JPS6236475A - カチオン性バインダーをベースとする水性塗料 - Google Patents
カチオン性バインダーをベースとする水性塗料Info
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- JPS6236475A JPS6236475A JP61155239A JP15523986A JPS6236475A JP S6236475 A JPS6236475 A JP S6236475A JP 61155239 A JP61155239 A JP 61155239A JP 15523986 A JP15523986 A JP 15523986A JP S6236475 A JPS6236475 A JP S6236475A
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- H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１〜３０重量％型缶ドロキシ（シクロ）アル
キル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基
は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次
式 〔上記式中基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭素
原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水素
原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに結
合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２〜
１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は水
素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メタ
）アクリレート、Ｏ〜８０＠ｉ％の８〜１４個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族炭化水素、及びＯ〜５０重
Ｂ％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエチレン
性不飽和七ツマ−とからなるモノマー混合物を多エチレ
ン性不飽和化合物の存在下で重合することによって得ら
れるカチオン性バインダーであって、このバインダー中
に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に中和
されているカチオン性バインダーをベースとする水性塗
料によって、導電性基体を塗装する方法に関する。上記
のようなタイプの方法はヨーロッパ特許出願第１０４６
８３号によって知られており、この特許において示され
た多エチレン性不飽和化合物は特定のポリエステルであ
る。得られた塗膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性
をもち、かつ戸外の露出に対して優れた抵抗性を示す。
キル（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基
は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次
式 〔上記式中基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭素
原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水素
原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに結
合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２〜
１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は水
素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メタ
）アクリレート、Ｏ〜８０＠ｉ％の８〜１４個の炭素原
子を有するモノビニル芳香族炭化水素、及びＯ〜５０重
Ｂ％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエチレン
性不飽和七ツマ−とからなるモノマー混合物を多エチレ
ン性不飽和化合物の存在下で重合することによって得ら
れるカチオン性バインダーであって、このバインダー中
に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に中和
されているカチオン性バインダーをベースとする水性塗
料によって、導電性基体を塗装する方法に関する。上記
のようなタイプの方法はヨーロッパ特許出願第１０４６
８３号によって知られており、この特許において示され
た多エチレン性不飽和化合物は特定のポリエステルであ
る。得られた塗膜は縁を十分に被覆し、良好な耐薬品性
をもち、かつ戸外の露出に対して優れた抵抗性を示す。
しかし別のポリエチレン性不飽和化合物を使用すると上
記の特性が同じレベルに保たれたまま、光沢及び腐食に
対する抵抗がさらに改良されることが今見出された。
記の特性が同じレベルに保たれたまま、光沢及び腐食に
対する抵抗がさらに改良されることが今見出された。
本発明の方法は、多エチレン性不飽和化合物が、一般式
％式％
］
（ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
ー混合物１００重司部当たり０．２５〜４重量部型缶で
存在することを特徴としている。
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
ー混合物１００重司部当たり０．２５〜４重量部型缶で
存在することを特徴としている。
モノマー混合物において使用するのに適切なヒドロキシ
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシ１チルアクリレート、ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロへキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、さらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。
（メタ）アクリレートの例としては、ヒドロキシエチル
アクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒド
ロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート、ヒドロキシ１チルアクリレート、ヒドロキ
シへキシルアクリレート、ヒドロキシオクチルアクリレ
ートおよびヒドロキシシクロへキシルアクリレートがあ
げられる。ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが
好ましく、さらに好ましくはヒドロキシエチルアクリレ
ートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリレート
を使用することが好ましい。
モノマー混合物は５〜２４重量％のヒドロキシ（シクロ
）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好
ましい。
）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいることが好
ましい。
モノマー混合物において使用するのに適切なアミノ（メ
タ〉アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルアミ
ノブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロへキシル
アミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリレー
トおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリ
レートのクロライドまたはスルフェートがある。アルキ
ル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートを使用することが望ましい。
タ〉アクリレートの例としてはメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート
、プロピルアミノエチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブ
チルアミノエチル（メタ）アクリレート、ヘキシルアミ
ノブチル（メタ）アクリレート、シクロへキシルアミノ
エチル（メタ）アクリレート、ジメチルシクロへキシル
アミノエチル（メタ）アクリレート、オクチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、ドデシルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ピリジルエチル（メタ）アクリレー
トおよびトリメチルアンモニウムエチル（メタ）アクリ
レートのクロライドまたはスルフェートがある。アルキ
ル基が１〜４個の炭素原子を有する（ジ）アルキルアミ
ノ（メタ）アクリレートを使用することが望ましい。
特にアルキル基が１〜４個の炭素原子を有するβ−（ジ
）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例えばβ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびβ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使用す
ることが好ましい。
）アルキルアミノエチル（メタ）アクリレート例えばβ
−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびβ
−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートを使用す
ることが好ましい。
モノマー混合物は７〜３５重量％、特に７〜２８重刊％
のアミン（メタ）アクリレートを含んでいることが好ま
しい。
のアミン（メタ）アクリレートを含んでいることが好ま
しい。
モノマー混合物は第３成分として８〜１４、好ましくは
８〜１０個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素
を含む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンがある。
８〜１０個の炭素原子を含むモノビニル芳香族炭化水素
を含む。代表的な例としてはスチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエンおよびビニルナフタレンがある。
スチレンおよび／またはビニルトルエンを使用すること
が望ましい。モノマー混合物が１０〜７０重ｉ％のモノ
ビニル芳香族炭化水素を含んでいることが好ましい。
が望ましい。モノマー混合物が１０〜７０重ｉ％のモノ
ビニル芳香族炭化水素を含んでいることが好ましい。
最後に、モノマー混合物はＯ〜５０、好ましくは０〜４
５重量％の２〜２０個の炭素原子を含むその他のいくつ
かのモノエチレン性不飽和七ツマ−を含んでいる。この
ようなモノマーとしては例えばメチルメタクリレート、
エヂルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリ
ロニトリルおよびメタシクロニトリルのようなニトリル
；塩化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの
ような化合物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸があ
り、これらは一般に約１重量％以下の量で適用される。
５重量％の２〜２０個の炭素原子を含むその他のいくつ
かのモノエチレン性不飽和七ツマ−を含んでいる。この
ようなモノマーとしては例えばメチルメタクリレート、
エヂルアクリレート、グリシジルメタクリレート、ブチ
ルアクリレート、２−エチルへキシルアクリレート、ド
デシルアクリレートおよびヘキサデシルアクリレートの
ようなアクリル酸またはメタクリル酸エステル；アクリ
ロニトリルおよびメタシクロニトリルのようなニトリル
；塩化ビニル、酢酸ビニルおよびプロピオン酸ビニルの
ような化合物、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸
、イタコン酸およびマレイン酸のようなカルボン酸があ
り、これらは一般に約１重量％以下の量で適用される。
本発明に従い用いられる上述の式のアクリル又はメタク
リルビスフェノールエステル（以下ではジ（メタ）アク
リルビスフェノールエステルと言う）の代表例は、Ａが
メチレン基又はイソプロピリデン基を示し、Ｂがエチレ
ン基、プロピレン基又は２−ヒドロキシプロピレン基を
示すところの一般式の化合物である。一般式においてＲ
がメチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を
示し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニ
レン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの、２個のア
ルコキシ基を有するエトキシ化又はプロポキシル化２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンのジメタ
クリルエステルを用いることが好ましい。別の好ましい
ジ（メタ）アクリルビスフェノールエステルとして、一
般式においてＲが水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２
−ヒドロキシプロピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａ
がイソプロピリデン基を示し、ｍが１、ｎが３であると
ころの一般式により示されるアダクトである、９５０の
分子量の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのジグリシジルエーテルへのアクリル酸又はメタク
リル酸のアダクトが挙げられる。バインダーはモノマー
混合物１００重量部当たり０．５〜２゜２重量部のジ（
メタ）アクリルビスフェノールエステルを重合すること
によって得られることが好ましい。ジ（メタ）アクリル
ビスフェノールエステルの存在下におけるモノマー混合
物の重合は、それ自身公知の方法によって行うことがで
き、一般に１０’〜１３０℃の範囲の温度で、有機溶媒
中、遊離ラジカル開始剤を用いて、望ましい場合には紫
外線を用いて行われる。例えば重合はジ（メタ）アクリ
ルビスフェノールエステルにモノマー混合物と開始剤を
連続的に添加しながら行うことができ、選択されるモノ
マー組成は一定であっても可変であってもよい。
リルビスフェノールエステル（以下ではジ（メタ）アク
リルビスフェノールエステルと言う）の代表例は、Ａが
メチレン基又はイソプロピリデン基を示し、Ｂがエチレ
ン基、プロピレン基又は２−ヒドロキシプロピレン基を
示すところの一般式の化合物である。一般式においてＲ
がメチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を
示し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニ
レン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの、２個のア
ルコキシ基を有するエトキシ化又はプロポキシル化２，
２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンのジメタ
クリルエステルを用いることが好ましい。別の好ましい
ジ（メタ）アクリルビスフェノールエステルとして、一
般式においてＲが水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２
−ヒドロキシプロピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａ
がイソプロピリデン基を示し、ｍが１、ｎが３であると
ころの一般式により示されるアダクトである、９５０の
分子量の２，２−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロ
パンのジグリシジルエーテルへのアクリル酸又はメタク
リル酸のアダクトが挙げられる。バインダーはモノマー
混合物１００重量部当たり０．５〜２゜２重量部のジ（
メタ）アクリルビスフェノールエステルを重合すること
によって得られることが好ましい。ジ（メタ）アクリル
ビスフェノールエステルの存在下におけるモノマー混合
物の重合は、それ自身公知の方法によって行うことがで
き、一般に１０’〜１３０℃の範囲の温度で、有機溶媒
中、遊離ラジカル開始剤を用いて、望ましい場合には紫
外線を用いて行われる。例えば重合はジ（メタ）アクリ
ルビスフェノールエステルにモノマー混合物と開始剤を
連続的に添加しながら行うことができ、選択されるモノ
マー組成は一定であっても可変であってもよい。
適当な溶媒の例としてはケトン例えばメチルエチルケト
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられる
。一般に選択された重合温度において重合反応中にある
量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤か使
用される。好ましくはこの重合は少なくとも９５％、好
ましくは９８〜１００％のモノマー混合物が転化するま
で継続される。
ン、アルコール例えばエチレングリコールのエチルエー
テルまたはブチルエーテルおよびエチレングリコールア
セテートのエチルエーテルなどの極性溶媒があげられる
。一般に選択された重合温度において重合反応中にある
量の開始剤が存在するような半減期を有する開始剤か使
用される。好ましくはこの重合は少なくとも９５％、好
ましくは９８〜１００％のモノマー混合物が転化するま
で継続される。
適切なラジカル開始剤の例としては２．２’ −アゾ
−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケト
ンパーオキシドがあげられる。
−ビス−イソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシド
、ｔ−ブチルパーオクトエートおよびメチルエチルケト
ンパーオキシドがあげられる。
この開始剤は通常上ツマー混合物の重量に対して０．２
〜８、好ましくは１〜７重♀％のｍで使用される。必要
により開始剤は重合混合物にバッチ式％式％ １ｑられた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするた
めに、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和して
おくことが必要である。これは一般に公知の方法により
有機または無機の酸を用いて行われ′る。適切な酸の例
としてはホウ酸、リン酸、！ｉａｏ！２、亜ｆＡｒＲ１
塩酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオ
グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、チオプロピオン
酸、酒石酸、リンゴ酸またはクエン酸があげられる。一
般に酸の混合物が使用される。乳酸を使用することが好
ましい。
〜８、好ましくは１〜７重♀％のｍで使用される。必要
により開始剤は重合混合物にバッチ式％式％ １ｑられた重合生成物をカチオン性かつ水溶性にするた
めに、存在するアミノ基は少なくとも部分的に中和して
おくことが必要である。これは一般に公知の方法により
有機または無機の酸を用いて行われ′る。適切な酸の例
としてはホウ酸、リン酸、！ｉａｏ！２、亜ｆＡｒＲ１
塩酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グリコール酸、チオ
グリコール酸、ジグリコール酸、乳酸、チオプロピオン
酸、酒石酸、リンゴ酸またはクエン酸があげられる。一
般に酸の混合物が使用される。乳酸を使用することが好
ましい。
中和は望ましい場合には段階的に行うことができる。バ
インダーの、利用可能なアミン基の３０〜１００％が中
和されていることが好ましい。この組成物のｐＨは一般
に３〜７好ましくは４〜５の範囲である。
インダーの、利用可能なアミン基の３０〜１００％が中
和されていることが好ましい。この組成物のｐＨは一般
に３〜７好ましくは４〜５の範囲である。
水性塗料の調製は簡単な方法は、例えば少なくとも部分
的に中和されたバインダーに約３０〜５０重量％の′ａ
度となるように脱イオン水を加えることによって行われ
る。次に得られた溶液を水で普通に使用される濃度であ
る１〜３５重量％型缶ましくは５〜２０重量％に希釈す
る。
的に中和されたバインダーに約３０〜５０重量％の′ａ
度となるように脱イオン水を加えることによって行われ
る。次に得られた溶液を水で普通に使用される濃度であ
る１〜３５重量％型缶ましくは５〜２０重量％に希釈す
る。
この水性塗料はざらにヒドロキシル基含有重合生成物の
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護すれたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２．３−
ブチレンジインシアネート、ω、ω′ −ジプロピルエ
ーテルジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン＝４．４′−ジイソシアネート、３，３′ −ジメ
チル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′ −ジイソシ
アネート、キシリレンジインシアネート、１．５−ジメ
チル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、
１，５−ジメチル−２，４−ビス（２−イソシアナトエ
チル）−ベンゼン、１．３．５−トリエチル−２，４−
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′ −ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２．４−トルエンジ
イソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネート
がめげられる。
ための硬化剤を含んでいる。代表的な硬化剤としては保
護すれたポリイソシアネートがある。適切なポリイソシ
アネートの例としては脂肪族、脂環族または芳香族のジ
イソシアネート例えばトリメチレンジイソシアネート、
テトラメチレンジインシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネ
ート、１，２−プロピレンジイソシアネート、２．３−
ブチレンジインシアネート、ω、ω′ −ジプロピルエ
ーテルジイソシアネート、１，２−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメ
タン＝４．４′−ジイソシアネート、３，３′ −ジメ
チル−ジシクロヘキシルメタン−４，４′ −ジイソシ
アネート、キシリレンジインシアネート、１．５−ジメ
チル−２，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、
１，５−ジメチル−２，４−ビス（２−イソシアナトエ
チル）−ベンゼン、１．３．５−トリエチル−２，４−
ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン、４，４′ −ジ
フェニルメタンジイソシアネート、２．４−トルエンジ
イソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、
ナフタレンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシア
ネート、４，４′ジフエニルエーテルジイソシアネート
がめげられる。
またより高官能性のポリイソシアネートも使用するのに
適切であり、例えば３分子のへキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水のアダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（［） ｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎとして入手可能
である］、１分子のトリメチロールプロパンと３分子の
トルエンジイソシアネートのアダクト（バイエル社のデ
スモジュールＬとして入手可能）及び１分子のトリメチ
ロールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネート
のアダクト、ならびに１．３．５−トリイソシアナトベ
ンゼンおよび２，４．６−トリイソシアナトトルエンの
ような化合物がおる。
適切であり、例えば３分子のへキサメチレンジイソシア
ネートと１分子の水のアダクト〔バイエル社の商標デス
モジュール（［） ｅｓｍｏｄｕｒ）Ｎとして入手可能
である］、１分子のトリメチロールプロパンと３分子の
トルエンジイソシアネートのアダクト（バイエル社のデ
スモジュールＬとして入手可能）及び１分子のトリメチ
ロールプロパンと３分子のイソホロンジイソシアネート
のアダクト、ならびに１．３．５−トリイソシアナトベ
ンゼンおよび２，４．６−トリイソシアナトトルエンの
ような化合物がおる。
このようなポリイソシアネートの適切な公知の保護剤の
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパツール、１−ブタノール、２−ブタノール
、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。適
切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチロ
ラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切なオ
キシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげられ
る。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合には
、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使用
することが好ましい。その他の硬化剤としては例えばホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラミン、尿素、
Ｎ、Ｎ’ −エチレン尿素、ジシアンジアミドおよび
ベンゾグアナミンのようなアミノまたはアミド基含有化
合物とを反応させることによって得られるＮ−メチロー
ルおよび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ
プラストがあげられる。これらの化合物の合成法につい
ては例えばフーベンーベイル、有機化学の方法（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、 Ｈｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒＯｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）ボリューム１４／２、
ページ３１９〜３７１ （１９＆３＞を参照されたい
。上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール
例えばメタノール、エタノール、Ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、ア
ミルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコールの
混合物によって完全にもしくは部分的にエーテル化され
ていることが好ましい。特にメラミン分子光たり４〜６
個のメチロール基を有し、少なくとも３個のメチロール
基がメタノール、エタノール、プロパツールまたはブタ
ノールによってエーテル化されているメチロールメラミ
ンを使用することができる。特に１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメラ
ミンを使用することができる。
例としてはアルコール、ラクタム、ヒドロキサメートお
よびオキシムがあげられる。適切なアルコールの例とし
ては脂肪族、脂環族またはアルキル芳香族アルコールが
あり、プロパツール、１−ブタノール、２−ブタノール
、イソブタノールおよびペンタノールがあげられる。適
切なラクタムの例としてはε−カプロラクタム、ブチロ
ラクタムおよび２−ピロリドンがあげられる。適切なオ
キシムの例としてはエチルメチルケトキシムがあげられ
る。水性塗料が電気泳動的に基体に適用される場合には
、硬化剤として、保護されたポリイソシアネートを使用
することが好ましい。その他の硬化剤としては例えばホ
ルムアルデヒドのようなアルデヒドとメラミン、尿素、
Ｎ、Ｎ’ −エチレン尿素、ジシアンジアミドおよび
ベンゾグアナミンのようなアミノまたはアミド基含有化
合物とを反応させることによって得られるＮ−メチロー
ルおよび／またはＮ−メチロールエーテル基含有アミノ
プラストがあげられる。これらの化合物の合成法につい
ては例えばフーベンーベイル、有機化学の方法（Ｈｏｕ
ｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、 Ｈｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒＯｒｇ
ａｎｉｓｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ）ボリューム１４／２、
ページ３１９〜３７１ （１９＆３＞を参照されたい
。上記化合物は１〜６個の炭素原子を有するアルコール
例えばメタノール、エタノール、Ｎ−プロパツール、イ
ソプロパツール、Ｎ−ブタノール、イソブタノール、ア
ミルアルコール、ヘキサノールまたは上記アルコールの
混合物によって完全にもしくは部分的にエーテル化され
ていることが好ましい。特にメラミン分子光たり４〜６
個のメチロール基を有し、少なくとも３個のメチロール
基がメタノール、エタノール、プロパツールまたはブタ
ノールによってエーテル化されているメチロールメラミ
ンを使用することができる。特に１〜４個の炭素原子を
有するアルコキシ基をもつヘキサアルコキシメチルメラ
ミンを使用することができる。
この水性塗料は通常の補助剤および添加剤、例えば界面
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
活性化合物、垂れ防止剤、分散剤、酸化防止剤、分散安
定剤、補助溶剤、顔料および染料を含んでいてもよい。
適切な顔料の例としては酸化鉄、酸化鉛、クロム酸スト
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク
、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
ロンチウム、カーボンブラック、二酸化チタン、タルク
、シリカ、硫酸バリウム、カドミウムイエロー、カドミ
ウムレッドおよびフタロシアニン顔料があげられる。
本発明の方法において基体としては導電性の基体が使用
される。これらの基体は例えば予備処理された、または
予備処理されていない金属または合金、例えば鉄、鋼、
亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまたはアルミニウ
ムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製のものがあげ
られる。
される。これらの基体は例えば予備処理された、または
予備処理されていない金属または合金、例えば鉄、鋼、
亜鉛メッキされた鉄、銅、しんちゅうまたはアルミニウ
ムあるいは導電性合成材料もしくはゴム製のものがあげ
られる。
この水性塗料は例えば刷毛塗り、噴霧、浸漬、静電スプ
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えば５０〜５００■好まし
くは１００〜３５０Ｖ、初期電流密度ｏ、１〜４０Ａ
／ ｍで行うことができる。しかし望ましい場合にはこ
の水性塗料は非導電性基体に適用することもできる。
レー塗装などによって導電性基体に適用することができ
るが、好ましくは電気泳動塗装により適用される。電気
泳動は通常の方法に従い、例えば５０〜５００■好まし
くは１００〜３５０Ｖ、初期電流密度ｏ、１〜４０Ａ
／ ｍで行うことができる。しかし望ましい場合にはこ
の水性塗料は非導電性基体に適用することもできる。
基体に塗膜を適用した後、例えば９０〜２５０℃、好ま
しくは１１０〜２００℃の温度で焼付を行う。焼付に必
要な時間は焼付温度によって変わり一般に５〜４５分の
間である。
しくは１１０〜２００℃の温度で焼付を行う。焼付に必
要な時間は焼付温度によって変わり一般に５〜４５分の
間である。
本発明はまた１〜３０ｆｆｌ ｆｆ１％のヒドロキシ（
シクロ）アルキル（メタ）アクリレート（この（シク口
）アルキル基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４
５重量％型缶式 〔上記式中、基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水
素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに
結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は
水素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メ
タ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４個の炭素
原を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び２〜２０個
の炭素原子を有する別のモノエチレン性不飽和モノマー
からなるモノマー混合物を、多エチレン性不飽和化合物
の存在下に重合することによって得られるカチオン性バ
インダーであって、このバインダー中のアミノ基が少な
くとも一部酸によって中和されているバインダーをベー
スとする水性塗料において、上記多エチレン性不飽和化
合物が、一般式 ％式％） ］ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、「）は１〜
３の数である）により示されるアクリル又はメタクリル
ビスフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノ
マー混合物１００重ｉ部当たり０．２５〜４重量部の量
で存在することを特徴とする水性塗料に関するものであ
る。
シクロ）アルキル（メタ）アクリレート（この（シク口
）アルキル基は２〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４
５重量％型缶式 〔上記式中、基Ｒ１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ１は任意に水
素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ１がこれに
結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ２は２
〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、Ｒ３は
水素原子またはメチル基である〕で表されるアミノ（メ
タ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４個の炭素
原を有するモノビニル芳香族炭化水素、及び２〜２０個
の炭素原子を有する別のモノエチレン性不飽和モノマー
からなるモノマー混合物を、多エチレン性不飽和化合物
の存在下に重合することによって得られるカチオン性バ
インダーであって、このバインダー中のアミノ基が少な
くとも一部酸によって中和されているバインダーをベー
スとする水性塗料において、上記多エチレン性不飽和化
合物が、一般式 ％式％） ］ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、「）は１〜
３の数である）により示されるアクリル又はメタクリル
ビスフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノ
マー混合物１００重ｉ部当たり０．２５〜４重量部の量
で存在することを特徴とする水性塗料に関するものであ
る。
本発明をさらに以下の実施例により説明するが本発明は
これらの実施例に制限されるものではない。伯に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量による
。実施例に従って得られた硬化塗膜はＮＦ Ｔ ３０−
０１６に従って硬度を測定しＤＩＮ ５３１５１に従っ
て接着力を、ＮＦ Ｔ ３０−０４０（円筒状曲げ）に
従って柔軟性を、ＡＳＴＨＤ ５２３（６０°の角度）
に従って光沢を、およびＡＳＴＨ−８−１１７−８４に
従って塩水スプレーに対する４００時間露出における耐
腐食性〔その結果はＣｘＹＡ２として表され、Ｘおよび
２はひっかき傷のどちらかの側ならびにパネルの縁の各
々における錆の発生の度合をそれぞれミリメートルで示
すものであり、Ｙの値が１０であるということは脹れが
ないことを示している〕をそれぞれ測定した。縁の部分
の被覆は顕微鏡によって評価を行った。塗膜の厚さは硬
化した状態で測定した。
これらの実施例に制限されるものではない。伯に明記し
ないかぎり、すべての部およびパーセントは重量による
。実施例に従って得られた硬化塗膜はＮＦ Ｔ ３０−
０１６に従って硬度を測定しＤＩＮ ５３１５１に従っ
て接着力を、ＮＦ Ｔ ３０−０４０（円筒状曲げ）に
従って柔軟性を、ＡＳＴＨＤ ５２３（６０°の角度）
に従って光沢を、およびＡＳＴＨ−８−１１７−８４に
従って塩水スプレーに対する４００時間露出における耐
腐食性〔その結果はＣｘＹＡ２として表され、Ｘおよび
２はひっかき傷のどちらかの側ならびにパネルの縁の各
々における錆の発生の度合をそれぞれミリメートルで示
すものであり、Ｙの値が１０であるということは脹れが
ないことを示している〕をそれぞれ測定した。縁の部分
の被覆は顕微鏡によって評価を行った。塗膜の厚さは硬
化した状態で測定した。
実施例 １
撹拌機と還流冷却器を取付けた反応器中で、エトキシ化
ビスフェノールＡのメタクリル酸エステル（一般式にお
いてＲがメチル基、Ｂがエチリデン基、Ｄがｐ−フェニ
レン基、Ａがイソプロピリデン基であり、ｍとｎが基に
１である）の０．４４部をエチレングリコールのモノブ
チルエーテル３８，２部と混合し、得られた混合物を１
００℃の温度まで加熱した。次に３２．４部のスチレン
、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、８．１
部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミノ
エチルメタクリレート及び０．８８部の２，２′ −ア
ゾ−ビス−イソブチロニトリルの混合物を、反応器の内
容物の温度が９５〜１０５℃に留るようにしながら３時
間かけて反応器中に導入した。モノマー混合物を添加し
た後、反応器中の内容物を１００℃の温度に１時間保持
した。最後に０．６部の２，２′ −アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと１．２部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルの混合物を二等分して、それぞれを１時
間かけて反応器中の内容物に加えた。この操作の際、な
らびにその後ざらに２時間、反応混合物を９５〜１０５
℃の温度に保持した。得られたバインダー溶液は５９．
４％の固形分を有し、固形分５０％となるようにエチレ
ングリコールのモノブチルエーテルで希釈すると、その
ガードナーホルト粘度は２５℃で７３〜ｚ４であった。
ビスフェノールＡのメタクリル酸エステル（一般式にお
いてＲがメチル基、Ｂがエチリデン基、Ｄがｐ−フェニ
レン基、Ａがイソプロピリデン基であり、ｍとｎが基に
１である）の０．４４部をエチレングリコールのモノブ
チルエーテル３８，２部と混合し、得られた混合物を１
００℃の温度まで加熱した。次に３２．４部のスチレン
、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、８．１
部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミノ
エチルメタクリレート及び０．８８部の２，２′ −ア
ゾ−ビス−イソブチロニトリルの混合物を、反応器の内
容物の温度が９５〜１０５℃に留るようにしながら３時
間かけて反応器中に導入した。モノマー混合物を添加し
た後、反応器中の内容物を１００℃の温度に１時間保持
した。最後に０．６部の２，２′ −アゾ−ビス−イソ
ブチロニトリルと１．２部のエチレングリコールのモノ
ブチルエーテルの混合物を二等分して、それぞれを１時
間かけて反応器中の内容物に加えた。この操作の際、な
らびにその後ざらに２時間、反応混合物を９５〜１０５
℃の温度に保持した。得られたバインダー溶液は５９．
４％の固形分を有し、固形分５０％となるようにエチレ
ングリコールのモノブチルエーテルで希釈すると、その
ガードナーホルト粘度は２５℃で７３〜ｚ４であった。
上記バインダー溶液６４．０部、エチレングリコールア
セテートのエチルエーテル中で３分子のヘキサメチレン
ジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタムで
完全にブロックしたアダクトの８０％溶液１４．０部、
ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテルの６．０部、燐酸の８５％水溶
液１．５部及び組成物の固体含有量が１２．０％になる
ような量の脱イオン水とを混合することにより塗料を調
製した。
セテートのエチルエーテル中で３分子のヘキサメチレン
ジイソシアネートと１分子の水のε−カプロラクタムで
完全にブロックしたアダクトの８０％溶液１４．０部、
ルチルチタン二酸化物の３５．０部、エチレングリコー
ルのモノブチルエーテルの６．０部、燐酸の８５％水溶
液１．５部及び組成物の固体含有量が１２．０％になる
ような量の脱イオン水とを混合することにより塗料を調
製した。
この水性塗料を２５０ Ｖ、２５℃で、初期電流密度２
０Ａ ／ ＴＩｉで電気泳動塗装によりスチールパネル
（ボンダー１３２）に塗膜厚３５〜４０ＡＩＩｒＬとな
るように塗布し、次いで１８０℃の温度で２５分間硬化
させた。この塗膜の測定された物性を表に示す。
０Ａ ／ ＴＩｉで電気泳動塗装によりスチールパネル
（ボンダー１３２）に塗膜厚３５〜４０ＡＩＩｒＬとな
るように塗布し、次いで１８０℃の温度で２５分間硬化
させた。この塗膜の測定された物性を表に示す。
実施例 ２
実施例１の手順を繰返した。但し、３６．４部のスチレ
ン、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、４．
１部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２゜２′
−アゾ−ビス−インブチロニトリル）のモノマー混合物
を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固形分を
有し、固形分５０％となるようにエチレングリコールの
モツプデルエーテルで希釈すると、そのガードナー ボ
ルト粘度は２５℃で７４であった。施与した塗膜を、１
８０’Ｃの代りに１６０〜１８０ ’Ｃで硬化した。塗
膜の測定された特性を表に示す。
ン、１１．４部のヒドロキシエチルアクリレート、４．
１部のメチルメタクリレート、６．８部のジメチルアミ
ノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２゜２′
−アゾ−ビス−インブチロニトリル）のモノマー混合物
を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固形分を
有し、固形分５０％となるようにエチレングリコールの
モツプデルエーテルで希釈すると、そのガードナー ボ
ルト粘度は２５℃で７４であった。施与した塗膜を、１
８０’Ｃの代りに１６０〜１８０ ’Ｃで硬化した。塗
膜の測定された特性を表に示す。
実施例３
実施例１の手順を繰返した。但し、０，４４部の代りに
０．７７部のエトキシ化ビスフェノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミンエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２“ −アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー ホルト粘度は２５°Ｃで７４であった。塗膜の測定
された特性を表に示す。
０．７７部のエトキシ化ビスフェノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミンエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２“ −アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．９％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー ホルト粘度は２５°Ｃで７４であった。塗膜の測定
された特性を表に示す。
実施例４
実施例１の手順を繰返した。但し、０．４４部の代りに
０．７部部のエトキシ化ごスフエノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２° −アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．８％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー ホルト粘度は２５℃で２４であった。塗膜の測定さ
れた特性を表に示す。
０．７部部のエトキシ化ごスフエノールＡのメタクリル
エステルを用い、また４０．３部のスチレン、１１．３
部のヒドロキシエチルアクリレート、６．８部のジメチ
ルアミノエチルメタクリレート（及び０．８８部の２，
２° −アゾ−ビス−イソブチロニトリル）のモノマー
混合物を用いた。得たバインダー溶液は５９．８％の固
形分を有し、固形分５０％となるようにエチレングリコ
ールのモノブチルエーテルで希釈すると、そのガードナ
ー ホルト粘度は２５℃で２４であった。塗膜の測定さ
れた特性を表に示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル（
メタ）アクリレート〔このシクロ（アルキル）基は２〜
８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
水素原子であってもよく、あるいは２つの基Ｒ＿１がこ
れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
チレン性不飽和化合物の存在下で重合することによって
得られるカチオン性バインダーであって、このバインダ
ー中に存在するアミノ基が酸により少なくとも部分的に
中和されているカチオン性バインダーをベースとする水
性塗料によって導電性基体を塗装する方法において、前
記多エチレン性不飽和化合物が一般式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−［−Ｏ
−Ｄ−Ａ−Ｄ−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−］＿ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
−ＣＨＲ＝ＣＨ＿２ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
ー混合物の１００重量部当たり０．２５〜４重量部の量
で存在することを特徴とする方法。 ２、モノマー混合物中に使用されるヒドロキシ（シクロ
）アルキル（メタ）アクリレートがヒドロキシエチルア
クリレートおよび／またはヒドロキシプロピルメタクリ
レートである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、モノマー混合物が５〜２４重量％のヒドロキシ（シ
クロ）アルキル（メタ）アクリレートを含んでいる特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、モノマー混合物中に使用されるアミノ（メタ）アク
リレートが（ジ）アルキルアミノ（メタ）アクリレート
（このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもっている〕
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、モノマー混合物に使用されるアミノ（メタ）アクリ
レートがβ−（ジ）アルキルアミノエチル（メタ）アク
リレート（このアルキル基は１〜４個の炭素原子をもっ
ている〕である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、モノマー混合物が７〜３５重量％のアミノ（メタ）
アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ７、モノマー混合物が７〜２８重量％のアミノ（メタ）
アクリレートを含んでいる特許請求の範囲第１項記載の
方法。 ８、モノマー混合物に使用されるモノビニル芳香族炭化
水素が８〜１０個の炭素原子をもっている特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ９、使用されるモノビニル芳香族炭化水素がスチレンお
よび／またはビニルトルエンである特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １０、モノマー混合物が１０〜７０重量％のモノビニル
芳香族炭化水素を含んでいる特許請求の範囲第１項記載
の方法。 １１、モノマー混合物が０〜４５重量％の他のモノエチ
レン性不飽和モノマーを含んでいる特許請求の範囲第１
項記載の方法。 １２、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
メチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を示
し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニレ
ン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの化合物である
特許請求の範囲第１項記載の方法。 １３、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２−ヒドロキシプロ
ピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａがイソプロピリデ
ン基を示し、ｍが１、ｎが３であるところの化合物であ
る特許請求の範囲第１項記載の方法。 １４、モノマー混合物１００重量部当たり０．５〜２．
２重部のビスフェノールエステルが重合される特許請求
の範囲第１項記載の方法。 １５、塗料が、初期電流密度０．１〜４０Ａ／ｍ＾２、
５０〜５００Ｖで電気泳動塗装により基体に塗装される
特許請求の範囲第１項記載の方法。 １６、基体に塗装された塗膜が９０〜２５０℃の温度で
焼付される特許請求の範囲第１項記載の方法。 １７、１〜３０重量％のヒドロキシ（シクロ）アルキル
（メタ）アクリレート〔この（シクロ）アルキル基は２
〜８個の炭素原子を有する〕、４〜４５重量％の次式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔上記式中基Ｒ＿１の少なくとも一方は１〜１２個の炭
素原子を有する有機基であり、他方の基Ｒ＿１は任意に
水素原子であってもよく、あるいは２個の基Ｒ＿１がこ
れに結合した窒素原子と共にヘテロ環基を形成し、Ｒ＿
２は２〜１２個の炭素原子を有する炭化水素基であり、
Ｒ＿３は水素原子またはメチル基である〕で表されるア
ミノ（メタ）アクリレート、０〜８０重量％の８〜１４
個の炭素原を有するモノビニル芳香族炭化水素及び０〜
５０重量％の２〜２０個の炭素原子を有する他のモノエ
チレン性不飽和モノマーからなるモノマー混合物を多エ
チレン性不飽和化合物の存在下に重合することによって
得られるカチオン性バインダーであって、このバインダ
ー中に存在するアミノ基が酸により少くとも部分的に中
和されているカチオン性バインダーをベースとする水性
塗料において、多エチレン性不飽和化合物が一般式 Ｈ＿２Ｃ＝ＣＨＲ−Ｃ（Ｏ）−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−［−Ｏ
−Ｄ−Ａ−Ｄ−（Ｏ−Ｂ）＿ｍ−］＿ｎ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）
−ＣＨＲ＝ＣＨ＿２ （ここでＲは水素原子又はメチル基であり、Ａは１〜４
個炭素原子を含む炭化水素基であり、Ｂは２又は３個の
炭素原子を含む有機基であり、Ｄはフェニレン基又はシ
クロヘキシレン基であり、ｍは１〜４の数、ｎは１〜３
の数である）により示されるアクリル又はメタクリルビ
スフェノールエステルであり、かつ該エステルがモノマ
ー混合物１００重量部当たり０．２５〜４重量部の量で
存在することを特徴とする水性塗料。 １８、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
メチル基を示し、Ｂがエチレン基又はプロピレン基を示
し、Ａがイソプロピリデン基を示し、Ｄがｐ−フェニレ
ン基を示し、ｍ及びｎが１であるところの化合物である
特許請求の範囲第１７項記載の塗料。 １９、ビスフェノールエステルが、一般式においてＲが
水素原子又はメチル基を示し、Ｂが２−ヒドロキシプロ
ピレン基、Ｄがｐ−フェニレン基、Ａがイソプロピリデ
ン基を示し、ｍが１、ｎが３であるところの化合物であ
る特許請求の範囲第１７項記載の塗料。 ２０、バインダーが、１００重量部のモノマー混合物を
０．５〜２．２重量部のビスフェノールエステルの存在
下に重合することによって得られたものである特許請求
の範囲第１７項記載の塗料。
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