JPS63128984A - 多色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は多色感熱記録材料に関し、更に詳しくは、異な
る色調を有する複数の感熱発色層を積層してなる２色感
熱記録材料に関する。

〔従来技術〕

感熱記録材料は、加熱によって発色画像を形成しうる感
熱発色層を紙などの支持体上に設けたものであって、そ
の加熱にはサーマルヘッドを備えたサーマルプリンター
などが広く用いられている。

こうした従来の感熱記録材料としては、感熱発色層中に
ラクトン環、ラクタム環、スピロピラン環などを有する
無色又は淡色のロイコ染料（発色主剤）と、加熱時にこ
のロイコ染料と反応して発色させる顕色剤（発色助剤）
とを含有するものが色調が鮮明であり、しかもカブリ現
象が少ないため多く利用されている。

ところで、感熱記録材料は加熱するだけで容易に発色画
像が得られるため図書、文書などの複写に用いられるば
かりでなく、電子計算機、ファクシミリ、テレックスな
どの各種情報並びに計測機の出力記録等の分野で活用さ
れているが、記録の用途によっては特に必要なデーター
や数字をより明確に表示するために、その部分の発色（
表示色）を他の部分の発色の色と変えて記録できること
が望ましいことは当然である。

最近は、加熱温度の差、又は熱エネルギーの差を利用し
て多色の記録を得ようとする試みもされ、それに従がっ
て種々の多色発色感熱記録紙が提案されている。多色発
色感熱記録紙は、一般に支持体上に、異なった発色熱エ
ネルギーで異なった色調に発色する２種の高温及び低温
発色層を重ねて形成したものであって、大別すると以下
の２種類に分けられる。その１つは、高温発色層を発色
させる場合に低温発色層の色調と混色して低温発色層の
発色色調とは異なる色調を得るものであり、他の１つは
、高温発色層を発色させる場合に低温発色層を消色する
消色剤を用いて低温発色層の発色色調の混色のない高温
発色層の発色色調のみを得るものである。これらの具体
例として、前者のものは、特公昭４９−６９号公報、特
公昭４９−４３４２号。

特公昭４９−２７７０８号報、特開昭４８−８６５４３
号公報、特開昭４９−６５２３９号公報等に記載され、
また後者のものは、特公昭５０−１７８６５号公報、特
公昭５０−１７８６６号公報、特公昭５１−２９０２４
号公報、特公昭５１−８７５４２号公報、特開昭５０−
１８０４８号公報、特公昭５５−３６５１９号公報等に
それぞれ開示されている。

しかしながら、前者の多色発色感熱記録紙の場合には、
高温発色の際、低温発色層の色調と混色させる為に具体
的に実現しうる発色色調が赤−黒、青−黒等のように高
温発色色調がいんぺい力のある黒糸に限られるという欠
点がある。一方、後者の多色発色感熱記録紙の場合には
、低温発色層の消色速度が多色を得る重要なポイントで
ある。このような消色速度は消色剤によっても左右され
るが、染料や顕色剤によって・も大きく左右される。

文、発色性も消色剤、染料、顕色剤により大きく左右さ
れる。従って品質としては、発色性が温度、湿度におい
て安定であり、消色速度が速いものが要求される。

顕色剤として今までよく知られているａＰＡ　’ｂ　ｐ
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル等は濃度が低く、消色速
度が遅い等の欠点があった。

〔目　　的〕

本発明は上記した従来技術の問題を克服し、低温発色層
の発色性に優れ、かつ消色性に優れた多色感熱記録材料
を提供することを目的と−する。

〔構　　成〕

本発明によれば少なくとも１種以上の消色剤と２種以上
の染料と顕色剤から成る多色感熱記録材料において、該
顕色剤として下記一般式（１）で示される構造を有する
化合物を含有することを特徴とする多色感熱記録材料が
提供される。

（式中、Ｘ：ハロゲン又は水素、 Ｒ：アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシクロ
アルキル基を表わす。） 本発明において用いられる一般式の顕色剤としては例え
ば下記に示すような化合物があげられる。

ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチ
ル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソ
プーロピル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル。

ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
　ニル。

ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸シク
ロヘキシル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベン
ジル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
ネチル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ナフ
チル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソ
アミル。

ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ
−ノ　ニル、 ビス（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチ
ル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソ
プロピル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチ
ル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
　ニル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸シク
ロヘキシル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸フェ
ネチル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ナフ
チル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸イソ
アミル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸−ｎ
−ノニル。

ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベン
ジル、 ビス（３−ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチ
ル、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸エチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸イソプロピル。

ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ブチル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）酢酸フェニル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸シクロヘキシル　、 ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジル、ビス（
４−ヒドロキシフェニル）酢酸メチル、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸フェネチル、ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）酢酸ナフチル、ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸イソアミル、ビス（４−ヒドロキシフェニル
）酢酸−ｎ−ノニル。

これらの化合物は染料１重量部に対して、０．５〜１０
重量部の範囲で用いるのが好ましい。さらに本発明では
、必要に応じ従来既知の顕色剤テトラブロモフェノール
Ａ、ビス（４−ヒドロキシフェニルスルホン等を添加す
ることも可能である。

本発明において用いるロイコ染料は単独又は２種以上混
合して適用されるが、このようなロイコ染料としては、
この種の感熱材料に適用されているものが任意に適用さ
れ、例えば、トリフェニルメタン系、フルオラン系、フ
ェノチアジン系、オーラミン系、スピロピラン系、イン
ドリノフタリド系等の染料のロイコ化合物が好ましく用
いられる。このようなロイコ染料の具体例としては、例
えば、以下に示すようなものが挙げられる。

３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−フタリ
ド、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−シ
メチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレットラ
クトン）、 ３．３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
ブチルアミノフェニル、 ３．３−ビス（ρ−ジメチルアミノフェニル）−６−ク
ロルフタリド。

３．３−ビス（ｐ−ジブチルアミノフェニル）フタリド
゛　、 ３−シクロへキシルアミノ−６−クロルフルオラン、 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン。

３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７，８−ベンズフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−クロルフルオラン、 ３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン。

３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン
。

２−　（Ｎ−（３’　−トリフルオルメチルフェニル）
アミノ）−６−ジニチルアミノフルオラン、２−（３，
６−ビス（ジエチルアミノ）−９−（ｏ−クロルアニリ
ノ）キサンチル安息香酸ラクタム）、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ
）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（０−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フル
オラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−
７ニリノフルオラン、 ３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、 ３−（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（
Ｎ。

Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、 ベンゾイルロイコメチレンブルー、 ６′−クロロ−８１５−メトキシ−ベンゾインドリノ−
ピリロスピラン、 ６′−ブロモ−３′−メトキシ−ベンゾインドリノ−ピ
リロスピラン、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−クロルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’　−メトキシ−５′−二トロフェニル
）フタリド、 ３−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジエチルアミノフェ
ニル）−３−（２’　−メトキシ−５′−メチルフェニ
ル）フタリド、 ３−（２’　−メトキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロル−５′−
メチルフェニル）フタリド、 ３−モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、 ３−ピロリジノ−７−トリフルオロメチルアニリノフル
オラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロロ−７−（Ｎ−ベンジル
−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ピロ
リジノ−７−（ジーＰ−クロルフェニル）メチルアミノ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−５−クロル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−（α−フェ
ニルエチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフ
ェニルアミノ）フルオラン。

３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−（α−フェニル
エチルアミノ）フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−
クロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐ−ｎ
−ブチルアニリノ）フルオラン、 ３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５
，６−ペンゾー７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、 ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノー４
’、５’−ベンゾフルオラン等。

本発明においては、発色色調の組合せは自由に選べるが
、高温発色の際に低温発色層の発色を阻止しなければな
らない。このような消色剤としては要求される材料物性
としては、塩基性を示すこと、水に難溶であること、融
点が少くとも８０℃であること、空気中又は熱に対し安
定であること、毒性が少ないこと等が挙げられる。この
ような消色剤としては、例えば、次のものが挙げられる
。

（イ）下記一般式（１）、（ＩＩ）又は（ＴＶ）で表わ
されるピペラジン誘導体、（ロ）下記一般式（ｍ）で表
わされる二価カルボン酸のジ置換アミド化合物、下記一
般式（Ｖ）で表ねされる化合物及び（ハ）分子中に３個
以上のアミド基を有するか又は２個以上のアミド基と１
個以上の第３級アミン基を有する化合物。

一般式（Ｉ）ニ 一般式（■）ニ 一般式（■）ニ 一般式（■）ニ 一般式（Ｖ） 前記一般式（１）、（Ｕｌ）、（ｍ）、（ＩＶ）及び（
Ｖ）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ１、Ｒ４，Ｒ，、Ｒ６，Ｒ，、
Ｒ，、Ｒ９、Ｒ１０％Ｒ１１及びＲ１３は置換基を有し
ていてもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又は
アルアルキルであり、Ｒ５とＲ６及びＲ７とＲ８の末端
は、互いに結合して環状構造をとってもよい。Ｒ１□は
低級アルキレン基を表わし、また、Ａは二価の脂肪族基
又は芳香族基を表わし、　Ｘ、　Ｘ　　及びＸ　はカル
ボニル又はスルホニルであり、Ｙ　及びＹ　はアルキレ
ンを表わす。前記Ｒ工〜Ｒｘｘ、Ｒ１３で表わされるア
ルキルとしては、通常、炭素数１−１８の直鎖又は分枝
鎖のものが挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロ
ヘキシルが挙げられ、アリールとしては、フェニル、ト
リル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、
ベンジル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基
は、さらに他の置換基を有することができ、このような
置換基としては、例えば、アルキル、アリール、ハロゲ
ン等の他、アルコキシ、アリールオキシ、アシル、アシ
ルオキシ、アルコキシカルボニル、カルバモイル、アシ
ルアミノ等を挙げることができる。また、一般式（１）
　、　（ＩＩ）及び（ｒＶ）におけるピペラジン環にも
、アルキル、アリール、ハロゲン、アルコキシ、アリー
ルオキシ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニ
ル、カルバモイル、アシルアミノ等の「Ｃ換基が１個又
は２個以上結合されていてもよい。

前記一般式（１）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ−メチル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジンＮ−プ
ロピル−Ｎ′−フェニルアセチルピペラジン、 Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ブチ
ル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−シクロへキシル
−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ラウ
リル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン。

Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−ベンジル−
Ｎ′−ベンゾイルピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−シ
クロへキシロイルピペラジン、 Ｎ−フェニル＝Ｎ′−アセチルピペラジン、Ｎ−フェニ
ル−Ｎ′−ラウロイルピペラジン、Ｎ−フェニル−Ｎ′
−ρ−メチルベンゾイルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ／　−ｐ−クロロベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン。

Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゾイルピペラ
ジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシル
ピペラジン、 Ｎ−シクロへキシロイルアミノプロピル−Ｎ’　−シク
ロへキシロイルピペラジン。

Ｎ−ベンゾイルアミノアミル−Ｎ′ベンゾイルピペラジ
ン、 Ｎ　　（ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ′−
（クロロベンゾイル）ピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンジル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−メチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−プロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−へキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−シクロへキシル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラ
ジン、 ピペラジン、 Ｎ−ラウリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ステアリル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペブタン
、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ブチルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ラウリルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ′−ステアリルスルホニルピペラジン
。

Ｎ−フェニル−Ｎ′−シクロヘキシルスルホニルピペラ
ジン、 Ｎ−フ二二ルーＮ′−ベンジルスルホニルピペラジン、 Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ−ブチル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホニル
）ピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ρ−メチルベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノエチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノブチル−Ｎ′−ベンゼンスルホニ
ルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ブタンスルホニ
ルピペラジン。

Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン、 Ｎ−ベンゼンスルホニルアミノプロピル−Ｎ’　−ベン
ゼンスルホニルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン、 Ｎ−へキシロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピペ
ラジン。

Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルピ
ペラジン。

Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゼンスル
ホニルピペラジン等。

前記一般式（■）で表わされる化合物の具体例としては
、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゼンスルホニル）ピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−メチルベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−イソプロピルベンゼンスルホニ
ル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−クロロベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｐ−ブロモベンゼンスルホニル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ブチルスルホニル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（オクチルスルホニル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ラウリルスルホニル）ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ステアリルスルホニル）ピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロヘキシルスルホニル）ピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−ラウリルベンゼンスルホニル）
ピペラジン。

Ｎ、Ｎ’−ビス（シ・クロヘキシルスルホニル）ピペラ
ジン、 Ｎ−ブチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペ
ラジン、 Ｎ−オクチルスルホニル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピ
ペラジン、 Ｎ−（ｏ−クロロベンゼンスルホニル）−Ｎ’　−ベン
ゼンスルホニルピペラジン。

Ｎ−ラウロイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−ラウロイル−Ｎ’　−（ｐ−メチルベンゼンスルホ
ニル）ピペラジン。

Ｎ−ベンゾイル−Ｎ′−ベンゼンスルホニルピペラジン
、 Ｎ−（０−クロロベンゾイル）−Ｎ′−ベンゼンスルホ
ニルピペラジン。

Ｎ−（ｏ−メチルベンゾイル）−Ｎ′　−ベンゼンスル
ホニルピペラジン。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ブチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’
　−ビス（ヘキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビ
ス（ｎ−オフチロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス
（ターシャリ−オフチロイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ラウリロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（ステアコイル）ピペラジン、ＮＩＮ′　−
ビス（ピバロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（シ
クロへキシロイル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ
−メチルシクロへキシロイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−メチルフェニルアセチル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（フェニルアセチル）ピペラジン、Ｎ
、Ｎ’　−ビス（フェニルプロピオニル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイル）ピペラジノン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（フェノキシアセチル）ピペラジン、Ｎ、Ｎ
’　−ビス（Ｐ−クロロベンゾイル）ピペラジン、Ｎ、
Ｎ’　−ビス（２−フェノキシプロピオニル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−クロロベンゾイル）ピペラジン
、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−クロロベンゾイル）ピペラジ
ン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−メチルベンゾイル）ピペラ
ジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（ｍ−メチルベンゾイル）ピペ
ラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−メチルベンゾイル）ピ
ペラジン、Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−アセチロキシベンゾ
イル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（０−ブチリロキシベンゾイル）ピペ
ラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−フェニルベンゾイル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−メトキシカルボニルベンゾイル
）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（Ｐ−イソプロポキシカルボニルベン
ゾイル）ピペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ρ−オクタデシルカルバモイルベン
ゾイル）ピペラジン等。

前記一般式（ｍ）式中、Ｒ、Ｒ、Ｒ及びＲどは置換又は
未置換のアルキル、シクロアルキル、アリール又はアラ
ルキルを表わし、ＲとＲ又はＲとＲどは、その末端がそ
れぞれ結合して環を形成することもできる。前記アルキ
ルとしては２通常、炭素数４〜１８の直鎖又は分枝鎖の
ものが挙げられ、シクロアルキルとしては、シクロヘキ
シルが挙げられ、アリールとしては、フェニル、トリル
、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては、ベン
ジル、フェネチル等が挙げられる。これらの置換基は、
さらに他の置換基を有することができ、このような置換
基としては、例えば、アルキル、アリール、アルコキシ
、アシル、ハロゲン等の他、ベンゾイルアミノ、アセチ
ルアミノ等のアシルアミノ、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等を
挙げることができる。Ａは脂肪族基又は芳香族基であり
、脂肪族基の場合、通常、置換又は未置換の炭素数１〜
８のアルキレンであり、芳香族基の場合、置換又は未置
換のフ二二しン、トリレン、キシリレン等のアリーレン
等であり、この場合、置換基としては、前記したハロゲ
ン、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモイ
ル、アリールオキシ、アルアルキルオキシ等が挙げられ
ろ。

前記脂肪族及び芳香族二価カルボン酸のジ置換アミド化
合物の具体例としては１例えば、以下のものを示すこと
ができる。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルコハク酸ジアミ
ド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルコハク酸
ジアミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトララウリルコハク酸ジア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラステアリルコハ
ク酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラフェニルアジピン酸ジ
アミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ−ｐ−ブチルフェニル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラブチルアジピン酸ジア
ミド、Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラオクチルアジピ
ン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトララウリルアジピン酸ジ
アミド。

Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラステアリルアジピン酸
ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
コハク酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
グルタル酸ジアミド。

Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル−Ｎ、Ｎ’　−ジメチル
アジピン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラシクロへキシルアジピ
ン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
スペリン酸ジアミド１、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロへキシル
セバシン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ’　−ジメチル−Ｎ、Ｎ’　−ジシクロヘキシル
マロン酸ジアミド、 Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラベンジルアジピン酸ジ
アミド、 アジボイルジピペリジン、 アジボイルジピペコリン、 アジポイル−ジ−ε−カプロラクタム、アジポイルジ−
ピロリドン、 アジボイルジピペリドン、 セバコイルジ−ミーカプロラクタム、 セバコイルジ−ピペリドン、 アジポイル−ジー３−クロロ−Ｅ−カプロラクタム。

サクシニル−ジー３−クロロ−ε−カプロラクタム等。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピペリジン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’
　−フタロイルビスピペリジン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタ
ロイルビスモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビ
スモルホリン、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビスモルホリン
、Ｎ、Ｎ’−テレフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−メチルピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−メチルピペラジン、
Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−フェニルピペラ
ジン、　□ Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−４−フェニルピペラジン
、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−４−プロピルピペラ
ジン。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイル−４−プロピルピペラジン、Ｎ
、Ｎ’−テレフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−
フタロイルビスカプロラクタム、Ｎ、Ｎ’　−テレフタ
ロイルビス−３−クロロカプロラクタム。

Ｎ、Ｎ’−イソフタロイルビス−３−クロロカプロラク
タム、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス−３−クロロカプロラクタ
ム、 Ｎ、Ｎ’−テレフタロルビスバレロラクタム、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスバレルラクタム、Ｎ、Ｎ’　−
フタロイルビスカプロラクタム。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’
　−イソフタロイルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’−フタロ
イルビスピロリジン、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス
−ジエチルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジエチルアミン、Ｎ
、Ｎ’　−フタロイルビス−ジエチルアミン、判、Ｎ’
　−テレフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジプロピルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ
、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジブチルアミン、Ｎ、
Ｎ’　−テレフタロイルビス−シクロへキシル−メチル
アミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビスシクロヘキシル−メチ
ルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビスージシクロヘキシルー
アミン Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジシクロへキシル−
アミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンジルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンジルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジオクチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジェトキシプロピル
アミン。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−４−クロロブチルア
ミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジベンゾイルアミノ
エチルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロビルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ベンゾイルアミノプ
ロビルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス−ジアセチルアミノエ
チルアミン、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３，５−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２，６−ジメチルピ
ペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−メチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３，５−ジメチル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３，５−ジメチルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２，６−ジメチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２，６−ジメチルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ベンジルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−ベンジルピペリジン
）、− Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシカルボ
ニルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（２−メトキシカルボニル
ピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−プロピルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチルピペリジ
ン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ノルマルプロピ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−ブチルピペリジ
ン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−エチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−プロピルピペリジ
ン）、 ＮＩＮ′　−フタロイルビス（４−ブチルピペリジン）
、Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（３−ヒドロキシメ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（３−ヒドロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（３−ヒドロキシメチルピ
ペリジン）。

Ｎ　ｇ　Ｎ′　−テレフタロイルビス（５−エチル−２
−メチルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（５−エチル−２−メ
チルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（５−エチル−２−メチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−エチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−プロピル−Ｎ′−シ
クロヘキシルアミン） Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ’　
−シクロヘキシルアミン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（Ｎ−ブチル−Ｎ′−シク
ロヘキシルアミン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシメチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルビペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−エチロキシエチ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（２−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−メトキシエチル
ピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−（イソフタロイルビス（４−メトキシエチ
ルピペリジン）。

Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルピペリ
ジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルピペリジン
）、 Ｎ、Ｎ’　−テレフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−イソフタロイルビス（４−フェニルプロピ
ルピペリジン）、 Ｎ、Ｎ’　−フタロイルビス（４−フェニルプロピルピ
ペリジン）等。

前記一般式（ＴＶ）中、Ｒ９及びＲ１゜は置換基を有し
ていてもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又は
アルアルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、
炭素数１−１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シ
クロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙、げられ、
アリールとしては、フェニル、トリル、キシリル等が挙
げられ、アルアルキルとしては、ベンジル、フェネチル
等が挙げられる。これらの置換基はさらに他の置換基を
有することができ、このような置換基としては、アルキ
ル、アリール、ハロゲンの他、アルコキシ、アリールオ
キシ、アルアルキルオキシ、アシル、アシルオキシ、ア
ルコキシカルボニル アシルアミノ等の置換基が挙げられる。Ｙ　及びＹ　は
、直鎖又は分枝鎖の炭素数１〜１８のアルキレン基であ
る。

前記一般式（ＴＶ）で表わされる化合物の具体例として
は、例えば、以下のようなものが挙げられる。

Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノエチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノプロピル）ピペラ
ジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ベンゾイルアミノブチル）ピペラジ
ン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（シクロへキシルアミノプロピル）ピ
ペラジン、 Ｎ、Ｎ’　−ビス（ヘキシロイルアミノプロピル）ピペ
ラジン。

Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′　−シクロへキシ
ルアミノエチルピペラジン、 Ｎ−ベンゾイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノブチルピペラジン、 Ｎ−（Ｐ−クロロベンゾイルアミノアミル）−Ｎ’−ベ
ンゾイルアミノプロピルピペラジン、Ｎ−シクロヘキシ
ロイルアミノプロピル−Ｎ’−シクロへキシロイルアミ
ノブチルピペラジン。

Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン。

Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ラウロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ステアロイルアミノプロピル−Ｎ′−ベンゾイルア
ミノプロピルピペラジン、 Ｎ−ブチロイルアミノプロピル−Ｎ′−シクロへキシロ
イルアミノブチルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ラウロイルアミ
ノプロピルピペラジン、 Ｎ−ナフトイルアミノプロピル−Ｎ′−ステアロイルア
ミノプロピルピペラジン等。

また、前記分子中に３個以上のアミノ基を有するか又は
２個以上のアミド基と１個以上の第３級アミノ基を有す
る化合物の具体例としては、例えば、以下のものが挙げ
られる。

Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−ｈリベンゾイルージエチレントリ
アミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−トリベンゾイル−ジプロピレント
リアミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ”−テトラベンゾイル−トリエ
チレンテトラミン、 ■、７−ジベンシイルー４−メチル−ジエチレントリア
ミン、 １．９−ジベンゾイル−５−メチル−ジプロピレントリ
アミン、 １．７−ジーα−ナフトイル−４−メチル−ジエチルト
リアミン、 １．７−ジーα−ナフトイル−４−シクロヘキシル−ジ
エチレントリアミン、 Ｎ、Ｎ’　＋Ｎ’　　ｈリピバロイルージエチレントリ
アミン、 Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ“′−テトラアセチルートリエ
チレンテトラミン、 Ｎ　Ｉ　Ｎ　’　Ｉ　Ｎ　’　Ｉ　Ｎ　”−テトラシク
ロへキシロイル−トリエチレンテトラミン。

エチレンジアミン４酢酸テトラアニリド、エチレンジア
ミン４酢酸テトラシクロへキシルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラ−２−エチルへキシルア
ミド、 エチレンジアミン４酢酸テトララウリルアミド、エチレ
ンジアミン４酢酸テトラステアリルアミド、 エチレンジアミン４酢酸テトラピペリジド、エチレンジ
アミン４酢酸テトラ−Ｃ−カブロラクタミド等。

前記一般式（Ｖ）中、Ｒ１，及びＲ１３は置換基基を有
していてもよいアルキル、シクロアルキル、アリール又
はアルキルを表わす。前記アルキルとしては、通常、炭
素数１〜１８の直鎖又は分枝鎖のものが挙げられ、シク
ロアルキルとしては、シクロヘキシルが挙げられ、アリ
ールとしては、フェニル。

トリル、キシリル等が挙げられ、アルアルキルとしては
、ベンジル、フェネチル等が挙げられる。

これらの］４換基は、さらに他の置換基を有することが
でき、このような置換基としては、例えば、アルキル、
アリール、ハロゲン等の他、アルコキシ、アリールオキ
シ、アシル、アシルオキシ、アルコキシカルボニル、カ
ルバモイル ノ等を挙げることができる．Ｒ１，は低級アルキル基を
表わす。

前記一般式（Ｖ）で表わされる化合物の具体例としては
，以下のようなものが挙げられる。

１、３−ビス（Ｎ−シクロヘキレル力ルポニルビペリジ
ル）プロパン、 １、３−ビス（Ｎ−ベンゾイルピペリジル）プロパン、
１、３−ビス（Ｎ−ｐ−　トリオイルピペリジル）プロ
パン。

１、３−ビス（Ｎ−ピバロイルピペリジル）プロパン、
１、３−ビス（Ｎ−ラウロイルピペリジル）プロパン、
この他，ポリエーテル、ポリエチレングリコール誘導体
、固体アルコール、グアニジン誘導体，モルフォリン誘
導体、チウラド系化合物等を挙げることができる。

本発明で用いる前記消色剤は，単独又は２種以上の混合
物の形で用いられ，これらのものは通常白色で、空気中
で安定な固体であり、本発明の場合，８０℃以上、好ま
しくは１２０〜２５０℃の範囲の融点を持つものが好ま
しく使用される。

本発明においては、前記ロイコ染料，顕色剤及び消色剤
を支持体上に結合支持させるために、慣用の種々の結合
剤を適宜用いることができ、例えば、ポリビニルアルコ
ール、デンプン及びその誘導体、メトキシセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、メチルセルロース、エチルセルロース等のセルロ
ース誘導体，ポリアクリル酸ソーダ、ポリビニルピロリ
ドン、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル共重合体
、アクリル酸アミド／アクリル酸エステル／メタクリル
酸３元共重合体、スチレン／無水マレイン酸共重合体ア
ルカリ塩，インブチレン／無水マレイン酸共重合体アル
カリ塩、ポリアクリルアミド、アルギン酸ソーダ、ゼラ
チン、カゼイン等の水溶性高分子の他、ポリ酢酸ビニル
、ポリウレタン、スチレン／ブタジェン共重合体、ポリ
アクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル／酢
酸ビニル共重合体、ポリブチルメタクリレート、エチレ
ン／酢酸ビニル共重合体、スチレン／ブタジェン／アク
リル系共重合体等のラテックスを用いることができる。

また、本発明においては、前記ロイコ染料及び顕色剤と
共に、必要に応じ、更に、この種の感熱記録材料に慣用
される補助添加成分、例えば、填料、界面活性剤，熱可
融性物質（又は滑剤）等を併用することができる．この
場合、填料としては、例えば、炭酸カルシウム、シリカ
、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム、水酸化
亜鉛，硫酸バリウム、クレー、タルク、表面処理された
カルシウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ポリ
マリン樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリス
チレン樹脂等の有機系の微粉末を挙げることができ、熱
可融性物質としては、例えば、高級脂肪酸又はそのエス
テル、アミドもしくは金属塩の他、各種ワックス類、芳
香族カルボン酸とアミンとの縮合物、安息香酸フェニル
エステル、高級直鎖グリコール、３，４−エポキシ−へ
キサヒドロフタル酸ジアルキル、高級ケトン、その他の
熱可融性有機化合物等の５０〜２００℃程度の融点を持
つものが挙げられる。

例えば、本発明により２色感熱記録材料を得るには、紙
，合成紙，プラスチックフィルム等の支持体上に発色性
染料，顕色剤、消色剤及び結着剤等を分散又は溶解した
液を塗布乾燥し、それを繰り返すことによって得ること
ができる．塗工された上に更に積層する場合は、下層が
上層に混合しないように、溶解性や、層の剥離性等に十
分気を付ける必要がある。また、塗布乾燥後、キャレン
ダー処理した後に上層を塗工してもよい。高温発色層の
染料付着量は、０．３ｇ／耐−１．０　ｇ　／イ、消色
剤層の消色剤付情景は、１．０ｇ／ｒｒｒ〜１０ｇ／ｒ
ｒｆであり、また低温発色層の付着量は、前記したよう
に、乾燥物としてのロイコ染料付着で、０．２ｇ／ｒｒ
ｉ−０．６ｇ／耐である。保護層を設ける場合の付着量
は、０．５ｇ／ｒｒ？〜５．Ｏｇ／ｍが好ましい。消色
剤層と低温発色層の間及び又は消色層と高温発色層との
中間層を設ける場合、前者は０．５ｇ／％−５，０ｇ／
ｒｒｉ’が好ましく、後者はＩｇ／−一１０ｇ／ｎ（が
好ましい。

更に、上記と同様にして、更に感熱発色層の数を増加す
ることにより、３色以上の多色感熱記録材料を得ること
もできる。

〔効　　果〕

本発明の多色感熱記録材料は前記構成であり。

前記一般式（［）の化合物を顕色剤として用いたことに
より低温発色層の発色性、消色性が著しく向上し優れた
多色の発色画像を与える。

〔実施例〕

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明する。なお
、以下において示される部及び％はいずれも重量基準で
ある。

実施例１ 下記成分をそれぞれボールミルを用いて２４時間粉砕分
散し、分散液Ａ−Ｄを得た。

〔分散液Ａ〕

３−（Ｎ−エチ・ルーＮ−アミルアミノ）−６−メチル
−７−アニリツフルオラン（黒色）２０部 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　６０部〔分散液Ｂ〕 炭酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０部ポリビ
ニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０
部〔分散液Ｃ〕 ポリビニルアルコール１０％水溶液　　　　　２０部水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　６０部〔分散液Ｄ〕 ３．３−ジクロロフェニルチオ尿素　　　　　１０部炭
酸カルシウム　　　　　　　　　　　　１０部ポリビニ
ルアルコールｌＯ％水溶液　　　　　２０部水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０部
以上の様にして得られた分散液Ａ、分散液Ｂを混合撹拌
して低温発色用感熱発色層形成液を得た。

一方、分散液Ｃ１分散液りを混合撹拌し、高温発色用感
熱発色層形成液を得た。更に、消色剤層を形成するため
の消色剤層形成液を下記比率で作成した。

〔消色剤形成液〕

ポリビニルアルコール水溶液　　　　　　２０部水　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６０部次に、坪量約５２ｇ／ｒｆの上質紙の上に、前記
高温感熱発色層形成液（乾燥時塗布量６ｇ／ボ）、消色
剤層形成液（乾燥時塗布＠４ｇ／イ）を順次塗布乾燥し
て多色感熱記録材料を得た。

実施例２ 実施例１において、Ｂ液のビス（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルの代りにビス（３−クロロ
−４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベンジルを用いた他は
、実施例１と同様にして感熱記録材料を得た。

実施例３ 実施例１において、Ｂ液のビス（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルの代りにビス（４−ヒドロ
キシフェニル）酢酸メチルを用いた他は実施例１と同様
にして感熱記録材料を得た。

比較例１ 実施例１において、Ｂ液のビス（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルの代りにビス（４−ヒドロ
キシフェニル）スルホンを用いて感熱記録材料を得た。

比較例２ 実施例１において、Ｂ液のビス（３−ブロモ−４−ヒド
ロキシフェニル）酢酸エチルの代りにｐ−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルを用いて感熱記録材料を得た。

以上の様にして得た実施例および比較例の多色感熱記録
材料について次のようにテストした。

■画像濃度 松下電子部品（株）製、薄膜ヘッドを有する印字試験器
にてヘッド電力０．６１１／ドツト、■ライン記録時間
Ｉｏｎ’ｓ／　Ｑ、走査線密度８Ｘ７．７ドツト／ｍｍ
の条件で低温発色層がパルス中１．０ｍｓ、高温発色層
が２．２Ｉｌｓで印字し、その印字濃度をマクベス濃度
計ＲＤ−５１４（フィルターｗｒａｔｔｅｎ−１０６）
で測定した。

■残存率 高温発色時の低温発色の残存率で、 の式で表わす。

その結果を表に示す。

表−１ 以上のように、・本発明の多色感熱記録材料は低温発色
層の発色性に優れ、かつ消色性が著しく向上されている
ことがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）少くとも１種以上の消色剤と２種以上の染料と顕
   色剤から成る多色感熱記録材料において、該顕色剤とし
   て、下記一般式で示される構造を有する化合物を含有す
   ることを特徴とする多色感熱記録材料。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘ：ハロゲン又は水素、 Ｒ：アルキル基、アラルキル基、アリール基又はシクロ
   アルキル基を表わす。）