
ネート、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−トリ
ルヨードニウムメタンスルホネート、ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルトリルヨードニウムメタン
スルホネート、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ
−トリルヨードニウムベンゼンスルホネート、モ
ノ（ペンタフルオロエチルフエニルヨードニウ
ム）スルフエート、モノ（ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピルフエニルヨードニウム）スルフエート、モ
ノ（ｉ−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨード
ニウム）スルフエート、モノ（ｎ−トリデカフル
オロヘキシルフエニルヨードニウム）スルフエー
ト、モノ（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエ
ニルヨードニウム）スルフエート、モノ（ｎ−ヘ
ンエイコサフルオロデシルフエニルヨードニウ
ム）スルフエート、ビス（ｎ−ヘプタフルオロプ
ロピルフエニルヨードニウム）スルフエート、ｎ
−ヘプタフルオロプロピルフエニルヨードニウム
フルオロスルホネート、ｎ−ヘプタフルオロプロ
〓〓〓〓〓
ピルフエニルヨードニウムメチルスルフエート、
ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニルヨード
ニウムピリジニウムスルフエート、ｎ−ヘプタフ
ルオロプロピルフエニルヨードニウムナトリウム
スルフエート、ｎ−ヘプタフルオロプロピレフエ
ニルヨードニウムカリウムスルフエート、ｎ−ト
リデカフルオロヘキシルフエニルヨードニウムテ
トラフルオロポレート等を例示することができ
る。 本方法においては生成する酸による副反応を防
止するために、塩基の存在下に行なうことが好ま
しく、塩基としては例えばナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、カリウム・ｔ−ブト
キシド等のアルカリ金属アルコキシド、ナトリウ
ムハイドライド、カルシウムハイドライド等の金
属ハイドライド、水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム等の金属水酸化物、ピリジン、ジメチルピリ
ジン、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルピリ
ジン、トリエチルアミン等の有機アミン、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、
炭酸水素カリウム等の金属炭酸塩、酢酸カリウ
ム、酢酸ナトリウム等の金属カルボン酸塩等を用
いることができる。塩基は少なくとも当量用い
る。 反応に実施に当つては溶媒の使用が好ましく例
えば塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、
ジクロロエタン等の含ハロゲン化物、アセトン、
アセトニトリル、ジメチルホルムアミド
（DMF）、ジメチルスルホキシド（DMSO）、ニト
ロメタン、酢酸エチル等の極性溶媒、水、エタノ
ール、エタノール等のアルコール、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエー
テル、ベンゼン、トルエン、ヘキサン、シクロヘ
キサン、オクタン、デカリン等の炭化水素系溶媒
を用いることができる。 〔Ｂ 法〕 本方法は前記一般式（）で表わされるＮ−ペ
ルフルオロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンアミ
ド化合物と前記一般式（）で表わされるジスル
フイドとを反応させ、前記一般式（）で表わさ
れるペルフルオロアルキルチオ化合物を製造する
ものである。前記一般式（）で表わされるＮ−
ペルオルオロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンア
ミド化合物は、工業的に入手可能なニトロソペル
フルオロアルカンをヒドロキシルアミンと反応さ
せ、続いてアリールスルホニルハライドと反応さ
せることによつて得られるものである。（下記参
考例参照） 前記一般式（）で表わされるＮ−ペルフルオ
ロアルキル−Ｎ−ニトロソスルホンアミド化合物
としては、Ｎ−トリフルオロメチル−Ｎ−ニトロ
ソベンゼンスルホンアミド、Ｎ−トリフルオロメ
チル−Ｎ−ニトロソトルエンスルホンアミド、Ｎ
−ヘプタフルオロピロピル−Ｎ−ニトロソベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−ヘプタデカフルオロオク
チル−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−ヘンエイコサフルオロデシル−Ｎ−ニトロソベ
ンゼンスルホンアミド等を例示することができ
る。本工程の実施にあたつては光照射条件下で反
応を行うのが好ましい。照射光源として低圧又は
高圧水銀灯、白熱灯等の一般に光化学工業におい
て用いられる光源を用いることができる。この際
必ずしも増感剤を必要としないが、反応時間の短
縮及び収率を向上させるためには、アセトフエノ
ン、ベンゾフエノン、アントラキノン、ベンジ
ル、ジアセチル、ピレン、アントラセン、フルオ
レノン等のこの種の反応において一般に使用する
増感剤を広範に用いることができる。 本方法を実施するにあたつては溶媒は必ずしも
必要ではないが、均一溶液を形成しない場合に
は、例えばアセトン、アセトニトリル、ジメチル
ホルムアミド（DMF）、ジメチルスルホキシド
（DMSO）、ニトロメタン、酢酸、トリフルオロ酢
酸、酢酸エチル等の極性溶媒、塩化メチレン、ク
ロロホルム、テトラクロロエタン等のハロゲン化
溶媒、メタノール、エタノール等のアルコール、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン
（THF）等のエーテル、ヘキサン、オクタン、デ
カリン等の炭化水素系溶媒等を用いることができ
る。 以下参考例及び実施例により本発明を更に詳細
に説明する。 参考例 １ トリフルオロ酢酸30mlとジ（トリフルオロアセ
トキシ）ヨードペンタフルオロエタン5.0ｇとの
混合物に、氷浴冷却下撹拌しながら濃硫酸0.59ml
を加えた後、ベンゼン1.41mlを滴下した。滴下後
３時間撹拌した後、室温にして45分間撹拌した後
〓〓〓〓〓
溶媒を留去すると、結晶性固体が得られ、それを
クロロホルムより再結晶して4.0ｇのモノ（ペン
タフルオロエチルフエエニルヨードニウム）スル
フエートを無色結晶とした得た。アセトニトリル
より再結晶して精製した。収率90％。 融点：107〜108℃． 19F−NMR（重メタノール中CCl3F内部標
準）：−79.81ppm（ｑ、ＪCF2、CF3＝４Hz、
CF2）・−80.87（ｔ、ＪCF2、CF3＝４Hz、
CF3）・ 1H−NMR（重メタノール中）：7.58〜8.03ppm
（ｍ、ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.37（ｄ、ＪO-
Ｈ、ｎ−Ｈ＝7.5Hz、ｏ−Ｈ、2H）． IR（nujol）：3080、2450、2350、1580、1460、
1320、1220、1215、1195、1140、1100、1040、
1005、980、895、880、845、745、740、675、
650、620、600、570、540cm-1. マススペクトル：322〔（C2F5−I+−Ph）−１〕、
254、204、119、77、69. 元素分析：実測値：Ｃ、22.92；Ｈ、1.41％． 計算値：Ｃ、22.87；Ｈ、1.44％． 参考例 ２ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ト
リデカフルオロヘキサン5.0ｇを使つて参考例１
と同様の方法によつてモノ（ｎ−トリデカフルオ
ロヘキシルフエニルヨードニウム）スルフエート
3.3ｇを合成した。収率72％。 融点：107〜108℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−74.23ppm（ｔ、ＪCF2、CF3＝14Hz、α
−CF2）、−80.28（ｔ、ｔ、ＪCF2、CF3＝10Hz、
ＪCF2、CF3＝３Hz、CF3）、−113.4（b.s、
CF2）、−120.6（b.s、CF2）、−121.7（b.s、
CF2）、−125.2（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトニトリル中）：7.52〜
7.98ppm（ｍ、ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.27
（ｄ、Ｊｏ−Ｈ、ｍ−Ｈ＝８Hz、ｏ−Ｈ、
2H）． IR（nujol）：3350、1360、1310、1240、1215、
1195、1140、1095、1020、985、880、850、
740、680、660、645、590、560、530cm-1. マススペクトル：522〔（C6F13−I+−Ph）−１〕、
253、204、119、77、69. 元素分析：実測値：Ｃ、23.20；Ｈ、1.06％． 計算値：Ｃ、23.24；Ｈ、0.98％． 参考例 ３ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン11.1ｇを使つて参考例
１と同様の方法によつてモノ（ｎ−ヘプタデカフ
ルオロオクチルフエニルヨードニウム）スルフエ
ート・１水和物10.1ｇを合成した。 収率：95％． 融点：114〜118℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−72.69ppm（ｍ、α−CF2）、−80.20
（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−113.1（ｍ、CF2）、−
120.6（ｍ、CF2×３）、−121.7（ｍ、CF2）、−
125.1（ｍ、CF2）． 1H−NMR（重アセトニトリル中）：7.5〜
8.0ppm（ｍ−Ｈ、ｐ−Ｈ、3H）、8.3（ｄ、Ｊp
−Ｈ、ｎ−Ｈ＝９Hz、ｏ−Ｈ、2H）． IR（nujol）：3370、1320、1245、1210、1150、
1095、1060、1020、980、915、880、735、
640、560、530cm-1. マススペクトル：622〔（C8F17−I+−Ph）−１〕、
253、204、69. 元素分析：実測値：Ｃ、22.81；Ｈ、0.96％． 計算値：Ｃ、22.78；Ｈ、1.09％． 参考例 ４ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン５ｇとトリフルオロ酢
酸30mlとの混合物に氷浴冷却下ベンゼン0.86mlを
加えた後、撹拌下トリフルオロメタンスルホン酸
0.57mlを滴下した。３時間撹拌後溶媒を留去し
た。得られた固体をクロロホルムより再結晶して
3.93ｇのｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
を無色微針状晶として得た。 収率：79％． 分解点：149−151℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−71.34ppm（ｔ、2F）、−78.17（ｓ、3F）、−
80.65（ｔ、3F）、−113.3（ｍ、2F）、−121.0
（ｍ、6F）、−122.1（ｍ、2F）、−125.7（ｍ、
2F）． 1H−NMR（重アセトン中）：8.0ppm（ｍ、
3H）、8.7（ｍ、2H）． IR（nujol）：1360、1350、1240、1020、740、
〓〓〓〓〓
640cm-1. 元素分析：実測値：Ｃ、23.28；Ｈ、0.59％． 計算値：Ｃ、23.33；Ｈ、0.65％． 参考例 ５ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
ンエイコサフルオロデカン6.0ｇ（6.9ｍmol）と
トリフルオロ酢酸32mlとの混合物に水浴冷却下、
撹拌しながら、ベンゼン0.92ml（10ｍmol）を加
えた後、トリフルオロメタンスルホン酸0.61ml
（6.9ｍmol）を滴下した。滴下後1.5時間撹拌した
後、溶媒を留去すると、結晶性固体が得られ、そ
れを熱クロロホルムにより洗浄して、4.4ｇのｎ
−ヘンエイコサフルオロデシルフエニルヨードニ
ウムトリフルオロメタンスルホネートを得た。 収率：73％． 融点：162〜166℃． 19F−NMR（重アセトニトリル中CCl3F内部標
準）：−67.44ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF2・Ｉ）、
−78.18（ｓ、SO2・CF3）、−80.27（ｔ、Ｊ＝
10Hz、CF3）、−112.8〜−125.3（−（CF2−）８）． IR（KBr）：1460、1440、1370、1330、1210、
1140、1080、1020、980、940、820、740、
730、630、540、520cm-1. 元素分析：実測値：Ｃ、23.49；Ｈ、0.57％． 計算値：Ｃ、23.41；Ｈ、0.58％． 参考例 ６ ジ（トリフルオロアセトキシ）ヨード−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクタン1.00ｇ（1.30ｍmol）
を室温でトリフルオロ酢酸6.0mlに懸濁させた。
これにベンゼン0.173ml（1.95ｍmol）、次いでメ
タンスルホン酸0.0843ml（1.30ｍmol）を滴下
し、同じく室温で２週間反応させた。反応液を留
去し、少量のアセトニトリルを添加し、白色結晶
としてｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニル
ヨードニウムメタンスルホネートを得た。収量
240mg、収率26％。これをアセトニトリルで再結
晶したものについての元素分析、及び各種スペク
トルデータを下に示す。 融点：140〜141℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−77.09ppm（ｔ、ＪCF2、CF2＝15Hz、
CF2、2F）、−81.32（ｔ、ＪCF3、CF2＝10Hz、
CF3、3F）、−114.82（ｍ、CF2、2F）、−122.01
（ｍ、３×CF2、6F）、−123.04（ｍ、CF2、
2F）、−126.52（ｍ、CF2、2F）． 1H−NMR（クロロホルム中）：2.50ppm（ｓ、
3H）、7.70（ｍ、3H）、8.24（ｍ、2H）． IR（KBr）：3050、1465、1440、1365、1320、
1200（幅広い吸収）、1140、1085、1055、
1025、980、900、810、780、770、740、730、
635、555、530cm-1. マススペクトル：623（C8F17−I+−Ph）、622
〔（C8F17−I+−Ph）−１〕、254、253、204. 元素分析：実測値：Ｃ、25.09；Ｈ、1.04％． 計算値：Ｃ、25.09；Ｈ、1.12％． 参考例 ７ ナスフラスコにジ（トリフルオロアセトキシ）
ヨード−ｎ−ヘプタデフルオロプロパン0.93ｇと
トリフルオロ酢酸７mlを加えそして乾燥ベンゼン
0.24mlを加えた後氷浴冷却下撹拌しながらフルオ
ロ硫酸0.102mlを滴下した。氷浴下２時間そして
室温にて１時間撹拌後溶媒を留去するとｎ−ヘプ
タフルオロプロピルフエニルヨードニウムフルオ
ロスルホネートが得られた。 19F−NMR（クロロホルム中CCl3F内部標
準）：38.52ppm（b.s、OSO2F）、−69.00（b.s、
α−CF2）、−79.74（ｔ、ＪCF3、CF2＝８Hz、
CF3）、−118.4（ｓ、β−CF2）． この生成物を空気中アセトニトリルより再結晶
することによつて加水分解させてモノ（ｎ−ヘプ
タフルオロプロピルフエニルヨードニウム）スル
フエートへ誘導した。 参考例 ８ アルゴン置換した50mlナスフラスコ中に硫酸銀
0.188ｇ、アセトニトリル12mlを入れて、氷浴冷
却撹拌しながら、ｎ−ヘプタフルオロプロピル−
ｐ−トリルヨードニウムクロリド0.51ｇをアセト
ニトリル９mlに溶かしたものを滴下した。滴下
後、氷浴冷却下にて１時間づついて室温にて１日
撹拌した。空気中、生じた沈澱を濾別し、その沈
澱に塩化メチレンを加えて抽出し、溶けない沈澱
を濾過して取り除いた後抽出液を留去すると白色
結晶ビス（ｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−ト
リルヨードニウム）スルフエート・１水和物
0.272ｇが得られた。それをクロロホルムより再
結晶して精製した。 収率：52％． 融点：107〜109℃． 〓〓〓〓〓
19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−80.03ppm（ｔ、ＪCF2、CF3＝10Hz、
CF3）、−83.45（ｑ、ＪCF2、CF3＝10Hz、α−
CF2）、−120.1（b.s、β−CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.42ppm
（ｓ、CH3）、7.27（ｄ、Ｊ＝８Hz、芳香核水
素）、7.97（ｄ、Ｊ＝８Hz、芳香核水素）． IR（nujol）：3400、1580、1330、1270、1230、
1200、1160、1125、1020、880、860、810、
790、730、670、650、625、595、485cm-1. マススペクトル：
【式】
267、218、91.69（CF3）．
元素分析：実測値：Ｃ、27.08；Ｈ、1.77％．
計算値：Ｃ、27.05；Ｈ、1.82％．
参考例 ９
アルゴン置換した30mlナスフラスコ中にベンゼ
ンスルホン酸銀0.31ｇ、アセトニトリル５mlを入
れて氷浴冷却下撹拌しながらｎ−ヘプタフルオロ
プロピル−ｐ−トリルヨードニウムクロリド0.5
ｇをアセトニトリル７mlに溶かしたものを滴下し
た。滴下後１時間撹拌して、生じた白色沈澱を濾
過した後溶媒を留去すると白色結晶が得られた。
塩化メチレン−ペンタンにて再結晶すると0.42ｇ
のｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−トリルヨー
ドニウムベンゼンスルホネートが得られた。 収率：66％． 融点：128〜130℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−78.38ppm（ｑ、ＪCF2、CF3＝8.0Hz、α
−CF2）、−79.79（ｔ、ＪCF2、CF3＝8.0Hz、
CF3）、−119.3（ｓ、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.40ppm
（ｓ、CH3）、7.24（ｍ、OSO2Ph）、7.54（b.
d、Ｊ＝8.0Hz、芳香核水素、2H）、7.94（ｄ、
Ｊ＝8.0Hz、芳香核水素、2H）． IR（nujol）：3090、3050、1480、1460、1450、
1380、1330、1280、1235、1210、1195、1180、
1160、1130、1120、1065、1030、1010、995、
810、755、730、690、670、610、560、490cm
-1. マススペクトル：386〔（C3F7−I+−ｐ−tolyl）−
１〕、267、218、91. 元素分析：実測値：Ｃ、35.21；Ｈ、2.17％． 計算値：Ｃ、35.31；Ｈ、2.22％． 参考例 10 塩酸ヒドロキシルアミン0.46ｇをDMF4mlとエ
ーテル１mlとの混合液に溶解した後、カリウムｔ
−ブトキシド0.77ｇを撹拌下加えた。20分後濾過
してヒドロキシルアミンの溶液を得た。THF5ml
を加えた後−75℃に冷却して撹拌下トリフルオロ
ニトロソメタンを溶液に青色が残るまで吹き込ん
だ。その後、水素化ナトリウム（50％in oil）
0.36ｇと、ベンゼンスルホニルクロライド1.27ｇ
をエーテル５mlに溶かした溶液を加えて４時間撹
拌後室温に戻した。水を加え、エーテル抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、溶媒を留
去し、ペンタンより再結晶して0.95ｇの、Ｎ−ト
リフルオロメチル−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホ
ンアミドを無色結晶として得た。収率57％。この
ものの物性は以下の通りであつた。 融点：50℃−58℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−70.5ppm（b.s、CF3）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：7.74ppm
（ｍ、3H）、8.13（ｍ、2H）． IR（nujol）：1510、1450、1360、1310、1260、
1160、1130、1080、910、760、730、600、560
cm-1. 分子量測定：262（計算値254）． 元素分析： 実測値：Ｃ、33.09；Ｈ、1.95、Ｎ、11.21；
Ｆ、22.48％． 計算値：Ｃ、33.08；Ｈ、1.98；Ｎ、11.02；
Ｆ、22.43％． 実施例 １ 20mlナスフラスコ中、塩化メチレン2.0mlに２
−メルカプトエタノール0.028ml（0.40ｍmol）及
び２・６−ジ−tert−ブチル−４−メチルピリジ
ン69.0mg（0.34ｍmol）を入れて室温にて撹拌
下、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニルヨ
ードニウムトリフルオロメタンスルホネート260
mg（0.34ｍmol）を入れ、室温にて20分間撹拌し
た。生じた白色沈澱を濾過し、少量のシリカゲル
カラムクロマトグラフイーにかけ、ペンタンにて
ヨードベンゼンを溶出させ、次いでエーテルにて
〓〓〓〓〓
生成物を溶出させた。エーテルを留去し、２−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタノール
129mgを白色結晶として得た。収率77％。 融点：42−43℃． 沸点：126℃／23mmHg. 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（b.t、ＪCF3、CF2＝10Hz、
CF3）、−84.74（b.t、ＪCF2、CF2＝14Hz、α−
CF2）、−120.0（b.s、CF2）、−121.5（b.s、
CF2）、−122.2（b.s、CF2×２）、−123.0（b.s、
CF2）、−126.4（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.12ppm
（ｔ、ＪCH2、CH2＝6.0Hz、ＣＨ 2S）、3.85（ｔ、
ＪCH2、CH2＝6.0Hz、ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3350、1460、1380、1330、1240、
1210、1140、1110、1090、1020、950、940、
720、700、680、650、560、530cm-1. マススペクトル：4.96（M+）、4.79（M+17）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.02；Ｈ、1.00％． 計算値：Ｃ、24.21；Ｈ、1.02％． 実施例 ２ 25mlナスフラスコに塩化メチレン12ml、２−メ
ルカプトエタノール190μ（2.7ｍmol）、ピリジ
ン440μ（5.4ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、モノ（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエ
ニルヨードニウム）スルフエート2.01ｇ（2.7ｍ
mol）を加えた後、1.5時記還流した。反応液を少
量のシリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンにてヨードベンゼンを溶出させ
た後、エーテルにて溶出してきた部分の溶媒を留
去すると２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエタノールが867mg（64％）得られた。 実施例 ３ 20mlナスフラスコに塩化メチレン２ml、２−メ
ルカプトエタノール33μ（0.47ｍmol）、ピリジ
ン38μ（0.47ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、２−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
395mg（0.45ｍmol）を加え、室温で20分撹拌し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンでヨードベンゼンを溶出させた
後、エーテル−ｎ−ヘキサン混合溶媒（６：４）
を流し、溶出してきた部分の溶媒を留去すると２
−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオエタノー
ル239mg（88.5％）が白色結晶として得られた。 融点：85〜88℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.29ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
80.07（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−122.2（b.s、CF2×５）、−123.2（b.
s、CF2）、−126.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.13ppm
（ｔ、ＪCH2、CH2＝６Hz、−ＣＨ 2S−）、3.87
（ｔ、ＪCH2、CH2＝６Hz、−ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3400（OH）、1200、1150cm-1
（CR2）． マススペクトル：596（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.91；Ｈ、0.78％． 計算値：Ｃ、24.18；Ｈ、0.85％． 実施例 ４ 25mlナスフラスコに塩化メチレン8.5ml、３−
メルカプト−１・２−プロパンジオール190μ
（2.2ｍmol）、ピリジン176μ（2.2ｍmol）を入
れて室温にて撹拌下、ペンタフルオロエチルフエ
ニルヨードニウムフルオロメタンスルホネート
1.0ｇ（2.1ｍmol）を加え、室温で２時間撹権拌
した。シリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンでヨードベンゼンを溶出させた
後、エーテル−ヘキサン（１：１）混合溶媒を流
すと目的物の３−ペンタフルオロエチルチオ−
１・２−プロパンジオール435mg（90.8％）が油
状体として得られた。 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−83.9（ｔ、Ｊ＝3.5Hz、CF3）、−92.17
（ｑ、Ｊ＝3.5Hz、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）： 3.08ppm（d.d、ＪHA、HB＝12.8Hz、ＪHA、HX
＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.26（d.d、Ｊ
HA、HB＝12.8Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB型のＢ
部分；ＨB）、3.17〜4.03（ｍ、ＣＨ 2OH、Ｈ
X）． IR（neat）：3370（OH）、2940、2880、1410、
1330、1320（CH2）、1200、1090（CF2、
CF3）、750cm-1（CF3）． 〓〓〓〓〓
マススペクトル：209（M+、−OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、26.29；Ｈ、3.10％． 計算値：Ｃ、26.55；Ｈ、3.12％． 実施例 ５ 20mlナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−メ
ルカプト−１・２−プロパンジオール70μ
（0.81ｍmol）、ピリジン65μ（0.84ｍmol）を入
れ、アルゴン置換をし、室温にて撹拌下、ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクチルフエニルヨードニウム
トリフルオロメタンスルホネート630mg（0.78ｍ
mol）を少量ずつ加えて60分間室温で撹拌した。
少量のシリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ヨードベンゼンを分離すると３−ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルチオ−１・２−プロパンジ
オールが339mg（82.5％）の白色結晶として得ら
れた。これをクロロホルムにより再結晶した。 融点：103〜105℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−92.38ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.74
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−119.3（b.s、
CF2）、−120.6（b.s、CF2）、−121.4（b.s、CF2
×２）、−122.2（b.s、CF2）、−125.7（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重アセトン中重水交換して）測定： 3.07ppm（d.d、Ｊ＝HA、HB＝13.0Hz、ＪHA、H
Ｘ＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.25（d.d、
ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB型の
Ｂ部分；ＨB）、3.46〜3.56（ｍ、ＣＨ 2OH）、
3.81（ｍ、ＨX）． IR（nujol）：3400（OH）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：（M+観測されない）、509（M+
−OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.10；Ｈ、1.42％． 計算値：Ｃ、25.11；Ｈ、1.34％． 構造再確認のため次のようにしてアセチル化を
行なつた。10mlナスフラスコに３−ｎ−ヘプタデ
カフルオロオクチルチオ−１・２−プロパンジオ
ール91.9mg（0.17ｍmol）、ピリジン0.5ml、無水
酢酸0.5mlを入れ、室温にて16時間撹拌した。反
応液を水にあけてエーテル抽出を行ない、硫酸マ
グネシウムで乾燥の後、溶媒を留去すると３−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオ−１・２−ビ
ス（アセトキシ）プロパンが油状体として97.8mg
（91.8％）が得られた。 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.32ppm（t.t、Ｊ＝10Hz、Ｊ＝２Hz、
CF3）、−87.38（ｔ、Ｊ＝14Hz、α−CF2）、−
120.1（b.s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−
122.3（b.s、CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−
126.5（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）： 2.06ppm（ｓ、CH3CO×２）、3.16（ｄ、ＪH
Ｘ、ＨＹ＝6.0Hz、ＨY）、4.16（d.d、ＪHA、HB＝
12.0Hz、ＪHA、HX＝5.0Hz、ＨA）、4.30（d.d、
ＪHA、HB＝12.0Hz、ＪHB、HX＝4.0Hz、ＨB）、
5.19（ｔ、d.d、ＪHX、HY＝6.0Hz、ＪHA、HX＝
5.0Hz、ＪHX、HB＝4.0Hz、ＨX）． IR（neat）：2970（CH2）、1750（Ｃ＝Ｏ）、1200
〜1250、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：611（M+＋１）、551（M+−
CH3CO2）． 元素分析：実測値：Ｃ、29.60；Ｈ、1.99％． 計算値：Ｃ、29.52；Ｈ、1.82％． 実施例 ６ 25mlにナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−
メルカプト−１・２−プロパンジオール76μ
（0.88ｍmol）、ピリジン140μ（1.74ｍmol）を
入れ、室温にて撹拌下、モノ（ｎ−ヘプタデカフ
ルオロオクチルフエニルヨードニウム）スルフエ
ート598mg（0.83ｍmol）を加えた後、30分間還流
した。実施例４と同様に後処理をすると３−ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルチオ−１・２−プロ
パンジオールが236mg（55.6％）の白色結晶とし
て得られた。 実施例 ７ 20mlナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−メ
ルカプト−１・２−プロパンジオール82μ
（0.95ｍmol）、ピリジン76μ（0.94ｍmol）を入
〓〓〓〓〓
れて室温で撹拌下、ｎ−ヘンエイコサフルオロデ
シルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネート764mg（0.88ｍmol）を加えて室温で40
分撹拌した。実施例４と同様に後処理をして３−
ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオ−１・２−
プロパンジオール315mg（57.4％）が白色結晶と
して得られた。 融点：138〜139℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.63ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.70
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−119.2（b.s、
CF2）、−121.2（b.s、CF2×５）、−122.2（b.s、
CF2）、−125.7（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）： 3.07ppm（d.d、ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHA、H
Ｘ、＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.25（d.
d、ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB
型のＢ部分；ＨB）、3.56（ｍ、ＣＨ 2OH）、
3.86（ｍ、ＨX）． IR（nujol）：3370（OH）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：6.07（M+、−19）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.76；Ｈ、1.15％． 計算値：Ｃ、24.93；Ｈ、1.13％． 実施例 ８ 10mlナスフラスコに１・２−ジメルカプトエタ
ン100μ（1.2ｍmol）、ピリジン66μ（0.82ｍ
mol）を入れ、室温にて撹拌下、ｎ−ヘプタデカ
フルオクチルフエニルヨードニウムトリフルオロ
メタンスルホネート600mg（0.78ｍmol）を加え、
30分室温で撹拌した。シリカゲルのカラムクロマ
トグラフイーで分離すると一置換体である２−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタンチオー
ル100mg（25.2％）及び二置換体である１・２−
ビス（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオ）エ
タン147mg（20.3％）がそれぞれ白色結晶として
得られた。 ２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタ
ンチオールの物性値は次の通りである。 融点：30〜31℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.32ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.17（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−C8F17S
−CHA2−CHB2−SHC1.66ppm（ｔ、ＪHB、HC
＝8.0Hz、ＨC）、2.80（t.d、ＪHA、HB＝7.5Hz、
ＪHB、HC＝8.0Hz、ＨB）、3.13（b.t、ＪHB、HC
＝7.5Hz、ＨA）． IR（neat）：2950（CH2）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：512（M+）、479（M+、−SH）、
465（M+、−CH2SH）． 元素分析：実測値：Ｃ、22.75；Ｈ、0.91％． 計算値：Ｃ、23.45；Ｈ、0.98％． １・２−ビス（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチ
ルチオ）エタンの物性値は次の通りである。 融点：78〜80℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.24（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.5（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.27ppm（b.
s、CH2）． IR（nujol）：1200、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：930（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.19；Ｈ、0.40％． 計算値：Ｃ、23.24；Ｈ、0.43％． 実施例 ９ 10mlナスフラスコに塩化メチレン３ml、１・２
−ジメルカプトエタン90μ（1.1ｍmol）、ピリ
ジン58μ（0.72ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルフエニルヨ
ードニウムトリフルオロメタンスルホネート577
mg（0.66ｍmol）を加え、室温で80分撹拌した。
実施例８の場合と同様の後処理をして一置換体で
ある２−ｎ−ヘンエイコサフフルオロデシルチオ
エタンチオール47mg（12％）、及び二置換体であ
る１・２−ビス（ｎ−ヘンエイコサフルオロデシ
ルチオ）エタン119mg（16％）が白色結晶として
〓〓〓〓〓
得られた。 ２−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオエタ
ンチオールの物性値は次の通りである。 融点：72〜74℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内標
準）：−81.28（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−87.17
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.s、
CF2）、−122.2（b.s、CF2×５）、−123.2（b.s、
CF2）、−126.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−C10F21G
−CHA2−CHB2−SHC1.69ppm（ｔ、ＪHB、HC
＝8.0Hz、ＨC）、2.84（t.d、ＪHA、HB＝7.5Hz、
ＪHB、HC＝8.0Hz、ＨB）、3.11（b.t、ＪHB、HC
＝7.5Hz、ＨA）． IR（KBr）：2950（CH2）、1380（CH2）、1360
（CH2）、1210（CF2）、1155cm-1（CF2）． マススペクトル：612（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.83；Ｈ、0.67％． 計算値：Ｃ、23.54；Ｈ、0.82％． １・２−ビス（ｎ−ヘンエイコサフルオロデシ
ルチオ）エタンの物性値は次の通りである。 融点：104〜105℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.66ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.38
（ｔ、Ｊ＝11Hz、α−CF2）、−119.2（b.s、
CF2）、−121.1（b.s、CF2×５）、−11.1（b.s、
CF2）、−125.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）：3.69ppm（b.s、
CH2）． IR（nujol）：1210、1150cm-1（CF2）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.48；Ｈ、0.45％． 計算値：Ｃ、23.38；Ｈ、0.36％． 実施例 10 20mlナスフラスコに塩化メチレン0.4ml、ビス
（２−メルカプトエチル）エーテル0.14ml（1.1ｍ
mol）、ピリジン65μ（0.81ｍmol）を入れて室
温にて撹拌下、ｎ−ヘプタデカフフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネート596mg（0.77ｍmol）を加えて室温で３時
間撹拌した。反応物をｎ−ヘキサンに溶かしてシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーで分離すると
一置換体である２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオ
ロオクチルチオエチルオキシ）エタンチオール27
mg（6.5％）及び二置換体であるビス（２−ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルチオエチル）エーテ
ル190mg（51％）が得られた。 ２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチルオキシ）エタンチオールの物性値は次の
通りである。 油状体 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.35ppm（t.t、Ｊ＝10Hz、Ｊ＝２Hz、
CF3）、−87.72（ｔ、Ｊ＝13Hz、CF2）、−120.1
（b.s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.2（b.
s、CF2×２）、−123.0（b.s、CF2）、−126.4（b.
s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−
C8F17SCHE2CHD2OCHC2CHB2SHA1.56ppm
（ｔ、ＪHA、HB＝8.3Hz、ＨA）、2.65（d.t、ＪH
Ａ、ＨＢ＝8.3Hz、ＪHB、HC＝6.35Hz、ＨB）、3.10
（ｔ、ＪHD、HE＝6.5Hz、ＨE）、3.58（ｔ、ＪH
Ｂ、ＨＣ＝6.35Hz、ＨC）、3.69（ｔ、ＪHD、HE＝
6.5Hz、ＨD）． IR（neat）：2950、2900（CH2）、1200〜1250、
1150cm-1（CF2）． マススペクトル：479（ｎ−C8F17SCH2CH2）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.87；Ｈ、1.63％． 計算値：Ｃ、25.91；Ｈ、1.63％． ビス（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチル）エーテルの物性値は次の通りである。 融点：71〜73℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.37ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.69（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.2（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.5（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.09ppm
（ｔ、Ｊ＝6.3Hz、ＲfSCＨ ２）、3.71（ｔ、Ｊ＝
6.3Hz、−ＣＨ 2O−）． IR（nujol）：1200〜1260、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：479（ｎ−C8F17SCH2CH2）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.70；Ｈ、0.80％． 計算値：Ｃ、24.65；Ｈ、0.83％． 実施例 11 20mlナスフラスコにビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフイド0.18ml（1.4ｍmol）、塩化メチレ
ン５ml、ピリジン77μ（0.96ｍmol）を室温に
〓〓〓〓〓
て撹拌下、ｎ−ヘタデカフルオロオクチルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
700mg（0.91ｍmol）を少量ずつ加えた後室温で１
時間撹拌した。少量のシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにかけ、塩を取り除いた後、塩化メチ
レンより再結晶すると二置換体であるビス（２−
ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエチル）ス
ルフイドが149mg（16.6％）の白色結晶として得
られた。残りの溶液をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにかけ、ｎ−ヘキサン−エーテル混合
溶媒で展開すると２−（２−ｎ−ヘプタデカフル
オロオクチルチオエチルチオ）エタンチオール
100mg（19％）が得られた。 ビス（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチル）スルフイドの物性値は次の通りであ
る。 融点：68〜70℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.33ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.38（ｔ、Ｊ＝３Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−122.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.85ppm
（ｍ、ＣＨ ２−SCＨ ２）、3.10（ｍ、ＲfSCＨ
２）． IR（nujol）：1215、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：990（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.27；Ｈ、0.96％． 計算値：Ｃ、24.25；Ｈ、0.81％． ２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチルチオ）エタンチオールの物性値は次の通
りである。融点：37〜38℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.30（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.2（b.s、CF2）、−126.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：1.69ppm
（ｔ、ＪCH2、SH＝8.0Hz、SH）、2.6〜2.9（ｍ、
ＣＨ 2SCＨ 2CＨ 2SH）、3.0〜3.2（ｍ、ＲfSCＨ
２）． IR（KBr）：2940（CH2）、1370（CH2）、1330
（CH2）、1200（CF2）、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：572（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.08；Ｈ、1.54％． 計算値：Ｃ、25.18；Ｈ、1.58％． 参考例 11 25mlナスフラスコに２−ｎ−ヘプタデカフルオ
ロオクチルチオエタノール102mg（0.206ｍmol）、
１・２−ジクロルエタン２mlを入れて室温にて撹
拌下、ｍ−クロル過安息香酸（純度85％）91mg
（0.44ｍmol）を加えて１日撹拌の後、ｍ−クロル
過安息香酸を39.4mg（0.19ｍmol）加えて更に１
日還流した。生成物をエーテルに溶かしてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーにかけ、ｎ−ヘキ
サン−エーテル混合溶媒で展開すると２−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクチルスルホニルエタノール
80mg（74％）が白色結晶として得られた。 融点：144〜146℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.86ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−113.4
（b.s、α−CF2）、−119.8（b.s、CF2）、−121.2
（b.s、CF2×３）、−122.2（b.s、CF2）、−125.6
（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）：3.73ppm（ｔ、Ｊ
＝5.5Hz、−ＣＨ ２−Ｓ−）、4.14（ｔ、Ｊ＝5.5
Hz、−ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3350（OH）、1350（SO2）、1200、
1145cm-1（CF2）． マススペクトル：529（M+＋１）、511（M+−
OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、22.82；Ｈ、1.15％． 計算値：Ｃ、22.74；Ｈ、0.95％． 参考例 12 ２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタ
ノールをピリジン中クロルスルホン酸と処理して
合成した２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエタノール硫酸エステルピリジリニウム塩の
0.1、0.01及び0.001重量％水溶液を調製し、20.5
℃で協和CBVP式表面張力力計でその水溶液の表
面張力を測定した。その結果それぞれ15.6、16.6
及び38.6ダイン／cmの値を得た。 実施例 12 アセトニトリル５ml、Ｎ−トリフルオロメチル
−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホンアミド254mg
（１ｍmol）、ビス（２・３−ジヒドロキシプロピ
〓〓〓〓〓
ル）ジスルフイド214mg（１ｍmol）及びビアセ
チル87μ（１ｍmol）の混合溶液をアルゴン雰
囲気下室温で５時間光照射した。反応後溶媒を留
去してシリカゲルのカラムクロマトグラフイーに
て精製して３−トリフルオロメチルチオ−１・２
−プロパンジオール45mg（26％）を油状体として
得た。 19−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−41.7ppm（ｓ、CF3）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.00ppm
（ｄ、Ｊ＝５Hz、CH2O）、3.60（ｍ、SCH2）、
3.90（ｍ、CH）． IR（neat）：3400cm-1（OH）、1120（CF）． マススペクトル（ｍ／ｅ）：162（M+−14）、158
（M+−18）． 元素分析：実測値：Ｃ、27.08％；Ｈ、4.11％． C4H7F3Sとしての値算値：
Ｃ、27.27％；Ｈ、4.01％． 〓〓〓〓〓
ンスルホン酸銀0.31ｇ、アセトニトリル５mlを入
れて氷浴冷却下撹拌しながらｎ−ヘプタフルオロ
プロピル−ｐ−トリルヨードニウムクロリド0.5
ｇをアセトニトリル７mlに溶かしたものを滴下し
た。滴下後１時間撹拌して、生じた白色沈澱を濾
過した後溶媒を留去すると白色結晶が得られた。
塩化メチレン−ペンタンにて再結晶すると0.42ｇ
のｎ−ヘプタフルオロプロピル−ｐ−トリルヨー
ドニウムベンゼンスルホネートが得られた。 収率：66％． 融点：128〜130℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−78.38ppm（ｑ、ＪCF2、CF3＝8.0Hz、α
−CF2）、−79.79（ｔ、ＪCF2、CF3＝8.0Hz、
CF3）、−119.3（ｓ、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.40ppm
（ｓ、CH3）、7.24（ｍ、OSO2Ph）、7.54（b.
d、Ｊ＝8.0Hz、芳香核水素、2H）、7.94（ｄ、
Ｊ＝8.0Hz、芳香核水素、2H）． IR（nujol）：3090、3050、1480、1460、1450、
1380、1330、1280、1235、1210、1195、1180、
1160、1130、1120、1065、1030、1010、995、
810、755、730、690、670、610、560、490cm
-1. マススペクトル：386〔（C3F7−I+−ｐ−tolyl）−
１〕、267、218、91. 元素分析：実測値：Ｃ、35.21；Ｈ、2.17％． 計算値：Ｃ、35.31；Ｈ、2.22％． 参考例 10 塩酸ヒドロキシルアミン0.46ｇをDMF4mlとエ
ーテル１mlとの混合液に溶解した後、カリウムｔ
−ブトキシド0.77ｇを撹拌下加えた。20分後濾過
してヒドロキシルアミンの溶液を得た。THF5ml
を加えた後−75℃に冷却して撹拌下トリフルオロ
ニトロソメタンを溶液に青色が残るまで吹き込ん
だ。その後、水素化ナトリウム（50％in oil）
0.36ｇと、ベンゼンスルホニルクロライド1.27ｇ
をエーテル５mlに溶かした溶液を加えて４時間撹
拌後室温に戻した。水を加え、エーテル抽出し、
硫酸マグネシウムで乾燥した。濾過し、溶媒を留
去し、ペンタンより再結晶して0.95ｇの、Ｎ−ト
リフルオロメチル−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホ
ンアミドを無色結晶として得た。収率57％。この
ものの物性は以下の通りであつた。 融点：50℃−58℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−70.5ppm（b.s、CF3）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：7.74ppm
（ｍ、3H）、8.13（ｍ、2H）． IR（nujol）：1510、1450、1360、1310、1260、
1160、1130、1080、910、760、730、600、560
cm-1. 分子量測定：262（計算値254）． 元素分析： 実測値：Ｃ、33.09；Ｈ、1.95、Ｎ、11.21；
Ｆ、22.48％． 計算値：Ｃ、33.08；Ｈ、1.98；Ｎ、11.02；
Ｆ、22.43％． 実施例 １ 20mlナスフラスコ中、塩化メチレン2.0mlに２
−メルカプトエタノール0.028ml（0.40ｍmol）及
び２・６−ジ−tert−ブチル−４−メチルピリジ
ン69.0mg（0.34ｍmol）を入れて室温にて撹拌
下、ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエニルヨ
ードニウムトリフルオロメタンスルホネート260
mg（0.34ｍmol）を入れ、室温にて20分間撹拌し
た。生じた白色沈澱を濾過し、少量のシリカゲル
カラムクロマトグラフイーにかけ、ペンタンにて
ヨードベンゼンを溶出させ、次いでエーテルにて
〓〓〓〓〓
生成物を溶出させた。エーテルを留去し、２−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタノール
129mgを白色結晶として得た。収率77％。 融点：42−43℃． 沸点：126℃／23mmHg. 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（b.t、ＪCF3、CF2＝10Hz、
CF3）、−84.74（b.t、ＪCF2、CF2＝14Hz、α−
CF2）、−120.0（b.s、CF2）、−121.5（b.s、
CF2）、−122.2（b.s、CF2×２）、−123.0（b.s、
CF2）、−126.4（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.12ppm
（ｔ、ＪCH2、CH2＝6.0Hz、ＣＨ 2S）、3.85（ｔ、
ＪCH2、CH2＝6.0Hz、ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3350、1460、1380、1330、1240、
1210、1140、1110、1090、1020、950、940、
720、700、680、650、560、530cm-1. マススペクトル：4.96（M+）、4.79（M+17）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.02；Ｈ、1.00％． 計算値：Ｃ、24.21；Ｈ、1.02％． 実施例 ２ 25mlナスフラスコに塩化メチレン12ml、２−メ
ルカプトエタノール190μ（2.7ｍmol）、ピリジ
ン440μ（5.4ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、モノ（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルフエ
ニルヨードニウム）スルフエート2.01ｇ（2.7ｍ
mol）を加えた後、1.5時記還流した。反応液を少
量のシリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンにてヨードベンゼンを溶出させ
た後、エーテルにて溶出してきた部分の溶媒を留
去すると２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエタノールが867mg（64％）得られた。 実施例 ３ 20mlナスフラスコに塩化メチレン２ml、２−メ
ルカプトエタノール33μ（0.47ｍmol）、ピリジ
ン38μ（0.47ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、２−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
395mg（0.45ｍmol）を加え、室温で20分撹拌し
た。シリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンでヨードベンゼンを溶出させた
後、エーテル−ｎ−ヘキサン混合溶媒（６：４）
を流し、溶出してきた部分の溶媒を留去すると２
−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオエタノー
ル239mg（88.5％）が白色結晶として得られた。 融点：85〜88℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.29ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
80.07（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−122.2（b.s、CF2×５）、−123.2（b.
s、CF2）、−126.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.13ppm
（ｔ、ＪCH2、CH2＝６Hz、−ＣＨ 2S−）、3.87
（ｔ、ＪCH2、CH2＝６Hz、−ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3400（OH）、1200、1150cm-1
（CR2）． マススペクトル：596（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.91；Ｈ、0.78％． 計算値：Ｃ、24.18；Ｈ、0.85％． 実施例 ４ 25mlナスフラスコに塩化メチレン8.5ml、３−
メルカプト−１・２−プロパンジオール190μ
（2.2ｍmol）、ピリジン176μ（2.2ｍmol）を入
れて室温にて撹拌下、ペンタフルオロエチルフエ
ニルヨードニウムフルオロメタンスルホネート
1.0ｇ（2.1ｍmol）を加え、室温で２時間撹権拌
した。シリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ｎ−ヘキサンでヨードベンゼンを溶出させた
後、エーテル−ヘキサン（１：１）混合溶媒を流
すと目的物の３−ペンタフルオロエチルチオ−
１・２−プロパンジオール435mg（90.8％）が油
状体として得られた。 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−83.9（ｔ、Ｊ＝3.5Hz、CF3）、−92.17
（ｑ、Ｊ＝3.5Hz、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）： 3.08ppm（d.d、ＪHA、HB＝12.8Hz、ＪHA、HX
＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.26（d.d、Ｊ
HA、HB＝12.8Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB型のＢ
部分；ＨB）、3.17〜4.03（ｍ、ＣＨ 2OH、Ｈ
X）． IR（neat）：3370（OH）、2940、2880、1410、
1330、1320（CH2）、1200、1090（CF2、
CF3）、750cm-1（CF3）． 〓〓〓〓〓
マススペクトル：209（M+、−OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、26.29；Ｈ、3.10％． 計算値：Ｃ、26.55；Ｈ、3.12％． 実施例 ５ 20mlナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−メ
ルカプト−１・２−プロパンジオール70μ
（0.81ｍmol）、ピリジン65μ（0.84ｍmol）を入
れ、アルゴン置換をし、室温にて撹拌下、ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクチルフエニルヨードニウム
トリフルオロメタンスルホネート630mg（0.78ｍ
mol）を少量ずつ加えて60分間室温で撹拌した。
少量のシリカゲルカラムクロマトグラフイーにか
け、ヨードベンゼンを分離すると３−ｎ−ヘプタ
デカフルオロオクチルチオ−１・２−プロパンジ
オールが339mg（82.5％）の白色結晶として得ら
れた。これをクロロホルムにより再結晶した。 融点：103〜105℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−92.38ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.74
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−119.3（b.s、
CF2）、−120.6（b.s、CF2）、−121.4（b.s、CF2
×２）、−122.2（b.s、CF2）、−125.7（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重アセトン中重水交換して）測定： 3.07ppm（d.d、Ｊ＝HA、HB＝13.0Hz、ＪHA、H
Ｘ＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.25（d.d、
ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB型の
Ｂ部分；ＨB）、3.46〜3.56（ｍ、ＣＨ 2OH）、
3.81（ｍ、ＨX）． IR（nujol）：3400（OH）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：（M+観測されない）、509（M+
−OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.10；Ｈ、1.42％． 計算値：Ｃ、25.11；Ｈ、1.34％． 構造再確認のため次のようにしてアセチル化を
行なつた。10mlナスフラスコに３−ｎ−ヘプタデ
カフルオロオクチルチオ−１・２−プロパンジオ
ール91.9mg（0.17ｍmol）、ピリジン0.5ml、無水
酢酸0.5mlを入れ、室温にて16時間撹拌した。反
応液を水にあけてエーテル抽出を行ない、硫酸マ
グネシウムで乾燥の後、溶媒を留去すると３−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオ−１・２−ビ
ス（アセトキシ）プロパンが油状体として97.8mg
（91.8％）が得られた。 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.32ppm（t.t、Ｊ＝10Hz、Ｊ＝２Hz、
CF3）、−87.38（ｔ、Ｊ＝14Hz、α−CF2）、−
120.1（b.s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−
122.3（b.s、CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−
126.5（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）： 2.06ppm（ｓ、CH3CO×２）、3.16（ｄ、ＪH
Ｘ、ＨＹ＝6.0Hz、ＨY）、4.16（d.d、ＪHA、HB＝
12.0Hz、ＪHA、HX＝5.0Hz、ＨA）、4.30（d.d、
ＪHA、HB＝12.0Hz、ＪHB、HX＝4.0Hz、ＨB）、
5.19（ｔ、d.d、ＪHX、HY＝6.0Hz、ＪHA、HX＝
5.0Hz、ＪHX、HB＝4.0Hz、ＨX）． IR（neat）：2970（CH2）、1750（Ｃ＝Ｏ）、1200
〜1250、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：611（M+＋１）、551（M+−
CH3CO2）． 元素分析：実測値：Ｃ、29.60；Ｈ、1.99％． 計算値：Ｃ、29.52；Ｈ、1.82％． 実施例 ６ 25mlにナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−
メルカプト−１・２−プロパンジオール76μ
（0.88ｍmol）、ピリジン140μ（1.74ｍmol）を
入れ、室温にて撹拌下、モノ（ｎ−ヘプタデカフ
ルオロオクチルフエニルヨードニウム）スルフエ
ート598mg（0.83ｍmol）を加えた後、30分間還流
した。実施例４と同様に後処理をすると３−ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルチオ−１・２−プロ
パンジオールが236mg（55.6％）の白色結晶とし
て得られた。 実施例 ７ 20mlナスフラスコに塩化メチレン４ml、３−メ
ルカプト−１・２−プロパンジオール82μ
（0.95ｍmol）、ピリジン76μ（0.94ｍmol）を入
〓〓〓〓〓
れて室温で撹拌下、ｎ−ヘンエイコサフルオロデ
シルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンス
ルホネート764mg（0.88ｍmol）を加えて室温で40
分撹拌した。実施例４と同様に後処理をして３−
ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオ−１・２−
プロパンジオール315mg（57.4％）が白色結晶と
して得られた。 融点：138〜139℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.63ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.70
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−119.2（b.s、
CF2）、−121.2（b.s、CF2×５）、−122.2（b.s、
CF2）、−125.7（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）： 3.07ppm（d.d、ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHA、H
Ｘ、＝7.5Hz、AB型のＡ部分；ＨA）、3.25（d.
d、ＪHA、HB＝13.0Hz、ＪHB、HX＝4.5Hz、AB
型のＢ部分；ＨB）、3.56（ｍ、ＣＨ 2OH）、
3.86（ｍ、ＨX）． IR（nujol）：3370（OH）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：6.07（M+、−19）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.76；Ｈ、1.15％． 計算値：Ｃ、24.93；Ｈ、1.13％． 実施例 ８ 10mlナスフラスコに１・２−ジメルカプトエタ
ン100μ（1.2ｍmol）、ピリジン66μ（0.82ｍ
mol）を入れ、室温にて撹拌下、ｎ−ヘプタデカ
フルオクチルフエニルヨードニウムトリフルオロ
メタンスルホネート600mg（0.78ｍmol）を加え、
30分室温で撹拌した。シリカゲルのカラムクロマ
トグラフイーで分離すると一置換体である２−ｎ
−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタンチオー
ル100mg（25.2％）及び二置換体である１・２−
ビス（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオ）エ
タン147mg（20.3％）がそれぞれ白色結晶として
得られた。 ２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタ
ンチオールの物性値は次の通りである。 融点：30〜31℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.32ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.17（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−C8F17S
−CHA2−CHB2−SHC1.66ppm（ｔ、ＪHB、HC
＝8.0Hz、ＨC）、2.80（t.d、ＪHA、HB＝7.5Hz、
ＪHB、HC＝8.0Hz、ＨB）、3.13（b.t、ＪHB、HC
＝7.5Hz、ＨA）． IR（neat）：2950（CH2）、1200、1150cm-1
（CF2）． マススペクトル：512（M+）、479（M+、−SH）、
465（M+、−CH2SH）． 元素分析：実測値：Ｃ、22.75；Ｈ、0.91％． 計算値：Ｃ、23.45；Ｈ、0.98％． １・２−ビス（ｎ−ヘプタデカフルオロオクチ
ルチオ）エタンの物性値は次の通りである。 融点：78〜80℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.24（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.5（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.27ppm（b.
s、CH2）． IR（nujol）：1200、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：930（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.19；Ｈ、0.40％． 計算値：Ｃ、23.24；Ｈ、0.43％． 実施例 ９ 10mlナスフラスコに塩化メチレン３ml、１・２
−ジメルカプトエタン90μ（1.1ｍmol）、ピリ
ジン58μ（0.72ｍmol）を入れ、室温にて撹拌
下、ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルフエニルヨ
ードニウムトリフルオロメタンスルホネート577
mg（0.66ｍmol）を加え、室温で80分撹拌した。
実施例８の場合と同様の後処理をして一置換体で
ある２−ｎ−ヘンエイコサフフルオロデシルチオ
エタンチオール47mg（12％）、及び二置換体であ
る１・２−ビス（ｎ−ヘンエイコサフルオロデシ
ルチオ）エタン119mg（16％）が白色結晶として
〓〓〓〓〓
得られた。 ２−ｎ−ヘンエイコサフルオロデシルチオエタ
ンチオールの物性値は次の通りである。 融点：72〜74℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内標
準）：−81.28（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−87.17
（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.s、
CF2）、−122.2（b.s、CF2×５）、−123.2（b.s、
CF2）、−126.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−C10F21G
−CHA2−CHB2−SHC1.69ppm（ｔ、ＪHB、HC
＝8.0Hz、ＨC）、2.84（t.d、ＪHA、HB＝7.5Hz、
ＪHB、HC＝8.0Hz、ＨB）、3.11（b.t、ＪHB、HC
＝7.5Hz、ＨA）． IR（KBr）：2950（CH2）、1380（CH2）、1360
（CH2）、1210（CF2）、1155cm-1（CF2）． マススペクトル：612（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.83；Ｈ、0.67％． 計算値：Ｃ、23.54；Ｈ、0.82％． １・２−ビス（ｎ−ヘンエイコサフルオロデシ
ルチオ）エタンの物性値は次の通りである。 融点：104〜105℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.66ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−86.38
（ｔ、Ｊ＝11Hz、α−CF2）、−119.2（b.s、
CF2）、−121.1（b.s、CF2×５）、−11.1（b.s、
CF2）、−125.6（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）：3.69ppm（b.s、
CH2）． IR（nujol）：1210、1150cm-1（CF2）． 元素分析：実測値：Ｃ、23.48；Ｈ、0.45％． 計算値：Ｃ、23.38；Ｈ、0.36％． 実施例 10 20mlナスフラスコに塩化メチレン0.4ml、ビス
（２−メルカプトエチル）エーテル0.14ml（1.1ｍ
mol）、ピリジン65μ（0.81ｍmol）を入れて室
温にて撹拌下、ｎ−ヘプタデカフフルオロオクチ
ルフエニルヨードニウムトリフルオロメタンスル
ホネート596mg（0.77ｍmol）を加えて室温で３時
間撹拌した。反応物をｎ−ヘキサンに溶かしてシ
リカゲルカラムクロマトグラフイーで分離すると
一置換体である２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオ
ロオクチルチオエチルオキシ）エタンチオール27
mg（6.5％）及び二置換体であるビス（２−ｎ−
ヘプタデカフルオロオクチルチオエチル）エーテ
ル190mg（51％）が得られた。 ２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチルオキシ）エタンチオールの物性値は次の
通りである。 油状体 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.35ppm（t.t、Ｊ＝10Hz、Ｊ＝２Hz、
CF3）、−87.72（ｔ、Ｊ＝13Hz、CF2）、−120.1
（b.s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.2（b.
s、CF2×２）、−123.0（b.s、CF2）、−126.4（b.
s、CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：ｎ−
C8F17SCHE2CHD2OCHC2CHB2SHA1.56ppm
（ｔ、ＪHA、HB＝8.3Hz、ＨA）、2.65（d.t、ＪH
Ａ、ＨＢ＝8.3Hz、ＪHB、HC＝6.35Hz、ＨB）、3.10
（ｔ、ＪHD、HE＝6.5Hz、ＨE）、3.58（ｔ、ＪH
Ｂ、ＨＣ＝6.35Hz、ＨC）、3.69（ｔ、ＪHD、HE＝
6.5Hz、ＨD）． IR（neat）：2950、2900（CH2）、1200〜1250、
1150cm-1（CF2）． マススペクトル：479（ｎ−C8F17SCH2CH2）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.87；Ｈ、1.63％． 計算値：Ｃ、25.91；Ｈ、1.63％． ビス（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチル）エーテルの物性値は次の通りである。 融点：71〜73℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.37ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.69（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.2（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−126.5（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.09ppm
（ｔ、Ｊ＝6.3Hz、ＲfSCＨ ２）、3.71（ｔ、Ｊ＝
6.3Hz、−ＣＨ 2O−）． IR（nujol）：1200〜1260、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：479（ｎ−C8F17SCH2CH2）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.70；Ｈ、0.80％． 計算値：Ｃ、24.65；Ｈ、0.83％． 実施例 11 20mlナスフラスコにビス（２−メルカプトエチ
ル）スルフイド0.18ml（1.4ｍmol）、塩化メチレ
ン５ml、ピリジン77μ（0.96ｍmol）を室温に
〓〓〓〓〓
て撹拌下、ｎ−ヘタデカフルオロオクチルフエニ
ルヨードニウムトリフルオロメタンスルホネート
700mg（0.91ｍmol）を少量ずつ加えた後室温で１
時間撹拌した。少量のシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにかけ、塩を取り除いた後、塩化メチ
レンより再結晶すると二置換体であるビス（２−
ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエチル）ス
ルフイドが149mg（16.6％）の白色結晶として得
られた。残りの溶液をシリカゲルカラムクロマト
グラフイーにかけ、ｎ−ヘキサン−エーテル混合
溶媒で展開すると２−（２−ｎ−ヘプタデカフル
オロオクチルチオエチルチオ）エタンチオール
100mg（19％）が得られた。 ビス（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチル）スルフイドの物性値は次の通りであ
る。 融点：68〜70℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.33ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.38（ｔ、Ｊ＝３Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.5（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.1（b.s、CF2）、−122.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：2.85ppm
（ｍ、ＣＨ ２−SCＨ ２）、3.10（ｍ、ＲfSCＨ
２）． IR（nujol）：1215、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：990（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、24.27；Ｈ、0.96％． 計算値：Ｃ、24.25；Ｈ、0.81％． ２−（２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエチルチオ）エタンチオールの物性値は次の通
りである。融点：37〜38℃． 19F−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−81.30ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−
87.30（ｔ、Ｊ＝13Hz、α−CF2）、−120.2（b.
s、CF2）、−121.6（b.s、CF2）、−122.3（b.s、
CF2×２）、−123.2（b.s、CF2）、−126.6（b.s、
CF2）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：1.69ppm
（ｔ、ＪCH2、SH＝8.0Hz、SH）、2.6〜2.9（ｍ、
ＣＨ 2SCＨ 2CＨ 2SH）、3.0〜3.2（ｍ、ＲfSCＨ
２）． IR（KBr）：2940（CH2）、1370（CH2）、1330
（CH2）、1200（CF2）、1150cm-1（CF2）． マススペクトル：572（M+）． 元素分析：実測値：Ｃ、25.08；Ｈ、1.54％． 計算値：Ｃ、25.18；Ｈ、1.58％． 参考例 11 25mlナスフラスコに２−ｎ−ヘプタデカフルオ
ロオクチルチオエタノール102mg（0.206ｍmol）、
１・２−ジクロルエタン２mlを入れて室温にて撹
拌下、ｍ−クロル過安息香酸（純度85％）91mg
（0.44ｍmol）を加えて１日撹拌の後、ｍ−クロル
過安息香酸を39.4mg（0.19ｍmol）加えて更に１
日還流した。生成物をエーテルに溶かしてシリカ
ゲルカラムクロマトグラフイーにかけ、ｎ−ヘキ
サン−エーテル混合溶媒で展開すると２−ｎ−ヘ
プタデカフルオロオクチルスルホニルエタノール
80mg（74％）が白色結晶として得られた。 融点：144〜146℃． 19F−NMR（重アセトン中CCl3F内部標準）：
−80.86ppm（ｔ、Ｊ＝10Hz、CF3）、−113.4
（b.s、α−CF2）、−119.8（b.s、CF2）、−121.2
（b.s、CF2×３）、−122.2（b.s、CF2）、−125.6
（b.s、CF2）． 1H−NMR（重アセトン中）：3.73ppm（ｔ、Ｊ
＝5.5Hz、−ＣＨ ２−Ｓ−）、4.14（ｔ、Ｊ＝5.5
Hz、−ＣＨ 2OH）． IR（nujol）：3350（OH）、1350（SO2）、1200、
1145cm-1（CF2）． マススペクトル：529（M+＋１）、511（M+−
OH）． 元素分析：実測値：Ｃ、22.82；Ｈ、1.15％． 計算値：Ｃ、22.74；Ｈ、0.95％． 参考例 12 ２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチオエタ
ノールをピリジン中クロルスルホン酸と処理して
合成した２−ｎ−ヘプタデカフルオロオクチルチ
オエタノール硫酸エステルピリジリニウム塩の
0.1、0.01及び0.001重量％水溶液を調製し、20.5
℃で協和CBVP式表面張力力計でその水溶液の表
面張力を測定した。その結果それぞれ15.6、16.6
及び38.6ダイン／cmの値を得た。 実施例 12 アセトニトリル５ml、Ｎ−トリフルオロメチル
−Ｎ−ニトロソベンゼンスルホンアミド254mg
（１ｍmol）、ビス（２・３−ジヒドロキシプロピ
〓〓〓〓〓
ル）ジスルフイド214mg（１ｍmol）及びビアセ
チル87μ（１ｍmol）の混合溶液をアルゴン雰
囲気下室温で５時間光照射した。反応後溶媒を留
去してシリカゲルのカラムクロマトグラフイーに
て精製して３−トリフルオロメチルチオ−１・２
−プロパンジオール45mg（26％）を油状体として
得た。 19−NMR（重クロロホルム中CCl3F内部標
準）：−41.7ppm（ｓ、CF3）． 1H−NMR（重クロロホルム中）：3.00ppm
（ｄ、Ｊ＝５Hz、CH2O）、3.60（ｍ、SCH2）、
3.90（ｍ、CH）． IR（neat）：3400cm-1（OH）、1120（CF）． マススペクトル（ｍ／ｅ）：162（M+−14）、158
（M+−18）． 元素分析：実測値：Ｃ、27.08％；Ｈ、4.11％． C4H7F3Sとしての値算値：
Ｃ、27.27％；Ｈ、4.01％． 〓〓〓〓〓
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 で表わされるペルフルオロアルキルチオ化合物
（式中、Ｒfは炭素数１〜10個を有するペルフルオ
ロアルキル基、Ｘは水素原子又はヒドロキシメチ
ル基、Ｙは酸素原子又はイオウ原子であり、ｎは
０又は１である。）。 ２ Ｘが水素原子又はヒドロキシメチル基、Ｙが
酸素原子又はイオウ原子であり、ｎが０である、
特許請求の範囲第１項に記載の化合物。 ３ Ｘが水素原子、Ｙが酸素原子又はイオウ原子
であり、ｎが１である、特許請求の範囲第１項に
記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18395480A JPS57108064A (en) | 1980-12-26 | 1980-12-26 | Perfluoroalkylthio compound |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18395480A JPS57108064A (en) | 1980-12-26 | 1980-12-26 | Perfluoroalkylthio compound |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57108064A JPS57108064A (en) | 1982-07-05 |
| JPS6222984B2 true JPS6222984B2 (ja) | 1987-05-20 |
Family
ID=16144714
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18395480A Granted JPS57108064A (en) | 1980-12-26 | 1980-12-26 | Perfluoroalkylthio compound |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS57108064A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| IT1251964B (it) * | 1991-10-21 | 1995-05-27 | Ausimont Spa | Procedimento per separare tra loro specie non funzionali, monofunzionali e bifunzionali presenti nei perfluoropoliossialchileni. |
| DE102006031151A1 (de) | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| DE102006031149A1 (de) | 2006-07-04 | 2008-01-10 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
| DE102006031143A1 (de) * | 2006-07-04 | 2008-01-24 | Merck Patent Gmbh | Fluortenside |
-
1980
- 1980-12-26 JP JP18395480A patent/JPS57108064A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57108064A (en) | 1982-07-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105732573B (zh) | 卤代s-(全氟烷基)-二苯并噻吩盐及其制备方法 | |
| JPS61186338A (ja) | ペルフルオロ化合物，ポリフルオロ化合物およびその製造方法 | |
| JP2004359687A (ja) | アリール五フッ化イオウの調製方法 | |
| JP4528123B2 (ja) | ナプロキセンのニトロオキシ誘導体の製造法 | |
| JPH03197479A (ja) | （ペルフルオロアルキル）ジベンゾオニウム塩 | |
| Zhao et al. | Structure-dependent selective O-or C-trifluoroethylation of 1, 3-dicarbonyls by mesityl (2, 2, 2-trifluoroethyl) iodonium triflate | |
| JP2005536484A (ja) | 光学活性（ｒ）−アリールオキシプロピオン酸エステル誘導体の製造方法 | |
| JPS606332B2 (ja) | パ−フルオロアルキル基を有するカルボン酸又はスルフイン酸誘導体の製造法 | |
| JPWO2018159515A1 (ja) | ペンタフルオロスルファニル芳香族化合物の製造方法 | |
| JP2003327572A (ja) | 新規スルホン酸誘導体 | |
| JPH02344B2 (ja) | ||
| FR2458527A1 (fr) | Composes perfluoroalkyles et leurs procedes de preparation | |
| Yuan et al. | Ammonium iodide-promoted unprecedented arylsulfonylation of quinone with sodium arylsulfinates | |
| JPS6257183B2 (ja) | ||
| EP3181545B1 (en) | Process for the preparation of ospemifene | |
| JPH05339260A (ja) | アルキル置換（ハロアルキル）ジベンゾオニウム塩及びアルキル置換（ハロアルキル）ビフェニル化合物 | |
| CN116057048A (zh) | 用于有机化合物的多氟烷基硫醇化的试剂及其生产方法 | |
| WO2008009816A2 (fr) | Sulfinates et halogenures de sulfonyle aromatiques, et leur preparation. | |
| WO2022025117A1 (ja) | フッ素化剤及びフッ素含有化合物の製造方法 | |
| JP3250679B2 (ja) | （ハロアルキル）ジベンゾテルロフェニウム塩、その製造中間体、及びそれらの製造方法 | |
| JPH0371422B2 (ja) | ||
| JPS6222983B2 (ja) | ||
| PT92048B (pt) | Processo para a preparacao de ariloxi-aldeidos alifaticos | |
| JP4547898B2 (ja) | 求電子的パーフルオロアルキル化剤、及びパーフルオロアルキル化有機化合物の製造方法 | |
| JP3658619B2 (ja) | 有機チオ基を単分子層吸着させた金とその製造方法 |