JPS62280249A - 耐熱性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ３発明の詳細な説明 （産業上の利用分野） 本発明は耐衝撃性、耐熱性および成形性に優れた樹脂組
成物に関するものであり、さらに詳しくは側鎖にイミド
基を有する重合体と側鎖にオキサゾリン基を有するスチ
レン重合体およびスチレン重合体および／又は芳香族、
ｄ　リエーテ紙 ル系重合体からなる樹脂組成物である。本発明の樹脂組
成物は自動車部品、電子・電気部品、事務機器部品、精
密機械部品等に好ましく使用することができる。

（従来の技術およびその問題点） 側鎖にイミド基を有する重合体は熱安定性および耐熱性
は良好であるが、衝撃強度が低く、また成形性に劣ると
いう欠点がある。そこで！耐熱性を保持し、かつ耐衝撃
性および成形性を改良する方法として側鎖にイミド基を
有する重合体と芳香族ポリエーテル系重合体および必要
なら耐衝撃強度補強剤とよりなる組成物が提案されてい
る。（％開昭５７−２３６４９号公報）しかしながらこ
の樹脂組成物においては、イミド基を有する重合体と芳
香族ポリエーテル系重合体との相溶性が十分でないため
圧耐ａ本性が十分でなく、また射出成形品の表層が剥離
するという欠点がある。

（間選点を解決するだめの手段） 本発明はイミド基を有する重合体とスチレン系重合体お
よび／又は芳香族ポリエーテル系重合体との相溶性を改
善すべく鋭意検討した結果、驚くべきことにオキサゾリ
ン基を有するスチレン系重合体を用いると前記相溶性が
著しく増大し、それに従って耐衝撃性および成形性が大
幅に改良されることを見い出し、本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａｌ成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重ｉ％
、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基３〜７０重量％
、不飽和ジカルメン酸無水物残基０〜２０重量％および
これらの残基以外のビニル単量体残基０〜４０重ｆ％か
らなるイミド化共重合体５〜８０重量部と、 （Ｂ）成分ニオキサゾリン基を有するスチレン系重合体
３〜６０重葉部と、 （Ｃ）成分：スチレン系重合体および／又は芳香族ポリ
エーテル系重合体５〜８０重量部とからなる樹脂組成物
である。

本発明におげろ（Ａｌ成分の側鎖にイミド基を有する重
合体の製法としては、第１の製法として芳香族ビニル単
量体、不飽和ジカル？ン酸イミド誘導体、不飽和ノカル
ボン酸無水物およびこれらと共重合可能なビニル単量体
混合物を共重合させる方法、第２の製法として芳香族ビ
ニル単量体、不飽和ジカルボン酸無水物およびこれらと
共重合可能なビニル単量体混合物を共重合させた重合体
にアンモニアおよび／又は第１級アミンを反応させて酸
無水物基の４０〜１００モル％をイミド基に変換させる
方法が挙げられ、いずれの方法によってもイミド化共重
合体を得ることができる。

イミド化共重合体の第１の製造に使用される芳香族ビニ
ル単量体としてはスチレン、α−メあり、これらの中で
スチレンが特に好ましい。

不飽和ジカルボン酸イミド誘導体としては、マレイミド
、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−ブチルマレイミｒ％Ｎ−
シクロへキシルマレイミド、Ｎ−アリールマレイミド（
アリール基としては例えばフェニル、４−ジフェニル、
１−ナフチル、メトキシフェニル、トリルおよびこれら
のハロダン置換体等が挙げられる。）等のマレイミド誘
導体、Ｎ−メチルイタコン酸イミドおよびＮ−フェニル
イタコン酸イミド等のイタコン酸イミド誘導体等が挙げ
られる。

不飽和ノカルゴン酸無水物としてはマレイン酸、イタコ
ン酸およびシトラコン酸等の無水物があり、マレイン酸
無水物が特に好まし、い。

また第２の製法に使用される芳香族ビニル単量体および
不飽和ジカルボン酸無水物も第１の製法に記載のとおり
である。

これらと共重合可能なビニル単量体としては、アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル、α−クロロアクリロニ
トリル等のシアン化ビニル単量体、メチルアクリル酸エ
ステル、エチルアクリル酸エステル等のアクリル酸エス
テル単量体、メチルメタクリル酸エステル、エチルアク
リル酸エステル等のメタクリル酸エステル、アクリル酸
、メタクリル酸等のビニルカルボン酸垣景・体、アクリ
ル酸アミド、メタクリル酸アミＰおよび第１の製法のと
きは無水マレイン酸等がある。

第２の製法でのイミド化反応に用いるアンモニアや第１
級アミンは無水又は水溶漱のいずれの状態であってもよ
く。また第１級アミンの例としてはメチルアミン、エチ
ルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシルアミン等のア
ルキルアミン、およびこれらのクロル又はブロム置換ア
ルキルアミン、アニリン、トリルアミン、ナフチルアミ
ン等の芳香族アミンおよびクロル又はブロム置換アニリ
ン等のハロゲン置換芳香族アミンが挙げられる。

さらにイミド化反応を溶液状態又は懸濁状、蝮で行なう
場合は、通常の反応容器、例えばオートクレーブなどを
用いるのが好ましく、塊状溶融状態で行なう場合は、脱
渾装肯の付いた押出機を用いてもよい。またイミド化て
ろ際に融媒を存在させてもよく、例えば第３級アミン等
が好ましく用いられる。

イミド化反応の温度は約５０〜３５０　’Ｃであり、好
ましくは１００〜３００℃である。５０℃未満の場合は
反応速度が遅く反応に長時間を要し実用的でない。一方
３５０°Ｃを越える場合には重合体の熱分解による物性
低下をきたす。

０．４〜１．０５モル当量、好ましくは０．５〜１．０
０モル当量、％に好ましくは０．６〜０．９５モル当量
が好ましい。０．４モル当量未溝であるとイミド化共重
合体に酸無水物基が多量になり、熱安定性および耐熱水
性が低下し好ましくない。

イミド化共重合体は芳香族ビニル単量体残基３０〜９０
重量％、好ましくは４０〜８０重量％、不飽和ジカルぎ
ン酸イミド誘導体残基３〜７０重量％、好ましくは２０
〜６０重量％、不飽和ジカルボン酸無水物残基Ｏ〜２０
重量％、好ましくは１〜１５重量％およびこれらと共重
合可能なビニル単量体残基Ｏ〜４０重量％好ま重量％未
満であると成形性及び寸法安定性が損われ、９０重量％
を超えると耐熱性が損なわれる。不飽和ジカルデン酸イ
ミド誘導体残基の量が３重量％未満であると耐熱性の向
上効果がなくなる。一方不飽和ジカルゲン酸イミド残基
の量が７０重素置を超えると樹脂組成物がもろくなり、
成形性も著しく悪くなる。また不飽和ノカル？ン酸無水
物残基が２０重量％を超えると成形時の熱安定性が悪く
なり好ましくない、しかしながら不飽和ノカルゴン酸無
水物残基は１合体が一部反応して本発明のＮ成分と（Ｃ
）成分の相溶性をより向上させていることが考えられる
。

また共重合可能なビニル単量体残基の量が４０重量％を
超えると、寸法安定性及び耐熱性が損われる。

本発明の（Ｂ）成分のオキサゾリン基を有するスチレン
系重合体としてのスチレン重合体にはポリスチレン、ノ
リビニルトルエン、ポリＬ−ブチルスチレン等があるが
、これらの中で特にオキサゾリン基を有する。ｄ　ＩＪ
スチレンが好ましい。

本発明の（Ｃ）成分のスチレン系重合体としてはポリス
チレン、ポリビニルトルエン、ポリｔ−ブチルスチレン
、ハイインノ千りトポリスチレン、スチレン−ブタジェ
ンブロックポリマー、水添スチレン−ブタノエンブロッ
クポリマー等カある。

（Ａ）成分のイミド化共重合体とＣＢ＋成分のオキサゾ
リン基を有するスチレン系重合体と（Ｑ成分のスチレン
系重合体および／又は芳香族ポリエーテル系重合体とを
ブレンドした樹脂組成物は特本発明の樹脂組成物におい
て（Ａ）成分：イミド化共重合体と（Ｂ）成分ニオキサ
ゾリン基を有するスチレン系重合体と（Ｃ）成分；スチ
レン系重合体および／又は芳香族ポリエーテル系重合体
との混合割合は、 （Ａ）成分：５〜８０重量部、好ましくは２０〜６０重
量部 （Ｂ）成分：３〜６０重量部、好ましくは５〜４０重量
部 （Ｃ）成分：５〜８０重量部、好ましくは１０〜７０重
量部 の範囲である。

本発明の熱可塑性樹脂組成物の混合法は特に制限はなく
、公知の手段を使用することができる。その手段として
は例えばバンバリーミキサ−１混合ロール、ニーダ−１
１軸又は２軸押比機等が挙げられる。混合形態としては
通常の溶融混合、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を溶融混合後
（Ｃ）成分と溶融混合する多段階溶融混合、溶液のブレ
ンド等がある。

また本発明の組成物に酸化防止剤、難燃剤、ろことも可
能である。特に（Ｃ）成分に芳香族ポリエーテル系重合
体を含む場合は樹脂組成物の難溶化のために難溶剤とし
てリン酸エステル類、側光ばトリフェニルホスフェート
、トリノニルフェニルホスフェート、トリフレソルボス
フエートを添加することは有用である。

（実施例） 以下本発明をさらに実施例によって説明する。

なお実施例中の部、％はいずれも重量基準で表わした。

攪拌機を備えたオートクレーブ中にスチレン１００部お
よびメチルイソブチルケト１５０部を仕込み、系内を窒
素ガスで置換した。温度を８３℃に昇温後無水マレイン
酸６７部とベンジイルミ４−オキサイド０．２部をメチ
ルイソブチルケトン４００部に溶解した溶孜を８時間で
添加した。その後８３°Ｃで更に４時間重合を行なつた
。粘調な反応液の一部をサンプリングしてガスクロマト
グラフィーにより未反応単量体の゛定債を行なった結果
、重合率はスチレン９９％、無水マレイン［９９，５％
であった。ここで得られた共１合体溶液に無水マンイン
酸に対して０．９５モル当量のアニリン５４．３部、ト
リエチルアミン１部を加え１４０℃で７時間反応させ実
験（１）のスチレン１００部の代わりにスチレン１００
部とアクリロニトリル１７部を用い、無水マレイン酸６
７部を５０部にし、了ニリン重合率はスチレン９９％、
アクリロニトリル９５％、無水マレイン酸９８％であっ
た。

実施例 実験例１及び２で得られたイミド化共重合体Ａ−１もし
くはＡ−２とオキサゾリン基を有するスチレン系重合体
（Ｄｏｗ　社Ｍ　ＲｅａｅｔｉｖｅＰｏｌｙｓｔｙｒｅ
ｎｅ　ＸＵＳ−４００５６，０１）とハイインノ！クト
ポリスチレン（電気化学工業社ＩＡｆンカスチロールＨ
Ｉ−Ｕ−２）もしくは芳香族ポリエーテル重合体（三菱
ガス化学社製コピエースＣＰＸ１００Ｌ）とを第１ｆｆ
Ｋ示す割合でブレンドし、このブレンド物を４０ｙｒｒ
ｎφ脱揮装置付スクリユー押出模により押出し、ベレッ
ト化した。物性を測定し第１表に示した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （Ａ）成分：芳香族ビニル単量体残基３０〜９０重量％
   、不飽和ジカルボン酸イミド誘導体残基３〜７０重量％
   、不飽和ジカルボン酸無水物残基０〜２０重量％および
   これらの残基以外のビニル単量体残基０〜４０重量％か
   らなるイミド化共重合体５〜８０重量部と、 （Ｂ）成分：オキサゾリン基を有するスチレン系重合体
   ３〜６０重量部と、 （Ｃ）成分：スチレン系重合体および／又は芳香族ポリ
   エーテル系重合体５〜８０重量部 とからなる樹脂組成物。