JPS6234063B2 - - Google Patents
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- JPS6234063B2 JPS6234063B2 JP12119979A JP12119979A JPS6234063B2 JP S6234063 B2 JPS6234063 B2 JP S6234063B2 JP 12119979 A JP12119979 A JP 12119979A JP 12119979 A JP12119979 A JP 12119979A JP S6234063 B2 JPS6234063 B2 JP S6234063B2
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- acid
- phosphite
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Description
本発明は安定化された含塩素樹脂組成物に関
し、詳しくは有機酸金属塩及び特定の多価アルコ
ールのケト酢酸エステル化合物を併用添加するこ
とにより安定化された含塩素樹脂組成物に関す
る。 含塩素樹脂は加熱成型加工を行なう際に、主と
して脱塩化水素に基因する熱分解を起こしやす
く、この為加工製品の機械的性質の劣化、色調の
悪化を生じ著るしい不利益を招く。かかる不利益
を排除する目的で種々の安定剤が用いられている
が従来用いられていた安定剤はいずれもある種の
欠点を有し、実用上十分満足できるものではなか
つた。 第族あるいは第族金属のカルボン酸塩、フ
エノール塩の如き金属塩は、基本的熱安定剤とし
てほとんどの配合において用いられているが、こ
れらだけで含塩素樹脂を安定化することは極めて
困難であり、各種の助剤類の併用が必須となつて
いる。これらの助剤類としては有機ホスフアイト
化合物、エポキシ化合物、多価アルコール類、ア
ミン化合物、ケト酸化合物等が用いられている。
これらの化合物のうちケト酸化合物は初期着色の
改良に効果があり好ましい安定剤であるが、従来
用いられていたケト酸化合物は揮発性が大きくま
た長期熱安定性の改善には効果が小さく実用上不
充分であつた。また多価アルコール類は初期着
色、長期熱安定性の改善に効果があるが、その効
果は不充分であり、また透明性、プレートアウト
性に悪影響を及ぼす場合が多く実用上不充分なも
のであつた。 本発明等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた
結果、含塩素樹脂に、(a)有機酸金属塩の少なくと
も一種、及び(b)ポリトリメチロールアルカンまた
はポリペンタエリスリトールのケト酢酸エステル
化合物の少なくとも一種を併用添加することによ
り透明性、プレートアウト性を低下させることな
く、初期着色性、長期熱安定性、熱着色性等が効
果的に改善された含塩素樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し本発明に到達した。 以下本発明の含塩素樹脂組成物について詳述す
る。 本発明において用いられる有機酸金属塩を構成
する金属成分としては、Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、
Ba、Sr、Zn、Al、Sb、Zr等が挙げられ、また有
機酸残基としては次のカルボン酸及びフエノール
の残基が挙げられる。 カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プリル酸、ネオ酸、２−エチルヘキシル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１・２−
ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
３・５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息
香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ
安息香酸、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、サ
リチル酸、ｐ−tert−オクチルサリチル酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン
酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価
カルボン酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロ
ルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン
酸、アコニツト酸、チオジプロピオン酸、ヘミメ
リツト酸、トリメリツト酸、メロフアン酸、ピロ
メリツト酸、メリツト酸などの多価カルボン酸あ
るいは多価カルボン酸の部分エステル化合物があ
げられる。 またフエノール類としては、例えばtert−ブチ
ルフエノール、ノニルフエノール、ジノニルフエ
ノール、シクロヘキシルフエノール、フエニルフ
エノール、オクチルフエノール、フエノール、ク
レゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフエノー
ル、イソアミルフエノール、エチルフエノール、
イソプロピルフエノール、イソオクチルフエノー
ル、２−エチルヘキシルフエノール、tert−ノニ
ルフエノール、デシルフエノール、tert−オクチ
ルフエノール、イソヘキシルフエノール、オクタ
デシルフエノール、ジイソブチルフエノール、メ
チルプロピルフエノール、ジアミルフエノール、
メチルイソヘキシルフエノール、メチル−ｔ−オ
クチルフエノールなどがあげられる。 本発明における有機酸金属塩の添加量は樹脂
100重量部に対して0.01〜10重量部好ましくは
0.05〜５重量部である。 また、ポリトリメチロールアルカンまたはポリ
ペンタエリスリトールのケト酢酸エステルを構成
するポリトリメチロールアルカンとしてはジトリ
メチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、
ジトリメチロールブタン、トリトリメチロールエ
タン、トリトリチメロールプロパン、テトラトリ
メチロールプロパンなどがあげられ、ポリペンタ
エリスリトールとしてはジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエ
リスリトールなどがあげられ、ケト酢酸成分とし
てはアセト酢酸、プロピオニル酢酸、α−ヘキシ
ルアセト酢酸、α−オクチルアセト酢酸、ラウロ
イル酢酸、ステアロイル酢酸、ベンゾイル酢酸、
トリメチルベンゾイル酢酸、シクロヘキサノイル
酢酸、テトラヒドロフルフリルカルボニル酢酸な
どがあげられる。また該エステル化合物はアルコ
ールの水酸基が全てエステル化されていてもよく
あるいはその一部がエステル化されずに残つてい
てもよい。 本発明におけるポリトリメチロールアルカンま
たはポリペンタエリスリトールのケト酢酸エステ
ル化合物の添加量は樹脂100重量部に対し0.001〜
５重量部、好ましくは0.01〜３重量部である。 本発明で用いられるポリトリメチロールアルカ
ンまたはポリペンタエリスリトールのケト酢酸エ
ステル化合物は例えば、該多価アルコールとケト
酢酸エステルとのエステル交換あるいは多価アル
コールとジケテンとの反応などによつて容易に合
成することができる。次に具体的な合成例によつ
てその製法を説明するが本発明はこれらの合成例
によつて制限を受けるものではない。 合成例 ジペンタエリスリトール25.4ｇ（0.1モル）及
びアセト酢酸メチル23.2ｇ（0.2モル）をとり、
生成するメタノールを溜去しながら140〜150℃で
３時間反応を行なつた。理論量のメタノールが生
成したので反応を止め、冷却後淡黄色粘稠液体の
生成物を得た。この液体は放置することによりゲ
ル状に固化した。生成物はジペンタエリスリトー
ルのアセト酢酸ジエステルを主体とする混合物で
あつた。 同様にしてアセト酢酸メチルの量を変えテトラ
エステル（ｎ２５ Ｄ＝1.4860）、ヘキサエステル（ｎ２
５ Ｄ
＝1.4908）を淡黄色粘稠液体として得た。 本発明組成物に更に有機ホスフアイト化合物及
び／またはエポキシ化合物を併用することにより
すぐれた相剰効果を示す。 本発明で使用できる有機ホスフアイト化合物と
しては、ジフエニルデシルホスフアイト、トリフ
エニルホスフアイト、トリスーノニルフエニルホ
スフアイト、トリデシルホスフアイト、トリス
（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリブチ
ルホスフアイト、ジラウリルアシドホスフアイ
ト、ジブチルアシドホスフアイト、トリス（ジノ
ニルフエニル）ホスフアイト、トリラウリルトリ
チオホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）−１・４−シク
ロヘキサンジメチルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、ジイソデ
シルペンタエリスリトールジホスフアイト、ジフ
エニルアシドホスフアイト、トリス（ラウリル−
２−チオエチル）ホスフアイト、テトラ
（C12〜15混合アルキル）４・4′−イソプロピリデ
ンジフエニルジホスフアイト、ビス（２−シクロ
ヘキシルフエニル）アシドホスフアイト、ビス
（２・４−ジ−第３ブチルフエニル）アシドホス
フアイト、ビス（２・４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）シクロヘキシルホスフアイト、ジ（トリデシ
ル）・ジ（２−シクロヘキシルフエニル）・水添ビ
スフエノールＡ・ジホスフアイト、ブトキシエト
キシエチル・ジフエニルホスフアイト、２−エチ
ルヘキシルジフエニルホスフアイト、トリス（モ
ノ、ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素
化−４・4′−イソプロピリデンジフエノールポリ
ホスフアイト、フエニル−４・4′−イソプロピリ
デンジフエノール・ペンタエリスリトールジホス
フアイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、
トリス（２・４−ジ−第３ブチルフエニル）ホス
フアイト、などがあげられる。 これら有機ホスフアイト化合物の添加量は樹脂
100重量部に対して0.01〜５重量部、好ましくは
0.1〜３重量部である。 本発明で使用しうるエポキシ化合物としては、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、
エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブタジエン、
エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エ
チルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ
油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−１・２
−エポキシプロパン、ビスフエノール−Ａジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキ
サイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、
３・４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあ
げられる。 これらエポキシ化合物の添加量は樹脂100重量
部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.5〜５
重量部である。 本発明の重合体組成物にはフタール酸エステル
系可塑剤もしくはその他のエステル系可塑剤、又
はポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑
剤、塩素系可塑剤、その他の可塑剤などが用途に
応じて適宜使用できる。 本発明の重合体組成物に酸化防止剤を添加する
ことは該重合体組成物の酸化劣化防止性を増大さ
せ得るので、使用目的に応じて適宜使用できる。
これら酸化防止剤には、フエノール系酸化防止
剤、含硫黄化合物などが含まれる。 本発明の重合体組成物に紫外線吸収剤を添加す
るならば、光安定剤を向上させ得るので、使用目
的に応じて適宜これらを選択して使用することが
可能である。これらはベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロ
ニトリル系、各種の金属塩又は金属キレート、特
のニツケル又はクロムの塩又はキレート類、トリ
アジン系、ピペリジン系などが包含される。 更に無毒な塩素含有重合体を得るためには、前
記の有機酸金属塩のうち、無毒なものを選んで用
いれば無毒且つ熱安定性の良好な塩素含有重合体
組成物が得られる。 その他必要に応じて、例えば可塑剤、架橋剤、
顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プ
レートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃
剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光
劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含さ
せることができる。 本発明に用いられる塩素含有重合体としては次
のようなものがある。例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−エチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−イソブレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メ
タクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニ
ルなどの含塩素合成樹脂および上記含塩素樹脂と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ−３−メチルブテンなどのα−オレフイン重合
体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体などのポリオレフイン及び
これらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹
脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを
挙げることができる。 次に示す実施例は本発明による塩素含有重合体
組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 本発明になる組成物の効果をみるために、次の
配合により、混練ロールで厚さ１mmのシートを作
成し、190℃における熱安定性試験、初期着色及
び透明性試験、190℃、30分後の熱着色試験及び
プレートアウト性試験を行なつた。その結果を表
−１に示す。 尚、初期着色性及び熱着色性はハンター比色計
によつて測定した黄色度（％）で、又、プレート
アウト価はウオツチングレツド法による色素の
ppmで示した。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 3.0 亜鉛ステアレート 0.3 カルシウムステアレート 1.0 ステアリン酸 0.3 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.5 試 料 0.3
し、詳しくは有機酸金属塩及び特定の多価アルコ
ールのケト酢酸エステル化合物を併用添加するこ
とにより安定化された含塩素樹脂組成物に関す
る。 含塩素樹脂は加熱成型加工を行なう際に、主と
して脱塩化水素に基因する熱分解を起こしやす
く、この為加工製品の機械的性質の劣化、色調の
悪化を生じ著るしい不利益を招く。かかる不利益
を排除する目的で種々の安定剤が用いられている
が従来用いられていた安定剤はいずれもある種の
欠点を有し、実用上十分満足できるものではなか
つた。 第族あるいは第族金属のカルボン酸塩、フ
エノール塩の如き金属塩は、基本的熱安定剤とし
てほとんどの配合において用いられているが、こ
れらだけで含塩素樹脂を安定化することは極めて
困難であり、各種の助剤類の併用が必須となつて
いる。これらの助剤類としては有機ホスフアイト
化合物、エポキシ化合物、多価アルコール類、ア
ミン化合物、ケト酸化合物等が用いられている。
これらの化合物のうちケト酸化合物は初期着色の
改良に効果があり好ましい安定剤であるが、従来
用いられていたケト酸化合物は揮発性が大きくま
た長期熱安定性の改善には効果が小さく実用上不
充分であつた。また多価アルコール類は初期着
色、長期熱安定性の改善に効果があるが、その効
果は不充分であり、また透明性、プレートアウト
性に悪影響を及ぼす場合が多く実用上不充分なも
のであつた。 本発明等はかかる現状に鑑み鋭意検討を重ねた
結果、含塩素樹脂に、(a)有機酸金属塩の少なくと
も一種、及び(b)ポリトリメチロールアルカンまた
はポリペンタエリスリトールのケト酢酸エステル
化合物の少なくとも一種を併用添加することによ
り透明性、プレートアウト性を低下させることな
く、初期着色性、長期熱安定性、熱着色性等が効
果的に改善された含塩素樹脂組成物が得られるこ
とを見い出し本発明に到達した。 以下本発明の含塩素樹脂組成物について詳述す
る。 本発明において用いられる有機酸金属塩を構成
する金属成分としては、Li、Na、Ｋ、Mg、Ca、
Ba、Sr、Zn、Al、Sb、Zr等が挙げられ、また有
機酸残基としては次のカルボン酸及びフエノール
の残基が挙げられる。 カルボン酸の例としては、酢酸、プロピオン
酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カ
プリル酸、ネオ酸、２−エチルヘキシル酸、ペラ
ルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリン
酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、イソステアリン酸、ステアリン酸、１・２−
ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−tert−
ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
３・５−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシ安息香
酸、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息
香酸、クミン酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ
安息香酸、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸、サ
リチル酸、ｐ−tert−オクチルサリチル酸、オレ
イン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸、チオグリコール酸、メルカプトプロピオン
酸、オクチルメルカプトプロピオン酸などの一価
カルボン酸、シユウ酸、マロン酸、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スペリン
酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル酸、イソ
フタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロ
ルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン
酸、アコニツト酸、チオジプロピオン酸、ヘミメ
リツト酸、トリメリツト酸、メロフアン酸、ピロ
メリツト酸、メリツト酸などの多価カルボン酸あ
るいは多価カルボン酸の部分エステル化合物があ
げられる。 またフエノール類としては、例えばtert−ブチ
ルフエノール、ノニルフエノール、ジノニルフエ
ノール、シクロヘキシルフエノール、フエニルフ
エノール、オクチルフエノール、フエノール、ク
レゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフエノー
ル、イソアミルフエノール、エチルフエノール、
イソプロピルフエノール、イソオクチルフエノー
ル、２−エチルヘキシルフエノール、tert−ノニ
ルフエノール、デシルフエノール、tert−オクチ
ルフエノール、イソヘキシルフエノール、オクタ
デシルフエノール、ジイソブチルフエノール、メ
チルプロピルフエノール、ジアミルフエノール、
メチルイソヘキシルフエノール、メチル−ｔ−オ
クチルフエノールなどがあげられる。 本発明における有機酸金属塩の添加量は樹脂
100重量部に対して0.01〜10重量部好ましくは
0.05〜５重量部である。 また、ポリトリメチロールアルカンまたはポリ
ペンタエリスリトールのケト酢酸エステルを構成
するポリトリメチロールアルカンとしてはジトリ
メチロールエタン、ジトリメチロールプロパン、
ジトリメチロールブタン、トリトリメチロールエ
タン、トリトリチメロールプロパン、テトラトリ
メチロールプロパンなどがあげられ、ポリペンタ
エリスリトールとしてはジペンタエリスリトー
ル、トリペンタエリスリトール、テトラペンタエ
リスリトールなどがあげられ、ケト酢酸成分とし
てはアセト酢酸、プロピオニル酢酸、α−ヘキシ
ルアセト酢酸、α−オクチルアセト酢酸、ラウロ
イル酢酸、ステアロイル酢酸、ベンゾイル酢酸、
トリメチルベンゾイル酢酸、シクロヘキサノイル
酢酸、テトラヒドロフルフリルカルボニル酢酸な
どがあげられる。また該エステル化合物はアルコ
ールの水酸基が全てエステル化されていてもよく
あるいはその一部がエステル化されずに残つてい
てもよい。 本発明におけるポリトリメチロールアルカンま
たはポリペンタエリスリトールのケト酢酸エステ
ル化合物の添加量は樹脂100重量部に対し0.001〜
５重量部、好ましくは0.01〜３重量部である。 本発明で用いられるポリトリメチロールアルカ
ンまたはポリペンタエリスリトールのケト酢酸エ
ステル化合物は例えば、該多価アルコールとケト
酢酸エステルとのエステル交換あるいは多価アル
コールとジケテンとの反応などによつて容易に合
成することができる。次に具体的な合成例によつ
てその製法を説明するが本発明はこれらの合成例
によつて制限を受けるものではない。 合成例 ジペンタエリスリトール25.4ｇ（0.1モル）及
びアセト酢酸メチル23.2ｇ（0.2モル）をとり、
生成するメタノールを溜去しながら140〜150℃で
３時間反応を行なつた。理論量のメタノールが生
成したので反応を止め、冷却後淡黄色粘稠液体の
生成物を得た。この液体は放置することによりゲ
ル状に固化した。生成物はジペンタエリスリトー
ルのアセト酢酸ジエステルを主体とする混合物で
あつた。 同様にしてアセト酢酸メチルの量を変えテトラ
エステル（ｎ２５ Ｄ＝1.4860）、ヘキサエステル（ｎ２
５ Ｄ
＝1.4908）を淡黄色粘稠液体として得た。 本発明組成物に更に有機ホスフアイト化合物及
び／またはエポキシ化合物を併用することにより
すぐれた相剰効果を示す。 本発明で使用できる有機ホスフアイト化合物と
しては、ジフエニルデシルホスフアイト、トリフ
エニルホスフアイト、トリスーノニルフエニルホ
スフアイト、トリデシルホスフアイト、トリス
（２−エチルヘキシル）ホスフアイト、トリブチ
ルホスフアイト、ジラウリルアシドホスフアイ
ト、ジブチルアシドホスフアイト、トリス（ジノ
ニルフエニル）ホスフアイト、トリラウリルトリ
チオホスフアイト、トリラウリルホスフアイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）−１・４−シク
ロヘキサンジメチルホスフアイト、ジステアリル
ペンタエリスリトールジホスフアイト、ジイソデ
シルペンタエリスリトールジホスフアイト、ジフ
エニルアシドホスフアイト、トリス（ラウリル−
２−チオエチル）ホスフアイト、テトラ
（C12〜15混合アルキル）４・4′−イソプロピリデ
ンジフエニルジホスフアイト、ビス（２−シクロ
ヘキシルフエニル）アシドホスフアイト、ビス
（２・４−ジ−第３ブチルフエニル）アシドホス
フアイト、ビス（２・４−ジ−第３ブチルフエニ
ル）シクロヘキシルホスフアイト、ジ（トリデシ
ル）・ジ（２−シクロヘキシルフエニル）・水添ビ
スフエノールＡ・ジホスフアイト、ブトキシエト
キシエチル・ジフエニルホスフアイト、２−エチ
ルヘキシルジフエニルホスフアイト、トリス（モ
ノ、ジ混合ノニルフエニル）ホスフアイト、水素
化−４・4′−イソプロピリデンジフエノールポリ
ホスフアイト、フエニル−４・4′−イソプロピリ
デンジフエノール・ペンタエリスリトールジホス
フアイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、
トリス（２・４−ジ−第３ブチルフエニル）ホス
フアイト、などがあげられる。 これら有機ホスフアイト化合物の添加量は樹脂
100重量部に対して0.01〜５重量部、好ましくは
0.1〜３重量部である。 本発明で使用しうるエポキシ化合物としては、
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化魚油、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、
エポキシ化牛脂油、エポキシ化ポリブタジエン、
エポキシステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エ
チルヘキシル、−ステアリル、トリス（エポキシ
プロピル）イソシアヌレート、エポキシ化ヒマシ
油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化アマニ
油脂肪酸ブチル、３−（２−キセノキシ）−１・２
−エポキシプロパン、ビスフエノール−Ａジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキ
サイド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、
３・４−エポキシシクロヘキシル−６−メチルエ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレートなどがあ
げられる。 これらエポキシ化合物の添加量は樹脂100重量
部に対して0.01〜10重量部、好ましくは0.5〜５
重量部である。 本発明の重合体組成物にはフタール酸エステル
系可塑剤もしくはその他のエステル系可塑剤、又
はポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑
剤、塩素系可塑剤、その他の可塑剤などが用途に
応じて適宜使用できる。 本発明の重合体組成物に酸化防止剤を添加する
ことは該重合体組成物の酸化劣化防止性を増大さ
せ得るので、使用目的に応じて適宜使用できる。
これら酸化防止剤には、フエノール系酸化防止
剤、含硫黄化合物などが含まれる。 本発明の重合体組成物に紫外線吸収剤を添加す
るならば、光安定剤を向上させ得るので、使用目
的に応じて適宜これらを選択して使用することが
可能である。これらはベンゾフエノン系、ベンゾ
トリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロ
ニトリル系、各種の金属塩又は金属キレート、特
のニツケル又はクロムの塩又はキレート類、トリ
アジン系、ピペリジン系などが包含される。 更に無毒な塩素含有重合体を得るためには、前
記の有機酸金属塩のうち、無毒なものを選んで用
いれば無毒且つ熱安定性の良好な塩素含有重合体
組成物が得られる。 その他必要に応じて、例えば可塑剤、架橋剤、
顔料、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プ
レートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃
剤、螢光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、光
劣化剤、加工助剤、離型剤、補強剤などを包含さ
せることができる。 本発明に用いられる塩素含有重合体としては次
のようなものがある。例えば、ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素
化ポリプロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合
体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニ
ル−エチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニル−エチレン−無水マレイン酸三元
共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合
体、塩化ビニル−イソブレン共重合体、塩化ビニ
ル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩
化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル
−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メ
タクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アク
リロニトリル共重合体、内部可塑化ポリ塩化ビニ
ルなどの含塩素合成樹脂および上記含塩素樹脂と
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポ
リ−３−メチルブテンなどのα−オレフイン重合
体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−プロピレン共重合体などのポリオレフイン及び
これらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹
脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共
重合体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン−
スチレン共重合体、メタクリル酸エステル−ブタ
ジエン−スチレン共重合体とのブレンド品などを
挙げることができる。 次に示す実施例は本発明による塩素含有重合体
組成物の効果を示すものであるが、本発明はこれ
らの実施例によつて限定されるものではない。 実施例 １ 本発明になる組成物の効果をみるために、次の
配合により、混練ロールで厚さ１mmのシートを作
成し、190℃における熱安定性試験、初期着色及
び透明性試験、190℃、30分後の熱着色試験及び
プレートアウト性試験を行なつた。その結果を表
−１に示す。 尚、初期着色性及び熱着色性はハンター比色計
によつて測定した黄色度（％）で、又、プレート
アウト価はウオツチングレツド法による色素の
ppmで示した。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 50 エポキシ化大豆油 3.0 亜鉛ステアレート 0.3 カルシウムステアレート 1.0 ステアリン酸 0.3 トリスノニルフエニルホスフアイト 0.5 試 料 0.3
【表】
【表】
実施例 ２
次の配合によりシートを作成し190℃での熱安
定性試験、初期着色性試験、190℃、30分後の熱
着色性試験を行なつた。 その結果を表−２に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 亜鉛−ステアレート 0.5 カルシウム−ステアレート 1.0 エポキシ化大豆油 3.0 オクチルジフエニルホスフアイト 1.0 ステアリン酸 0.3 試 料 0.5
定性試験、初期着色性試験、190℃、30分後の熱
着色性試験を行なつた。 その結果を表−２に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 亜鉛−ステアレート 0.5 カルシウム−ステアレート 1.0 エポキシ化大豆油 3.0 オクチルジフエニルホスフアイト 1.0 ステアリン酸 0.3 試 料 0.5
【表】
【表】
実施例 ３
ポリマーブレンドにおける本発明の効果をみる
為に、次の配合によりシートを作成し175℃にお
ける熱安定性、初期着色性、175℃、60分後の熱
着色性試験を行なつた。その結果を表−３に示
す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
樹脂 10 ジオクチルフタレート 10 亜鉛オクトエート 0.4 カルシウムベンゾエート 1.0 テトラ（C12〜15アルキル）ビスフエノールＡジ
ホスフアイト 1.0 ステアリン酸 0.5 試 料 0.3
為に、次の配合によりシートを作成し175℃にお
ける熱安定性、初期着色性、175℃、60分後の熱
着色性試験を行なつた。その結果を表−３に示
す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
樹脂 10 ジオクチルフタレート 10 亜鉛オクトエート 0.4 カルシウムベンゾエート 1.0 テトラ（C12〜15アルキル）ビスフエノールＡジ
ホスフアイト 1.0 ステアリン酸 0.5 試 料 0.3
【表】
実施例 ４
本発明組成物のベーストゾルにおける効果をみ
るために、次の配合により試験を行なつた。各配
合物を均質になるように充分撹拌混合した後５mm
Hgで１時間脱泡しフエロ板上に１mm厚になるよ
う塗布し190℃で５分間ゲル化させ試験片を作成
した。この試験片について175℃での熱安定性試
験、初期着色性試験及び175℃、30分後の熱着色
性試験を行なつた。その結果を表−４に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 80 エポキシ化アマニ油 2.0 亜鉛ラウレート 0.6 バリウム−12−OH−ステアレート 1.2 試 料 0.1
るために、次の配合により試験を行なつた。各配
合物を均質になるように充分撹拌混合した後５mm
Hgで１時間脱泡しフエロ板上に１mm厚になるよ
う塗布し190℃で５分間ゲル化させ試験片を作成
した。この試験片について175℃での熱安定性試
験、初期着色性試験及び175℃、30分後の熱着色
性試験を行なつた。その結果を表−４に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 80 エポキシ化アマニ油 2.0 亜鉛ラウレート 0.6 バリウム−12−OH−ステアレート 1.2 試 料 0.1
【表】
実施例 ５
本発明の組成物にさらにエポキシ化合物及び／
またはホスフアイト化合物を併用することによつ
てすぐれた効果を発揮することができる。次の配
合により実施例１と同様の試験を行なつた。その
結果を表−５に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 50 亜鉛−ｐ−第３ブチルベンゾエート 0.5 バリウムステアレート 0.7 ステアリン酸 0.3 ジペンタエリスリトールジアセト酢酸エステル
0.2 エポキシ化合物またはホスフアイト化合物（表−
５）
またはホスフアイト化合物を併用することによつ
てすぐれた効果を発揮することができる。次の配
合により実施例１と同様の試験を行なつた。その
結果を表−５に示す。 ＜配 合＞ ポリ塩化ビニル 100重量部 ジオクチルフタレート 50 亜鉛−ｐ−第３ブチルベンゾエート 0.5 バリウムステアレート 0.7 ステアリン酸 0.3 ジペンタエリスリトールジアセト酢酸エステル
0.2 エポキシ化合物またはホスフアイト化合物（表−
５）
Claims (1)
- １ 含塩素樹脂に、(a)有機酸金属塩の少なくとも
一種、及び(b)ポリトリメチロールアルカンまたは
ポリペンタエリスリトールのケト酢酸エステル化
合物の少なくとも一種を添加してなる安定化され
た含塩素樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12119979A JPS5645938A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Halogen-containing resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12119979A JPS5645938A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Halogen-containing resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5645938A JPS5645938A (en) | 1981-04-25 |
| JPS6234063B2 true JPS6234063B2 (ja) | 1987-07-24 |
Family
ID=14805310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12119979A Granted JPS5645938A (en) | 1979-09-20 | 1979-09-20 | Halogen-containing resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5645938A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585352A (ja) * | 1981-07-01 | 1983-01-12 | Katsuta Kako Kk | 含ハロゲン樹脂用安定剤 |
| JPS59105043A (ja) * | 1982-12-08 | 1984-06-18 | Dainippon Ink & Chem Inc | ハロゲン含有樹脂用液状安定剤 |
-
1979
- 1979-09-20 JP JP12119979A patent/JPS5645938A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5645938A (en) | 1981-04-25 |
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