JPS62234986A - ２色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ”Ｉ　　　　　ｎ１１口　／７１　！ｆｆｉ　ｔａ　　
ｈ　、ｉｅ　０口〔技術分野〕 本発明は２色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、通常
無色又はやや淡色のロイコ染料と、熱時このロイコ染料
と反応して発色せしめる顕色剤とを主成分として含有し
てなる感熱発色層を積層してなる２色感熱記録材料に関
する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラフ１−ン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有す
る無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時に
このロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤
）とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ
現象が少ないため多く利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つは
、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色する
消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高温
発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具体
例として、前者のものは、特公昭４９−６９号公報、特
公昭４９−４３４２号、特公昭４９−２７７０８号報、
特開閉４８−８６５４３号公報、特開昭４９−６５２３
９号公報等に記載され、また後者のものは、特公昭５０
−１７８６５号公報、特公昭５０−１７８６６号公報、
特公昭５１−２９０２４号公報、特公昭５１−８７５４
２号公報、特開昭５０−１８０４８号公報、特公昭５５
−３６５１９号公報等にそれぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒糸に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には
、発色色調の組合せは、自由に選べるが、高温発色の際
、低温発色層を消色する消色剤として高級脂肪族アルコ
ール、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体、
含窒素有機化合物としてのアセトアミド、ステアロアミ
ド、フタロニ１〜リル、アミン誘導体としてのグアニジ
ン誘導体、モルフォリン誘導体等が用いられる。しかし
、このような多色発色の記録材料では、加熱時、低温発
色画像部が消色剤の影響により濃度が低下し高濃度が得
られず、また低温発色画像部が経時により消色するとい
う問題があった。

また、低温発色層に対する消色剤の影響を防ぐ為消色層
と低温発色層の間に造膜性高分子結合剤等を主成分とす
る中間層を設けるというような提案もなされているが、
中間層を設けると低温発色画像の経時消色（保存性）は
防ぐことはできるが、高温発色層発色時に低温発色層と
消色層の相溶（消色化）を妨げることとなり、混色した
高温発色画像となってしまう。

また、２色感熱記録材料の低温発色層の顕色剤としては
、フェノール誘導体、Ｐ−ベンジル安息香酸エステル誘
導体、チオ尿素誘導体等が提案されているが、低温層発
色性、消色性（２色分離性）、経時安定性等すべてを満
足させるものはなかった。

例えば、特開昭５９−９６９９０号公報にみられるＰ−
ベンジル安息香酸エステル誘導体を用いたものは低温層
の発色性は良いが、消色されにくく、画像褪色が大きい
という欠点があり、また特開昭６０＝６８９９１号公報
、特開昭６０−１０５５８５号公報等にみられるチオ尿
素誘導体は発色性が良く、且つ消色性も良いが、経時で
消色部が再発色し安定性が悪い等の欠点がありすべてを
満足させるものはなかった。

〔目　　的〕

本発明は黒色系の低温発色画像を得ることができると共
に混色のない鮮明な高温発色を得ることができ、しかも
発色画像の経時消色のない２色感熱記録材料を提供する
ことを目的とする。

〔構　　成〕

本発明によれば、支持体上に高温発色層、消色層、低温
発色層をその順序に積層した２色感熱記録材料において
、該低温発色層の顕色剤に下記一般式（Ａ）で表わされ
るビスフェノール誘導体を用い、又必要に応じて該低温
発色層と消色層の間に融点が＋１０°Ｃ〜１４０°Ｃの
熱可融性物質を主成分とする中間層を設けたことを特徴
とする２色感熱記録材料が提供される。

一般式： Ｒ４は＋１又はＣ１〜Ｃ４のアルキル基を表わす。）本
発明の２色感熱記録材料は、前記一般式（１）で表わさ
れるビスフェノール誘導体を低温発色層に用いたことか
ら、優れた発色性を示すと共に、消色剤で消色され易く
、しかも低温発色画像が経時でも安定な鮮明な２色画像
を得ることができる。

また、この場合、消色層と低温発色層の間に融点１１０
℃〜１４０°Ｃの熱可融性物質を主成分とする中間層を
設けると、共融現象により低湿発色画像が褪色すること
を防止でき、更に色分離性の優れた２色画像を得ること
ができる。

本発明で用いるｉ「記一般式（１）で表わされるフェノ
ール性物質としては、例えば、 等が挙げられる。

また、低温発色層と消色層の間に設ける中間層の熱可融
性物質としては、融点が１１０〜１／１０℃の間の化合
物、例えば、Ｎ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ−メ
トキシカルボニルベンゼン、Ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、讐−キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジステアリルイソフタル酸アミド、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マ
グネシウム等が用いられる。

この中間層には造膜性高分子結合剤やフィラー等を併用
して用いても良い。この場合熱可融性物質の融点が１１
０℃未満となると共融現象が進行し過ぎ、その効果が充
分でなく、また１４０℃を越えると消色層を低温発色Ｒ
りの相溶化を防げる為、２分分離性が悪くなるので好ま
しくない。

本発明において、高温発色層に含有させる顕色剤として
は１例えば、Ｎ、Ｎ’　−ジフェニルチオ尿素、Ｎ−ｐ
−エチルフェニル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ−Ｐ−
ブチルフェニル−Ｎ′−フェニルチオ尿素、Ｎ、Ｎ’　
−ジ−ｍ−クロロフェニルチオ尿素。

Ｎ、Ｎ’　−ジーＰ−タロロフェニルチオ尿素、　Ｎ、
Ｎ’−ジ−ｍ−トリフルオロメチルフェニルチオ尿素。

Ｎ、Ｎ’　−ジーｎ１−メチルフェニルチオ尿素、　／
１，４’−イソプロピリデンジフェノール、ＩＩ、４’
　−イソプロピリデンビス（２−フロロフェノール）、
４，４′−イソプロピリデンビス（２，６−ジブロモフ
ェノール）、４，４′　−イソプロピリデンビス（２，
６−ジクロロフェノール）、４，４′　−イソプロピリ
デンビス（２−メチルフェノール）、４，４′　−イソ
プロピリデンビス（２−ｔ、ｃｒｔ；−ブチルフェノー
ル）、　４．４’　−５ｅｅ−ブチリデンジフェノール
、４，４′　−シクロヘキシリデンビス（２−メチルフ
ェノール）、ＩＩ　−ｔａｒｔ、　−ブチルフェノール
、４−フェニルフェノール、４−ヒドロキシジフェノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフ１−−ル、３，５−キ
シレノール、チモール、メチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート、４−ヒドロキシアセ１ヘフエノン、ノボラック
型フェノール樹脂、２，２′　−チオビス（４，６−ジ
クロロフェノール）、カテコール、レゾルシン、ヒドロ
キノン、ピロガノール、フロログルシン、フロログリシ
ンカルボン酸、ＩＩ　−ｊｃｒｔ−オクチルカテコール
、２，２′　−メチレンビス（４−フロロフェノール）
、２，２′　−メチレンビス（４−メチル−６−ｊｅｒ
Ｌ、−ブチルフェノール）、　２．２’−ジヒドロキシ
ジフェニル、ρ−ヒドロキシ安息香酸エチル、Ｐ−ヒド
ロキシ安、１コ、６酸プロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸ブチル、安息香酸−ｐ−夕ロルベンジル、Ｐ−ヒドロ
キシ安安息香酸−ｐ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ
安息香ｍ−ｏ−クロルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香
酸−Ｐ−メチルベンジル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸−ｎ
−オクチル安息香酸、サリチル酸亜鉛、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸、２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸、
２−ヒドロキシ−６−ナフトエ酸亜鉛、４−ヒドロキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−クロロジ
フェニルスルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルフィド等が用いられる他、下記に示すようなグアニジ
ン系の有機塩基の顕色剤も使用し得る。

（４）■−ＮＨ−雇−ＮＨ−〇 （５）■−ＮＨ−貸−ＮＨ−〇 （６）　（Ｅ＞−Ｎ）Ｉ−貸−ＮＨ−■（７）■−ＮＨ
−貸−ＮＨ−（Ｅ＞ ■−“　−■ ＮＨ−Ｃ−ＮＨ 本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド、 ３．３−ビス（ρ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
。

３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン。

３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７，８−ベンズフルオラン。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロルフルオラ
ン。

３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）ア
ミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン。

２−　（３，６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−
クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラクタム）。

３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロ
ロメチルアニリノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン。

６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−ヒドロキシ−４′−クロル−５′
−メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーρ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン。

２−クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ
−〇−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、高温発色層に含有させる特に好まし
いロイコ染料の具体例としては、例えば、３−ジエチル
アミノ−７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノー
６−メチル−７−クロルフルオラン、３−シクロへキシ
ルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ
ベンゾ〔α〕フルオラン等が挙げられる。また、高温発
色層には、前記したグアニジン系顕色剤と組合せて、下
記に示すようなアシル化したラクトン又はサルトン型酸
性ロイコ染料も使用できる。

本発明においては、発色色調の組合せは自由に選べるが
、高温発色の際に低温発色層の発色を阻止しなければな
らない。このような消色剤としては要求される材料物性
としては、塩基性を示すこと、水に難溶であること、融
点が少くとも８０°Ｃであること、空気中又は熱に対し
安定であること、毒性が少ないこと等が挙げられる。こ
のような消色剤としては、例えば、次のものが挙げられ
る。

（イ）下記一般式（＋）、（ＩＩ）又は（ＩＶ）で表わ
されるピペラジン誘導体、（ロ）下記一般式（ＩＩＩ）
で表わされる二価カルボン酸のジ置換アミド化合物、及
び（ハ）分子中に３個以上のアミド基を有するか又は２
個以上のアミド基と１個以上の第３級アミン基を有する
化合物。一般式（■）ニ 一般式（■）ニ 一般式（■）ニ 一般式（■）： 前記一般式（１）、　（１１）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ
）中、Ｒ工、Ｒ２、Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，ＩＩ６．Ｒ７，
Ｒδ、Ｒ３及びＲＩＯは置換基を有していてもよいアル
キル、シクロアルキル、アリール又はアルアルキルであ
り、Ｒ５とＲ６及びＲ７とＲ８の末端は、互いに結合し
て環状構造をとってもよい。また、Ａは二価の脂肪族基
又は芳香族基を表わし、ｘ、ｘ□及びｘ２はカルボニル
又はスルホニルであり、Ｙｌ及びＹｌはアルキレンを表
わす。前記Ｒ□〜ＲＩＯで表わされるアルキルとしては
、通常、炭素数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げ
られ、シクロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げ
られ、アリールとしては、フェニル、１〜リル、キシリ
ル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベンジル、フ
ェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、さらに他
の置換基を有することができ、このような置換基として
は、例えば、アルキル、アリール、ハロゲン等の他、ア
ルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等を
挙げることができる。また、一般式（Ｉ）−（ＩＩ）及
び（ＴＶ）におけるピペラジン環にも、アルキル、アリ
ール、ハロゲン、アルコキシ、アリールオキシ、アシル
、アシルオキシ。

アルコキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等
の置換基が１個又は２個以上結合されていてもよい。

前記一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具体例としては
１例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジンＮ−プ
ロピル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン。

Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−シクロ
へキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ラウ
リル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ステアリル−
Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベ
ンゾイルピペラジン、Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゾイル
ピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロへキシロイル
ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−アセチルピペラジン、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ′−ラウロイルピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′
−Ｐ−メチルベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’　−ｐ−クロロベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシル
ピペラジン。

Ｎ−シクロへキシロイルアミノプロピル−Ｎ’　−シク
ロへキシロイルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノアミル−Ｎ′ベンゾイルピペラジ
ン。

Ｎ−（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−（
クロロベンゾイル）ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラ
ジン、 ピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
。

Ｎ−フェニル−Ｎ′−ブチルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウリルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル＝Ｎ′−ステアリルスルホニルピペラジン
、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロへキシルスルホニルピペラ
ジン。

Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンジルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（ρ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン。

Ｎ−ブチル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホニル
）ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ρ−メチルベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ブタンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゼンスルホニルアミノプロピル−Ｎ’　−ベン
ゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−へキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン。

Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン等。

前記一般式（ｎ）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゼンスルホニル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ′−ヒス（Ｐ−メチルベンゼンスルホニル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ＩＩｌ−クロロベンゼンスルホニル
）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−ブロモベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ブチルスルホニル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（オクチルスルホニル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（ラウリルスルホニル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（ステアリルスルホニル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロへキシルスルホニル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−ラウリルベンゼンスルホニル）
ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’−ビス（シクロへキシルスルホニル）ピペラジ
ン、 Ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペ
ラジン、 Ｎ−オクチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピ
ペラジン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）−〜′−ベンゼ
ンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホ
ニル）ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゾイル）−Ｎ’　−ベンゼンスル
ホニルピペラジン、 Ｎ−（ｏ−メチルベンゾイル）−Ｎ′　−ベンゼンスル
ホニルピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ブチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’
　−ビス（ヘキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（ｎ−オフチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス
（ターシャリ−オフチロイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ラウリロイル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ステアロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（ピバロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（シクロへキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（Ｐ−メチルシクロへキシロイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−メチルフェニルアセチル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（フェニルアセチル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（フェニルプロピオニル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイル）ピペランジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（フェノキシアセチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（ｐ−クロロベンゾイル）ピペラジン、Ｎ、
Ｎ’　−ビス（２−フェノキシプロピオニル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（１−クロロベンゾイル）ピペラジン
、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゾイル）ピペラジ
ン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−メチルベンゾイル）ピペラジン
。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−メチルベンゾイル）ピペラジン
、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−メチルベンゾイル）ピペラジ
ン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−アセチロキシベンゾイル）
ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−ブチリロキシベンゾイル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−７エニルベンゾイル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−メトキシカルボニルベンゾイル
）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−イソプロポキシカルボニルベン
ゾイル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−オクタデシルカルバモイルベン
ゾイル）ピペラジン等。

前記一般式（ＩＩＩ　）式中、Ｒ５，Ｒ６，Ｉ’＋７及
びＲ８１１置換又は未置換のアルキル、シクロアルキル
、アリール又はアラルキルを表わし、Ｒ５とＲ６又はＲ
７とＲ８は、その末端がそれぞれ結合して環を形成する
こともできる。前記アルキルとしては、通常、炭素数４
〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シクロアル
キルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリールと
しては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げられ、ア
ルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等が挙げら
れる。これらの置換基は、さらに他の置換基を有するこ
とができ、このような置換基としては１例えば、アルキ
ル、アリール、アルコキシ、アシル、ハロゲン等の他、
ベンゾイルアミノ、アセチルアミノ等のアシルアミノ、
アルコキシカルボニル、カルバモイル、アリールオキシ
、アルアルキルオキシ等を挙げることができる。Ａは脂
肪族基又は芳香族基であり、脂肪族基の場合、通常、置
換又は未置換の炭素数１〜８のアルキレンであり、芳香
族基の場合、置換又は未置換のフェニレン、トリレン、
キシリレン等のアリーレン等であり、この場合、置換基
としては、前記したハロゲン、アシルアミノ、アルコキ
シカルボニル、カルバモイル、アリールオキシ、アルア
ルキルオキシ等が挙げられる。

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては、例えば、以下のものを示すこと
ができる。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルコハク酸ジアミ
ド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルコハク酸
ジアミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトララウリルコハク酸ジアミ
ド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’−テトラステアリルコハク酸
ジアミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラフェニルアジピン酸ジ
アミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ−ρ−ブチルフェニル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルアジピン酸ジア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルアジピ
ン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルアジピン酸ジ
アミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラステアリルアジピン酸
ジアミド。

Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
コハク酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
グルタル酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラシクロへキシルアジピ
ン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
スペリン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
セバシン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキシル
マロン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラベンジルアジピン酸ジ
アミド、 アジボイルジピペリジン、 アジボイルジビペコリン、 アジポイル−ジ−ε−カプロラクタム、アジポイルジ−
ピロリドン。

アジボイルジピペリドン、 セバコイルジ−ε−カプロラクタム、 セバコイルジ−ピペリドン、 アジポイル−ジー３−クロロ−ε−カプロラクタム、 サクシニル−ジー３−クロロ−ε−カプロラクタム等。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスピペリジン。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’　−
テレフタロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタ
ロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスモ
ルホリン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−メチ
ルピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−メチルピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイル−４−プロピルピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−テレフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ
’　−イソフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　
−フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−テレフ
タロイルビス−３−クロロカプロラクタム、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラ
クタム。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロルビスバレロラクタム、Ｎ、Ｎ
’　−イソフタロイルビスバレルラクタム、Ｎ、Ｎ’　
−フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−テレフ
タロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイル
ビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスピロリジ
ン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジエチルアミン、Ｎ
、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、Ｎ、
Ｎ’　−フタロイルビス−ジエチルアミン、Ｎ、Ｎ’　
−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジブチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジブチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−シクロへキシル−メ
チルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスシクロへキシル−メチ
ルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスルジェトキシプロピル
アミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−クロロブチルア
ミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３，５−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２，６−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−メチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３，５−ジメチル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３，５−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２，６−ジメチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２，６−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン
）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピ
ルビベリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−プロピルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン）
。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン） Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン
）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）等。

前記一般式（ＩＶ）中、Ｒ９及びＲ１０は置換基を有し
ていてもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又は
アルアルキルを表わす、前記アルキルとしては、通常、
炭素数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シ
クロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、ア
リールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙げ
られ、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル等
が挙げられる。これらの置換基はさらに他の置換基を有
することができ、このような置換基としては、アルキル
、アリール、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオキ
シ、アルアルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、アル
コキシカルボニル、カルバモイル、アシルアミノ等の置
換基が挙げられる。Ｙ工及びＹ２は、直鎖又は分枝鎖の
炭素数１〜１８のアルキレン基である。

前記一般式（ｒＶ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロへキシルアミノプロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ヘキシロイルアミノプロピル）ピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロヘキシル
アミノエチルピペラジン。

Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 Ｎ−（Ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン。

Ｎ−シクロへキシロイルアミノプロピル−Ｎ’　−シク
ロへキシロイルアミノブチルピペラジン、Ｎ−ナフトイ
ルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミノプロピルピ
ペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン。

Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシロ
イルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

また、前記分子中に３個以上のアミノ基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミノ基を有す
る化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げ
られる。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“−トリベンゾイル−ジエチレントリア
ミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリベンゾイル−ジプロピレント
リアミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ′、Ｎ＃′−テトラベンゾイル−トリエ
チレンテトラミン、 ■、７−ジベンシイルー４−メチル−ジエチレン１〜リ
アミン、 １．９−ジベンゾイル−５−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 １．７−ジーα−ナフトイル−４−メチル−ジエチルト
リアミン。

１．７−ジーα−デフ１−イル−４−シクロヘキシル−
ジエチレントリアミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリピバロイル−ジエチレントリ
アミン。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ″″−テトラアセチル−トリエ
チレンテトラミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ“、Ｎ″′−テトラシクロへキシロイル
−１〜リエチレンテトラミン、 エチレンジアミン４酢酸テトラアニリド、エチレンジア
ミン４酢酸テトラシクロへキシルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−２−エチルへキシルア
ミド。

エチレンジアミン４酢酸テトララウリルアミド、エチレ
ンジアミン４酢酸テトラステアリルアミ阻 エチレンジアミン４酢酸テトラピペリジド、エチレンジ
アミン４酢酸テトラ−ε−カブロラクタミド等。

この他、ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体
、固体アルコール、グアニジン誘導体、モルブオリン誘
導体、チウラド系化合物等を挙げることができる。

本発明で用いる前記消色剤は、単独又は２種以上の混合
物の形で用いられ、これらのものは通常白色で、空気中
で安定な固体であり、本発明の場合、８０℃以上、好ま
しくは１２０〜２５０℃の範囲の融点を持つものが好ま
しく使用される。

本発明においては、前記ロイコ染料、顕色剤及び消色剤
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体、ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩、インブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤、熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる。この
場合、填料としては。

例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタ
ン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウム、
クレー、タルク、表面処理されたカルシウムやシリカ等
の無機系微粉末の他、尿素−ホリマリン樹脂、スチレン
／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン樹脂等の有機系
の微粉末を挙げることかでき、熱可融性物質としては、
例えば、高級脂肪酸又はそのエステル、アミドもしくは
金属塩の他、各種ワックス類、芳香族カルボン酸とアミ
ンとの縮合物、安息香酸フェニルエステル、高級直鎖グ
リコール、３，４−エポキシ−へキサヒドロフタル酸ジ
アルキル、高級ケトン、その他の熱可融性有機化合物等
の５０〜２００°Ｃ程度の融点を持つものが挙げられる
。

また、必要に応じて、経時での高温発色層の安定性を良
くするため高温発色層と消色層の間に熱可融性物質や樹
脂を主成分とした中間層を設けてもよく、またサーマル
ヘッドとのマツチング性（ヘッドカス、スティッキング
等）を向上させるため低温発色層の上に保厩層を設けて
もよい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。

実施例１．２ 下記成分をそれぞれサンドミルを用いて平均粒径が２〜
３μｍになるよう粉砕分散し、分散液Ａ〜Ｆを調製した
。

〔分散液−Ａ〕

３−（Ｎ−エチル−Ｎ−アミルアミノ）−６−メチル−
７−アニリツフルオラン（黒色）２０部１０％ヒドロキ
シエチルセルロース水溶液　２０１１水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０〃〔分散
液−Ｂ〕 ４．４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ｔｏ部ジブ
チルフェノール 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０〃ポリビ
ニルアルコール（１０％水溶液）　　　　２０＃水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０〃〔分散液−Ｃ〕 Ｎ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ　−カルボニルベ
ンゼン（融点１１８〜１２２℃）２０部メチルセルロー
ス５％水溶液　　　　　　　４０部水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４０部〔分散
液−Ｄ〕 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルジ（Ｎ−メチル−Ｎ＝シク
ロヘキシルアミン）２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　２０部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６
０部〔分散液−Ｆ〕 ３−ジエチルアミノ−７−クロルフルオラン（赤色）２
０部 １０％ヒドロキシエチルセルロース水溶液　２０〃水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０１！〔分散液−Ｆ〕 ビスフェノールＡ　　　　　　　　　　　　　１０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０Ｊ１１０％
ヒドロキシエチルセルロース　　　　１５ｎ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６５１
℃以上の様にして調製した分散液Ａ１０部、分散液８７
０部、水２０部をそれぞれとり、混合攪拌して低温用感
熱発色形成液を得た。一方、分散液ＥＩＯ部、分散液Ｅ
７０部、水２０部をそれぞれとり、混合攪拌し、高温発
色用感熱発色層形成液を得た。

次に、坪量約５２ｇ／ｒｒｒの市販上質紙の上に、前記
高温発色層形成液を乾燥時付着量が５．０ｇ／ｒｄとな
るように塗布乾燥して高温発色層を形成し、そめＰ　Ｌ
、−＊ｒυ４階浦ｎ（消在閥綴罰辿）か肘操蒔什美量が
３．０ｇ／ｎ？どなる様塗布乾燥し消色層を形成し、そ
の上に前記低温発色層形成液を、乾燥時付着量が３．５
ｇ／ｒｒｒどなる様塗布乾燥し低温発色層を形成し、実
施例１の２色感熱記録材料を得た。又１分散液Ｃで消色
層と低温発色層との間にＩｇ／ｒｒｒの中間層を形成し
て、実施例２の２色感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例１のＮ−オクタデシル−カルバモイル−Ｐ−メト
キシカルボニルベンゼンの代りにステアリン酸亜鉛（Ｍ
Ｐ　１１８℃）を中間層に用いた以外は実施例１と同様
にして本発明の２色感熱記録材料を得た。

実施例４ 実施例２の低温用感熱発色層形成液で使用した４゜４′
−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）
を４，４′　−シクロへキシリデンジフェノールに代え
た以外は実施例１と同様にして本発明の２色感熱記録材
料を得た。

比較例１ 実施例１の低温用感熱発色層形成液で使用した４゜４′
−チオビス（３−メチル−６−し−プチルフエノ−ル）
を３，３−ジクロロフェニルチオ尿素に代えた以外は実
施例１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１の低温用感熱発色層形成液で使用した４゜４′
−チオビス（３−メチル−Ｇ−ｔ、−ブチルフェノール
）をＰ−オキシ安息香酸ベンジルに代えた以外は実施例
１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を得た。

比較例３ 実施例２の中間層で使用したＮ−オクタデシル−カルバ
モイル−Ｐ−メトキシカルボニルベンゼンをステアリン
酸カルシウム（ＭＰ　１５０〜１６５°Ｃ）に代えた以
外は実施例１と同様にして比較用の２色感熱記録材料を
得た。

以上の様にして得た実施例及び比較例の２色感熱記録材
料を平滑度が１０００〜２０００秒となるようキャレン
ダー処理した後、Ｇ−ＩＩＩファクシミリテスト機にて
動的発色特性及び発色画像の経時変化についてテストし
た結果を下記表−１に示す。

なお、テスト機は、松下電子部品（株）の８ドソ１”／
ｍｍのサーマルヘッドを有し、発熱体抵抗は約４００Ω
／ドツ１〜であり５発色性テス１へは、主走査記録速度
２Ｏｎ＋ｓｅｃ／１ｉｎｅ、副走査３．８５　ｆｌ　／
ｎｕｎ、プラテン抑圧３　、０　ｋ（ｙ、　／　ｃＪ、
ヘッド入力０．６７ドツトの条件で行なった。

また濃度測定はマクベス濃度計（ＲＤ−５１／Ｉ、フィ
ルターＷ−１０６黒発色、ｖ−５８赤発色）を使用した
。

尚、表中のＯ１Δ及びＸは、それぞれ、「良い」、「や
や悪い」及び「悪い」を、意味する。

〔効　　果〕

表−１かられかるように本発明の２色感熱記録材料は、
高濃度で２色分離性に優れていると共に経時の画像安定
性が極めて良好なものである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に高温発色層、消色層、低温発色層をそ
   の順序に積層した２色感熱記録材料において、該低温発
   色層の顕色剤として下記一般式で表わされるビスフェノ
   ール誘導体を用いることを特徴とする２色感熱記録材料
   。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｚは−Ｓ−、▲数式、化学式、表等があります▼
   を表わし、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はＨまた
   はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わす。）
2. （２）該消色層と低温発色層の間に融点が１１０℃〜１
   ４０℃の熱可融性物質を主成分とする中間層を設けたこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項の２色感熱記録材
   料。