JPS6244737A - 熱現像感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は熱現像感光材料に関し、さらに詳しくは生保存
安定性が改良された熱現像感光材料に関する。

［発明の背景］ カラー画像を得るための現像工程を乾式熱処理によって
行う方法は、従来の湿式法に比べ、処理時間、コストお
よび公害に対する懸念等に関して有利な点を多く有して
いる。それゆえかかる熱現像カラー感光材料に関する提
案が近年数多くなされており、例えば、特開昭５７−１
７９８４０号、同５７−１８６７４４号、同　５７−１
９８４５８号、同　５７−２０７２５０号、同５８−４
０５５１号、同５８−５８５４３号、同５８−７９２４
７号や、同５９−１２４３１号、同５９−２２０４９号
、同５９−６８７３０号、同５９−１２４３３９号、同
　５９−１２４３３３号、同５９−１２４３３１号、同
５９−１５９１５９号、同５９−１８１３４５号、同５
９−１５９１６１号、同５８−１１６５３７号、同５８
−１２３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−
１４９４７号などがある。

これらの゛提案に係る熱現像カラー感光材料の基本的構
成は、感光要素と受像要素から成り、感光要素は基本的
には感光性ハロゲン化銀１．還元剤（以下、現像剤とも
いう）、色素供与物質、バインダーから成るものである
。なお、本発明においては、感光要素のみを狭義に解釈
して熱現像感光材料という。この熱現像感光材料におい
て、画像露光によって光情報が感光性ハロゲン化銀に与
えられ、熱現像において、感光性ハロゲン化銀に作用し
た、あるいは、作用しなかった現像剤が色素供与物質と
反応することによって画像を形成する色素が放出、ある
いは、形成されるものである。

熱現像によって得られた画像形成色素は、受像要素に転
写されて画像となる。

上記の゛熱現像における現像剤と色素供与物質との反応
は、熱可塑性のバインダーを用い、またいわゆる“熱溶
剤”を用いて、熱現像感光層を熱現像時に軟化あるいは
液状化することによって促進されることはよく知られて
いる。また放出あるいは形成された画像形成色素の受像
層への拡散転写性についても“熱溶剤″や、高沸点溶剤
などが有）　　　　　効Ｔ　ａｉ３６　′−Ｊニー　％
　５Ｂ　’）　ｔＬ　”Ｃ（１’　８・しかしながら、
従来用いられている熱溶剤は、色素供与物質と現像剤と
の反応や、形成または放出された画像形成色素の受像要
素への転写に対する寄与が小さいものが多く、また転写
に対する寄与が大きいものは、熱現像感光材料が製造さ
れてから露光、現像されるまでの保存期間中にカブリの
増加または最大濃度の低下等をひきおこす所謂生保存安
定性を低下させるという欠点があった。

［発明の目的］ 従って、本発明の目的は、色素供与物質と還元剤との反
応性や画像形成色素の転写性に優れ、かつ生保存安定性
が改良された熱現像感光材料を提供することである。

［発明の構成］ 本発明の上記目的は、支持体上に、少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、色素供与物質、還元剤およびバインダーを
有する熱現像感光材料において、該熱現像感光材料が、
さらに下記一般式（１）で示される化合物を含有する熱
現像感光材料により達成される。

一般式（１） 式中、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ、水素原子、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。また、Ｒ１とＲ２が閉環して含窒素複素環を形成
してもよい。

［発明の具体的構成］ 本発明に用いられる前記一般式（１）で示される化合物
（以下、本発明の化合物という）において、Ｒ１および
Ｒ２で表わされるアルキル基としては、直鎖でも分岐で
もよく、好ましくは炭素数１〜８個のアルキル基であり
、例えばメチル基、エチル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ
−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、２−エチル−ヘキシル基、ｔ−アミル基等が挙
げられ、置換基を有するものも含まれる。

Ｒ１およびＲ２で表わされるシクロアルキル基としては
、例えばシクロヘキシル基、シクロペンチル基、シフ０
へブチル基等が挙げられ、置換基を有するものも含まれ
る。

Ｒ１およびＲ２で表わされるアリール基としては、例え
ばフェニル基、°ナフチル基等が挙げられ、置換基を有
するものも含まれる。

Ｒ１およびＲ２で表わされる複素環基としては、例えば
ピリジル基、フリル基等が挙げられ、置換基を有するも
のも含まれる。

また、Ｒ１とＲ２が閉環して含窒素複素環を形成する場
合、形成される含窒素複素環としては、例えばピペリジ
ン、ピペラジン、ピロリジン、ピラゾリン、モルホリン
等の８環を挙げることができ、さらに置換基を有するも
のも含まれる。

Ｒ１およびＲ２で表わされるアルキル基、シクロアルキ
ル基、アリール基および複素環基、また、Ｒ１とＲ２が
閉環して形成される含窒素複素環基に置換する基として
は、例えばハロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等
）、アルキル基（例えばメチル基、エチル基等）、アリ
ール基（例えばフェニル基等）、アルコキシ基（例えば
メトキシ基、エトキシ基等）、アシル基（例えばアセチ
ル基、ベンゾイル基等）、アシルアミノ基（例えばアセ
トアミド基等）、カルボニルオキシ基（例えばアセトキ
シ基等）等が挙げられ、これらの置換基が２以上の場合
、それらは同じでも異なってもよい。

以下に前記一般式（１）で表わされる本発明の化合物の
具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

＋３゜ ＯＨＯＨ １り。

本発明の化合物は、アミン類とエビクロルヒドリンを脱
塩酸剤の存在下で反応させ、エポキシ部分を開裂させる
ことによって合成される。具体的な合成方法はジャーナ
ル・オプ・アメリカン・ケミカル・ソサイテイ−（Ｊ、
　Ａｌｅｒ　、　Ｃｈｅｗ　。

Ｓｏｃ、　）　５２．２１１５　（１９３０）等に示さ
れている。

上記本発明の化合物は、熱現像感光材料の感光性ハロゲ
ン化銀を含有する熱現像感光性層、感光性ハロゲン化銀
を含有しない非感光性層、例えば下塗層、中間層、保護
層等のいずれにも添加することができ、それぞれの層に
用いられるバインダー量の５重量％〜５００重量％が好
ましく、より好ましくは１０重量％〜３００重量％であ
る。

また、本発明の化合物の添加層は好ましくは、熱現像感
光性層である。

本発明の化合物は単独でも２種以上併用してもよく、さ
らに本発明外の熱溶剤と併用することもできる。但し、
本発明外の熱溶剤を本発明の化合物に併用する場合、本
発明の化合物が添加されている層において、全熱溶剤ｍ
に対して本発明の化合物が５０重量％以上含まれること
が必要である。

本発明の化合物と併用できる熱溶剤としては、尿素誘導
体、アミド誘導体、ポリエチレングリコール類、多価ア
ルコール類などが挙げられる。

ポリエチレングリコールでは、その分子量が６２〜１０
．０００のものが好ましい。

尿素誘導体の具体例としては尿素、チオ尿素、１．３−
ジメチル尿素、１，３−ジエチル尿素、ジエチレン尿素
、１，３−ジイソプロピル尿素、１．３−ジブチル尿素
、１，１−ジメチル尿素、１．３−ジメトキシエチル尿
素、１，３−ジメチルチオ尿素、１，３−ジプチルチオ
尿素、テトラメチルチオ尿素、フェニル尿素、テトラメ
チル尿素、テトラエチル尿素等がある。

アミド誘導体の具体例としてはアセトアミド、プロピオ
ンアミド、ｎ−ブチルアミド、ｉ−ブチルアミド、ベン
ズアミド、ジアセトアミド、ジメｊ　　　　　チルホル
ムアミド、アセトアニリド、エチルアセトアミドアセテ
ート、マロンアミド、２−クロルプロピオンアミド、３
−クロルプロピオンアミド、フタルイミド、コハク酸イ
ミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド等がある。

また多価アルコールの具体例としては１，１〇−デカン
ジオール、１．５−ベンタンジオール、トリメチロール
プロパン、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等がある。

本発明の熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲン化
銀としては、塩化銀、臭化銀、沃化銀、塩臭化銀、塩沃
化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等があげられる。該感光性
ハロゲン化銀は、写真技術分野のシングルジェット法や
ダブルジェット法等の任意の方法で調整することができ
るが、通常のハロゲン化銀ゼラチン乳剤の調整方法に従
って調整した感光性ハロゲン化銀を含む感光性ハロゲン
化銀乳剤が好ましい結果を与える。

該感光性ハロゲン化銀乳剤は、写真技術分野の任意の方
法で化学的に増感しても良い。かかる増感法としては、
金増感、イオウ増感、金−イオウ増感、還元増感等各種
の方法があげられる。

上記感光性乳剤中のハロゲン化銀は、粗粒子であつ、で
も微粒子であっても良いが、好ましい粒子サイズは、そ
の径が約ｏ、　ｏｏｉμｍ〜約１．５μｍであり、さら
に好ましくは約０．０１μ■〜約０．５μｍである。

上記のように調製された感光性ハロゲン化銀乳剤を熱現
像感光材料に最も好ましく適用することができる。

他の感光性ハロゲン化銀の調製法として、感光性銀塩形
成成分を後述する有機銀塩と共存させ、有機銀塩の一部
に感光性ハロゲン化銀を形成させることもできる。この
調製法に用いられる感光性、　銀塩形成成分としては、
無機ハロゲン化物、例えば、ＭＸｎで表わされるハロゲ
ン化物（ここで、ＭはＨ原子、ＮＨ＋基または金属原子
を表わし、ＸはＣ１，ＢｒまたはＩを表わし、ｎはＭが
Ｈ原子、Ｎ８４基の時は１、Ｍが金属原子の時はその原
子価を示す。金属原子としては、リチウム、ナトリウム
、カリウム、ルビジウム、セシウム、銅、金、ベリリウ
ム、マグネシウム、力Ｊレニウム、ストロンチウム、バ
リウム、亜鉛、カドミウム、水銀、アルミニウム、イン
ジウム、ランタン、ルテニウム、タリウム、ゲルマニウ
ム、錫、鉛、アンチモン、ビスマス、クロム、モリブデ
ン、タングステン、マンガン、レニウム、鉄、コバルト
、ニッケル、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金、セリウム等があげられる。）、含ハロゲ
ン金属錯体（例えば、 Ｋ２　Ｐｔ　Ｃ１６，に２　Ｐｔ　Ｂｒ　ｓ　、ＨＡｕ
　Ｃ１＋　。

（ＮＨ４）２　Ｉｒ　Ｃｊ！ｓ　　（ＮＨ４）３１ｒ　
Ｃｌ３゜（ＮＨ４）２　Ｒｕ　Ｃｆ！ｓ、（ＮＨ４）３
　ＲＩＪ　Ｃｆｆ１ｓ　。

（ＮＨ４）ａ　Ｒｈ　Ｃｆｆ１ｓ　　（ＮＨ４）ａ　Ｒ
ｈ　３ｒ　ｓ等）、オニウムハライド（例えば、テトラ
メチルアンモニウムブロマイド、トリメチルフェニルア
ンモニウムブロマイド、セチルエチルジメチルアンモニ
ウムブロマイド、３−メチルチアゾリウムブロマイド、
トリメチルベンジルアンモニウムブロマイドのような４
級アンモニウムハライド、テトラエチルフォスフオニウ
ムブロマイドのような４級フォスフオニウムハライド、
ベンジルエチルメチルスルホニウムブロマイド、１−エ
チルチアゾリウムブロマイドのような３級スルホニウム
ハライド等）、ハロゲン化炭化水素（例えば、ヨードホ
ルム、ブロモホルム、四臭化炭素、２−ブロモ−２−メ
チルプロパン等）、Ｎ−ハロゲン化合物（Ｎ−りＯロコ
ハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、Ｎ−ブロモ
フタル酸イミド、Ｎ−ブロモアセトアミド、Ｎ−ヨード
コハク酸イミド、Ｎ−ブロモフタラジノン、Ｎ−クロロ
フタラジノン、Ｎ−ブロモアセトアニリド、Ｎ、Ｎ−ジ
ブロモベンゼンスルホンアミド、Ｎ−７０モーＮ−メチ
ルベンゼンスルホンアミド、１．３−ジブロモ−４，４
−ジメチルヒダントイン等）、その他の含ハロゲン化合
物（例えば塩化トリフェニルメチル、臭化トリフェニル
メチル、２−ブロモ酪酸、２−ブロモエタノール等）な
どをあげることができる。

これら感光性ハロゲン化銀および感光性銀塩形成成分は
、種々の方法において組合せて使用でき、使用量は、一
層当り１１２に対して、ｏ、ｏｏｉａ〜５０ｇであるこ
とが好ましく、より好ましくは、０．１ｇ〜１０ｇであ
る。

熱現像感光材料は、青色光、緑色光、赤色光に感光性を
有する各層、即ち熱現像青感光性層、熱現像緑感光性層
、熱現像赤感光性層として多層構成とすることもできる
。また、同色感光性層を２層以上（例えば、高感度層と
低感度層）に分割して設けることもできる。

上記の場合、各々用いられる青感光性ハロゲン化銀乳剤
、緑感光性ハロゲン化銀乳剤、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤は、前記ハロゲン化銀乳剤に各種の分光増感色素を加
えることによって得ることができる。

代表的な分光増感色素としては、例えばシアニン、メロ
シアニン、コンプレックス（３核又は４核の）シアニン
、ホロポーラ−シアニン、スチリル、ヘミシアニン、オ
キソノール等があげられる。

シアニン類の色素のうちでチアゾリン、オキサゾリン、
ビロリン、ピリジン、オキサゾール、チアゾール、セレ
ナゾール、イミダゾールの様な塩基性核を有するものが
、より好ましい。この様な核にはアルキル基、アルキレ
ン基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル 基、アミノアルキル基または縮合炭素環式または複素環
色環を作る事の出来るエナミン基を有していてもよい。

また対称形でも非対称形でもよく、またメチン鎖、ポリ
メチン鎖にアルキル基、フェニル基、エナミン基、ヘテ
ロ環置換基を有していてもよい。

メロシアニン色素は上記塩基性核の他に、例えばチオヒ
ダントイン核、ローダニン核、オキサゾリジンジオン核
、チアゾリジンジオン核、バルビッール酸核、チアゾリ
ンチオン核、７０ノニトリル核、ピラゾロン核の様な酸
性核を有していてもよい。これらの酸性核は更にアルキ
ル基、アルキレン基、フェニル基、カルボキシアルキル
基、スルホアルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコ
キシアルキル基、アルキルアミン基又はヘテロ環式核で
置換されていてもよい。又必要ならばこれらの色素を組
合わせて使用してもよい。更にアスコルビンｌｕ１Ｍ導
体、゛アザインデンカドミウム塩、有様スルホン酸等、
例えば米国特許第２，９３３，３９０号、同第２，９３
７．０８９１ｉ％の明細書等に記載されている様な可視
光を吸収しない超増感性添加剤を併用することができる
。

これら増感色素の添加量はハロゲン化銀またはハロゲン
化銀形成成分１モル当り１　Ｘ　１　０−４モル〜１モ
ルである。更に好ましくは、ＩＸＩＯ−４モル〜Ｉ　Ｘ
　１　０−’モルである。

熱現像感光材料には、必要に応じて感度の上昇や現像性
の向上を目的として各種の有機銀塩を用いることができ
る。

熱現像感光材料に用いられる有機銀塩としては、特公昭
４３−４９２１号、同４４−２６５８２号、同４５−１
８４１６号、同４５−１２７００号、同４５−２２１８
５号、特開昭４９−５２６２１３号、同５２−３１７２
８号、同　５２−１３１３２１号、同５２−１４１２２
２号、同５３−３６２２４号および同５３−３７６１０
号等の各公報ならびに米国特許第３，　３３０，　６３
３号、同第３，　７９４，　４９６号、同第４，１０５
，４５１号、同第４，　１２３，　２７４号、同第４．
１６８、　９８０号等の各明細書中に記載されているよ
うな脂肪族カルボン酸の銀塩、例えばラウリン酸銀、ミ
リスチン酸銀、パルミチン酸銀、ステアリン酸銀、アラ
キドン酸銀、ベヘン酸銀、α−（１−フェニルテトラゾ
ールチオ）酢酸銀など、芳香族カルボン酸銀、例えば安
息香酸銀、フタルＳ銀など、特公昭４４−２６５８２号
、同４５−１２７００号、同４５−１８４１６号、同４
５−２２１８５号、特開昭５２−３１７２８号、同５２
−１３７３２１号、特開昭５８−．１１８６３８号、同
５８−１１８６３９号等の各公報に記載されているよう
なイミノ基の銀塩、例えばベンゾトリアゾール銀、５−
ニトロベンゾトリアゾール銀、５−り０ロペンゾトリア
ゾール銀、５−メトキシベンゾトリアゾール銀、４−ス
ルホベンゾトリアゾール銀、４−ヒドロキシベンゾトリ
アゾール銀、５−アミノベンゾトリアゾール銀、５−カ
ルボキシベンゾトリアゾール銀、イミダゾール銀、ベン
ズイミダゾール銀、６−ニドロペンズイミダゾール銀、
ピラゾール銀、ウラゾール銀、１．２．４−トリアゾー
ル銀、１Ｈ−テトラゾ−）　　　　　ル銀・３−アミノ
−５−ベンジルチオ−１・２・４−トリアゾール銀、サ
ッカリン銀、フタラジノン銀、フタルイミド銀など、そ
の他２−メルカプトベンゾオキサゾ−Ｊし銀、メルカプ
トオキサジアゾール銀、２−メルカプトベンゾチアゾー
ル銀、２−メルカプトベンズイミダゾール銀、３−メル
カプト−４−フェニル−１，２，４−トリアゾール銀、
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チト
ラザインデン銀および５−メチル−７−ヒドロキシ−１
，２，３，４，６−ペンタザインデン銀などが挙げられ
る。以上の有機銀塩のうちでもイミノ基の銀塩が好まし
く、特にベンゾトリアゾール誘導体の銀塩、より好まし
くはスルホベンゾトリアゾール誘導体の銀塩が好ましい
。

上記有機銀塩は、単独でも或いは２種以上併用して用い
てもよく、単離したものを適当な手段によりバインダー
中に分散して使用に供してもよいし、また適当なバイン
ダー中で銀塩をａ製し、単離せずにそのまま使用に供し
ても・よい。

上記有機銀塩の使用量は、感光性ハロゲン化銀１モル当
り０．０１〜５００モルであることが好ましく、より好
ましくは０．１モル〜１００モルである。

次に、熱現像感光材料に用いることのできる色素供与物
質について説明する。色素供与物質としては、感光性ハ
ロゲン化銀及び／又は必要に応じて用いられる有機銀塩
の還元反応に関与し、その反応の関数として拡散性の色
素を形成または放出できるものであれば良く、その反応
形態に応じて、正の関数に作用するネガ型の色素供与物
質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネ
ガの色素画像を形成する）と負の関数に作用するポジ型
の色素供与物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用
いた場合にポジの色素画像を形成する）に分類できる。

ネガ型の色素供与物質はさらに以下のように分類される
。

放出型化合物　　　形成型化合物 各々の色素供与物質についてさらに説明する。

還元性色素放出化合物としては、例えば下記一般式（２
）で示される化合物が挙げられる。

一般式（２） ％式％ 式中Ｑａｒは、感光性ハロゲン化銀及び／又は必要に応
じて用いられる有機銀塩の還元に際し、酸化され色素を
放出する還元性の基質（所謂キャリアー）であり、Ｄｙ
ｅは拡散性の色素残基である。

上記の還元性色素放出化合物の具体例としては、特開昭
５７−１７９８４０号、同５８−１１６５３７号、同５
９−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７
１０４６４、同５９−８７４５０号、同５９　’−８８
７３０号、同５９−１２３８３７号、同５９−１６５０
５４号、同５９−１６５０５４号各明ｍ書等に記載され
ており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 ＯＣ＋５Ｈａｓ（ｎ） 別の還元性色素放出化合物としては１例えば一般式（３
）で示される化合物が挙げられる。

一般式（３） 式中、ＡＩ　、Ａ２は各々水素原子、ヒドロキシ基又は
アミノ基を示し、ｏｙｅは一般式（２）で示されたＤｙ
ｅと同義である。上の化合物の具体例は特開昭５９−１
２４３２９号公報に示されている。

カップリング色素放出型化合物としては、一般式（４）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（４） ％式％ 式中、ＣＤ１は還元剤の酸化体と反応して拡散性の色素
を放出することができる有機基（いわゆるカプラー残基
）であり、Ｊは２価の結合基であり、還元剤の酸化体と
の反応によりＣＥｌ＋　とＪとの結合が開裂する。ｎは
０又は１を表わし、ＤＶｅは一般式（２）で定義された
ものと同義である。

またＣＩ）＋　はカップリング色素放出型化合物を非拡
散性にする為に各種のバラスト基で置換されていること
が好ましく、バラスト基としては用いられる感光材料の
形態に応じて炭素原子数８個以上（より好ましくは１２
個以上）の有機基、又はスルホ基、カルボキシ基等の親
水性基、或いは８個以上（より好ましくは１２個以上）
の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基を共
に有する基である。別の特に好ましいバラスト基として
はポリマー鎖を挙げることができる。

上記の一般式（４）で示される化合物の具体例としては
、特開昭５７−１８６７４４号、同５７−１２２５９６
号、同５７−１６０６９８号、同５９−１７４８３４号
、同５７−２２４８８３号、同５９−１５９１５９号の
各公報、特願昭５９−１０４９０１号各明細書明細載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。

ＣＨ３ ■ カップリング色素形成型化合物としては、一般式（５）
で示される化合物が挙げられる。

一般式（５） ％式％） 式中、Ｃ１）２は還元剤の酸化体と反応（カップリング
反応）して拡散性の色素を形成することができる有機基
（いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは二価の結合基を
表わし、Ｑはバラスト基を表わす。

ＣＯ２で表わされるカプラー残基としては、形成される
色素の拡散性の為にその分子量が７００以下が好ましく
、より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は一般式（４）で定義されたバラスト
基と同じバラスト基が好ましく、特に８個以上（より好
ましくは１２個以主）の炭素原子とスルホ基、カルボキ
シ基等の親水性基を共に有する基が好ましく、さらにポ
リマー鎖がより好ま１　　　　しい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成型化合物
としては、一般式（６）で表わされる単量体から誘導さ
れる繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（６） ％式％） 式中、ＣＩ］２、Ｘは一般式（５）で定義されたものと
同義であり、Ｙはアルキレン基、アリレーン基又はアラ
ルキレン基を表わし、２はＯまたは１を表わし、Ｚは２
価の有１ａ基を表わし、しはエチレン性不飽和基又はエ
チレン性不飽和基を有する基を表わす。

５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号の各公
報、特願昭５８−１０９２９３号、同　５９−１７９６
５７号、同　５９−１８１６０４号、同５９−１８２５
０６号、同５９−１８２５０７号の各明細書等に記載さ
れており、例えば以下の化合物が挙げられる。

以下余白 １６Ｈ３３ ０ＣＨＣ１４Ｈ２９ ＯＯＨ ポリマー ：Ｉ）　　ＣＨ３ コ ＣＨ２Ｃ０ＯＨ ＯＨ ＯＨ 上述の一般式（４）、（５）及び（６）において、Ｃｐ
ｌ又はＣｐ２で定義されるカプラー残基について更に詳
述すると、下記一般式で表わされる基が好ましい。

一般式（，９）　　　　　　　　　　　一般式（１０）
一般式（Ｊｌ）　　　　　　　　　　　一般式（１２）
一般式（１３）　　　　　　　　　　　一般式（／Ｌ）
一般式（１５）　　　　　　　　　　　一般式（／６）
以下余白 式中、Ｒｓ　、Ｒｓ　、Ｒ７及びＲ８はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アシル基、アルキルオキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、アミン基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、シアノ基、ウレイド基、アルキルチオ基、
アリールチオ基、カルボキシ基、スルホ基又は複素環残
基を表わし、これらはさらに水酸基、カルボキシ基、ス
ルホ基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルキル
基、アリール基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、
アシル基、スルファモイル基、カルバモイル基、イミド
基、ハロゲン原子等で置換されていてもよい。

これらの置換基はＣｐｌ及びＣｌ３２の目的に応じて選
択され、前述の如くＣｐｌにおいては置換基の一つはパ
ラスト基であることが好ましく、Ｃ１１２においては形
成される色素の拡散性を高めるために分子量が７００以
下、より好ましくは５００以下になるよう置換基が選択
されることが好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば下記一般式（１
７）で表わされる酸化性色素放出化合物がある。

一般式（１７） 式中、Ｗｌはキノン環（この環上に置換基を有していて
も良い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、
Ｒｓはアルキル基又は水素原子をＲ１゜ キル基又は水素原子を表わし、Ｒ１１は酸素原子又Ｒ１
０ 藪 は−Ｎ−を表わす。）又は−８Ｏ２−を表わし、ｒは０
又は１を表わし、Ｄｙｅは一般式（２）で定義されたも
のと同握である。この化合物の具体例は特開昭５９−１
６６９５４号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記
載されており、例えば以下の化合物がある。

店、 以下余白 別のポジ型色素供与物質としては、以下一般式（１８）
で表わされる化合物で代表される酸化されると色素放出
能力を失う化合物がある。

一般式（１８） 式中Ｗ２はベンゼン環（環上に置換基を有していても良
い）を形成するのに必要な原子の集まりを表わし、Ｒｓ
、ｒ、１ＬＤＶｅは一般式（１７）で定義されたものと
同義である。この化合物の具体例は特開昭５９１２４３
２９号、同５９−１５４４４５号等の明細書に記載され
ており、例えば以下の化合物がある。

ＣＨｓ 以下余白 さらに別のポジ型色素供与物質としては、下記一般式（
１９）で表わされる化合物が挙げられる。

一般式（１９） 上式において、Ｗ２　、Ｒｓ　、ＤＶｅは一般式（１８
）において定義されたものと同義である。

この化合物の具体例は特開昭５９−１５４４４５号等に
記載されており、例えば以下の化合物がある。

上述の一般式（２）、（３）、（４）、（１７）、（１
８）及び（１９）においてＤｙｅで表わされる拡散性色
素の残基についてさらに詳述する。拡散性色素の残基と
しては、色素の拡散性の為に分子量が８００以下、より
好ましくは６００以下であることが好ましく、アゾ色素
、アゾメチン色素、アントラキノン色素、ナフトキノン
色素、スチリル色素、ニトロ色素、キノリン色素、カル
ボニル色素、フタロシアニン色素等の残基が挙げられた
。これらの色素残基は、熱現像時或いは転写時に複色可
能な一時短波化された形でもよい。

また、これらの色素残基は画像の耐光性を上げる目的で
、例えば特開昭５９−４８７６５号、同５９−１２４３
３７号公報に記載されているキレート可能な色素残基も
好ましい一形態である。

これらの色素供与物質は単独で用いてもよいし、２つ以
上用いてもよい。その−使用量は限定的でなく、色素供
与物質の種類、単用であるかまたは２種以上の併用使用
であるか、或いは熱現像感光材料が単層かまたは２層以
上の重層か等に応じて決定すればよいが、例えばその使
用量は１ｆ当たり０、００５０〜５０ｇ、好ましくは０
．１ｇ〜１０ｇ用いることができる。

上記色素供与物質を熱現像感光材料に含有せしめる方法
は任意であり、例えば低沸点溶媒（メタノール、エタノ
ール、酢酸エチル等）または高沸点溶媒（ジブチルフタ
レート、ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフェ
ート等）に溶解した後、超音波分散するか、あるいはア
ルカリ水溶液（例えば、水酸化ナトリウム１０％水溶液
等）に溶解した後、鉱Ｒ（例えば、塩酸または硝酸等）
にて中和して用いるか、あるいは適当なポリマーの水溶
液（例えば、ゼラチン、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルピロリドン等）と共にボールミルを用いて分散させ
た後、使用することができる。

熱現像感光材料に用いられる還元剤は、熱現像感光材料
の分野で通常用いられるものを用いることができ、例え
ば米国特許第３，５３１，２８６号、同第３、７６１．
２７０号、同第３，７６４，３２８号各明細轟、またリ
サーチ・ディスクロジャーＮ０．１２１４６　、同Ｎｏ
。

１５１０８　、同Ｎ　ｏ、　１５１２７および特開昭５
６−２７１３２号公報等に記載のｐ−フェニレンジアミ
ン系およびｐ−アミノフェノール系現像主薬、フォスフ
ォロアミドフェノール系およびスルホンアミドフェノー
ル系現像主薬、またヒドラゾン系発色覗像主薬が挙げら
れる。また、米国特許第３，３４２，５９９号、同第３
．７１９．４９２号、特開昭５３−１３５６２８号、同
５４−７９０３５号等に記載されている発色現像主薬プ
レカーサー等も有利に用いることができる。

特に好ましい還元剤として、特開昭５６−１４６１３３
号明細書に記載されている下記一般式（２０）で表わさ
れる還元剤が挙げられる。

一般式（２０） 式中、Ｒ１２およびＲ１３は水素原子、または置換基を
有してもよい炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）
のアルキル基を表わし、Ｒ１２とＲ１３とは閉環して複
素環を形成してもよい。Ｒｎ、Ｒｊ５、Ｒ＋ｓおよびＲ
１７は水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、アミノ
基、アルコキシ基、アシルアミド基、スルホンアミド基
、アルキルスルホンアミド基または置換基を有してもよ
い炭素原子数１〜３０（好ましくは１〜４）のアルキル
基を表わし、Ｒ１４とＲ＋２およびＲ＋ｓとＲ１３はそ
れぞれ閉環して複素環を形成してもよい。Ｍはアルカリ
金属原子、アンモニウム基、含窒素布ｔｉ塩基または第
４級窒素原子を含む化合物を表わす。

上記一般式（２０）における含窒素有機塩基とは無機酸
と塩を生成し得る塩基性を示す窒素原子を含む有機化合
物であり、特に重要な有機塩基としてはアミン化合物が
挙げられる。そして鎖状のアミン化合物としては第１級
アミン、第２級アミン、第３級アミンなどが、また環状
のアミン化合物としては典型的なヘテロ環式有様塩基の
例とし）　　　、。ｅ　ＩＪ　、＞、−、Ｆ／’）ア、
６．、ツア、イ。

ダゾール等が挙げられる。この他ヒト０キシルアミン、
ヒドラジン、アミジンなどの化合物も鎖状のアミンとし
て有用である。また含窒素有機塩基の塩としては上記の
ような有機塩基の無機酸塩（例えば塩酸塩、硫酸塩、硝
酸塩等）が好ましく用いられる。

一方、上記一般式における第４級窒素を含む化合物とし
ては、４価の共有結合を有する窒素化合物の塩または水
酸化物等が挙げられる。

上記一般式（２０）で表わされる還元剤は、公知の方法
、例えばＨｏｕｂｅｎ　−Ｗｅｙｌ　、　Ｍｅｔｈｏｄ
ｅｎｄｅｒ　Ｑ　ｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　　Ｃｈｅｍｉ
ｅ　、　Ｂａｎｄ　Ｘ　Ｉ　／　２　。

６４５−７０３頁に記載されている方法に従って合成で
きる。

その他以下に述べるような還元剤を用いることもできる
。

例えば、フェノール類（例えばｐ−フェニルフェノール
、ｐ−メトキシフェノール、２．６−ジー　ｔｅｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェ
ノール等）、スルホンアミドフェノール類［例えば４−
ベンゼンスルホンアミドフェノール、２−ベンゼンスル
ホンアミドフェノール、２．６−ジクロロ−４−ベンゼ
ンスルホンアミドフェノール、２．６−ジプロモー４−
（１）−トルエンスルホンアミド）フェノール等］、ま
たはポリヒドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン
、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２．６−シメチル
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、カルボキシハ
イドロキノン、カテコール、３−力ルボキシカテコール
等）、ナフトール類（例えばα−ナフトール、β−ナフ
トール、４−アミノナフトール、４−メトキシナフトー
ル等）、ヒドロキシビナフチル類およびメチレンビスナ
フトール類［例えば１．１′−ジヒドロキシ−２，２’
　−ビナフチル、６，６′−ジブロモ−２，２′−ジヒ
ドロキシ−１，１′−ビナフチル、６．６−シニトロー
２．２′−ジヒドロキシ−１，１′−ビナフチル、４．
４′−ジメトキシ−１，１′−ジヒドロキシ−２，２′
−ビナフチル、ビス（２−ヒドロキシ−１−ナフチル）
メタン等］、メチレンビスフェノール類［例えば１．１
−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルフェニル）
−３゜５．５−トリメチルヘキサン、１．１−ビス（２
−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−メチルフェ
ニル）メタン、１，１−ビス（２−ヒドロキシ−３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、２．６−メ
チレンビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）−４−メチルフェノール、α−フ
ェニル−α、α−ビス（２−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）メタン、α−フェニル−α
、α−ビス（２−ヒドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチルフェニル）メタン、１．１−ビス（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルフェニル）−２−メチルプロ
パン、１．１．５．５−テトラキス（２−ヒドロキシ−
３，５−ジメチルフェニル）−２，４−エチルペンタン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３゜５−ジメチルフ
ェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチル−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）プロパン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）プロパン等コ、アスコルビン酸類、
３−ビラゾリドン類、ピラゾロン類、ヒドラゾン類およ
びパラフェニレンジアミン類が挙げられる。

これら還元剤は単独、或いは２種以上組合せて用いるこ
ともできる。還元剤の使用量は、使用される感光性ハロ
ゲン化銀の種類、有りａ酸銀塩の種類およびその他の添
加剤の種類などに依存するが、通常は感光性ハロゲン化
銀１モルに対して０．０１〜１５００モルの範囲であり
、好ましくは０．１〜２００モルである。

熱現像感光材料に用いられるバインダーとしては、ポリ
ビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチルセルロース
、ポリメチルメタクリレート、セルロースアセテートブ
チレート、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチンおよびフタル化ゼラチン等の合成或いは天
然の高分子物質を１又は２以上組合せて用いることがで
きる。

特に、ゼラチンまたはその誘導体とポリビニルピロリド
ン、ポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併用
することは好ましく、より好ましくは特願昭５８−１０
４２４９号に記載の以下の如きバインダーである。

このバインダーは、ゼラチン及びビニルピロリドン重合
体を含むものである。ビニルピロリドン重合体はビニル
ピロリドンの単一重合体であるポリビニルピロリドンで
あってもよいし、ビニルピロリドンと共重合可能な他の
七ツマ−の１又は２以上との共重合体（グラフト共重合
体を含む。）であってもよい。これらのポリマーはその
重合度に関係なく用いることができる。ポリビニルピロ
リドンは置換ポリビニルピロリドンであってもよく、好
ましいポリビニルピロリドンは分子量１．０００〜４０
０．０００のものである。ビニルピロリドンと共重合可
能な他のモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸
及びそのアルキルエステルの如き（メタ）アクリル酸エ
ステル類、ビニルアルコール類、ビニルイミダゾール類
、（メタ）アクリルアミド類、ビニルカルビノール類、
ごニルアルキルエーテル類等のビニル系モノマー等が挙
げられるが、組成比の少なくとも２０％（重分％、以下
同じ）はポリビニルピロリドンであることが好ましい。

かかる共重合体の好ましい例はその分子量が５，０００
〜４００．０００のものである。

ゼラチンは石灰処理によるものでも酸処理によるもので
もよく、オセインゼラチン、ビッグスキンゼラチン、ハ
イドゼラチン又はこれらをエステル化、フェニルカルバ
モイル化等とした変性ゼラチンであってもよい。

上記バインダーにおいて、全バインダー最に対しゼラチ
ンが１０〜９０％であることが好ましく、より好ましく
は２０〜６０％であり、ビニルピロリドンが５〜９０％
であることが好ましく、より好ましくは１０〜８０％で
ある。

上記バインダーは、他の高分子物質を含有してもよく、
ゼラチン及び分子量１　、０００〜４００．０００のポ
リビニルピロリドンと他の１又は２以上の高分子物質と
の混合物、ゼラチン及び分子量５，０００〜４００．０
００のビニルピロリドン共重合体と他の１又は２以上の
高分子物質との混合物が好ましい。用いられる他の高分
子物質としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル
アミド、ポリメタクリルアミド、ポリビニルブチラール
、ポリエチレングリコール、ポリエチレンブレコールエ
ステルや、或いはセルロース誘導体等のタンパク質や、
デンプン、アラビアゴム等の多糖類のような天然物質が
挙げられる。これらは０〜８５％、好ましくは０〜７０
％含有されてもよい。

なお、上記ビニルピロリドン重合体は架橋ポリマーであ
ってもよいが、この場合、支持体上に塗布した後に架橋
させること（自然放置による架橋反応の進行の場合を含
む）が好ましい。

バインダーの使用量は、通常一層当り１ｆに対してｏ、
ｏｓｇ〜５０（Ｊであり、好ましくは０．１ｇ〜１０９
である。また、バインダーは、色素供与物質１ｇ　（色
素供与物質がポリマーの場合、該ポリマーの色素供与性
物質モノマ一単位１ｇ）に対して０．１〜１０９用いる
ことが好ましく、より好ましくは０．２５〜４ｇである
。

熱現像感光材料に用いられる支持体としては、例えばポ
リエチレンフィルム、セルロースアセテートフィルムお
よびポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリ塩化ビ
ニル等の合成プラスチックフィルム、並びに写真用原紙
、印刷用紙、バライタ紙およびレジンコート紙等の紙支
持体、並びに上記の合成プラスチックフィルムに反射層
を設けた支持体等が挙げられる。

熱現像感光材料には、上記各成分以外に必要に応じ各秒
添加剤を添加することができる。例えば現像促進剤とし
ては、米国特許第３，２２０，８４０号、同第３，５３
１，２８５号、同第４，０１２，２６０号、同第４．０
６０．４２０号、同第４．０８８．４９６号、同第４，
２０７，３９２＠各明細書、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ。

１５７３３　、同Ｎｏ、１５７３４　、同Ｎｏ、１５７
７６　、特開昭５６−１３０７４５号、同５６−１３２
３３２号等に記載された尿素、グアニジウムトリクロロ
アセテート等のアルカリ放出剤、特公昭４５−１２７０
０号記載の有機酸、米国特許第３．６６７、９５９号記
載の−ＧＯ−、−８Ｏ２−−８〇−基を有する非水性極
性溶媒化合物、米国特許第３．４３８．７７６号記載の
メルトフォーマ−１米国特許第３．６６６、４７７号、
特開昭５１−１９５２５号に記載のポリアルキレングリ
コール類等がある。また色調剤としては、例えば特開昭
４６−４９２８号、同４６−６０７７号、同　４９−５
０１９号、同　４９−５０２０号、同４９−９１２１５
号、同　４９−１０７７２７号、同　５０−２５２４号
、同５０−６７１３２号、同５０−６７６４１号、同５
Ｇ−１１４２１７号、同５２−３３７２２号、同５２−
９９８１３号、同　５３−１０２０号、同５３−５５１
１５号、同５３−７６０２０号、同　５３−１２５０１
４号、同　５４−１５６５２３号、同　５４−１５６５
２４号、同　５４−１５６５２５号、同５４−１５６５
２６号、同５５−４０６０号、同５５−４０６１号、同
５５−３２０１５号等の公報ならびに西独特許第２．１
４０．４０６号、同第２．１４７．０６３号、同２，２
２０，６１８号、米国特許第３，０８０，２５４号、同
第３，８４７，６１２号、同第３．７８２，９４１号、
同第３．９９４．７３２号、同第４．１２３．２８２号
、同第４，２０１，５８２号等の各明細書に記載されて
いる化合物であるフタラジノン、フタルイミド、ビラゾ
ロン、キナゾリノン、Ｎ−ヒドロキシナフタルイミド、
ベンツオキサジン、ナフトオキサジンジオン、２．３−
ジヒドロ−フタラジンジオン、２．３−ジヒドロ−１，
３−オキサジン−２，４−ジオン、オキシピリジン、ア
ミノピリジン、ヒドロキシキノリン、アミノキノリン、
イソカルボスチリル、スルホンアミド、２Ｈ−１，３−
ベンゾチアジン−２，４−（３Ｈ）ジオン、ベンゾトリ
アジン、メルカプトトリアゾール トテトラザベンタレン、フタル酸、ナフタル酸、フタル
アミン酸等があり、これらの１つまたは、それ以上とイ
ミダゾール化合物との混合物、またフタル酸、ナフタル
酸等の酸または酸無水物の少なくとも１つおよびフタラ
ジン化合物の混合物、さらには、フタラジンとマレイン
酸、イタコン酸、キノリン酸、ゲンチシン酸等の組合せ
等を挙げることができる。

また、特開昭５８１８９６２８号、同５Ｊ３ｉ９３４６
０号公報に記載された、３−アミノ−５−メルカプト−
１、２．４−トリアゾール類、３−アシルアミノ−５−
メルカプト−１．２．４−トリアゾール類も有効である
。

またさらに、カブリ防止剤としては、例えば、特公昭４
：Ｉ−１１１１３号、特開［４９−９０１１８号、同４
９−１０７２４号、同４９−９７６１３号、同５０１０
１０１９号、同４９−１３０１２０号、同５０−１２３
３３１号、同５１−４７４１９号、同５１−５７４３５
号、同　５１−　７８２２７号、同　５１−１０４３３
８号、同５３−１９８２５号、同５３−２０９２３号、
同５１−５０７２５号、同　５１−３２２３号、同５１
−４２５２９号、同５１−８１１２４号、同５４−５１
８２１号、同５５−９３１４９号等の公報、ならびに英
国特許第１，４５５，２７１号、米国特許第３，８８５
，９６８号、同第３、　７００，　４５７号、同第４，
１３７，０７９号、同第４，１３８，２６５号、西独特
許第２，６１７，９０７号等の各明細書に記載されてい
る化合物である第２水銀塩、或いは酸化剤（例えば、Ｎ
−ハロゲノアセトアミド、Ｎ−ハロゲノコハク酸イミド
、過塩素酸およびその塩類、無機過酸化物、過硫酸塩等
）、或いは、酸およびその塩（例えば、スルフィン酸、
ラウリン酸リチウム、ロジン、ジテルペン酸、チオスル
ホン酸等）、或いはイオウ含有化合物（例えば、メルカ
プト化合物放出性化合物、チオウラシル、ジスルフィド
、イオウ単体、メルカプト−１．２．４−トリアゾール
、チアゾリンチオン、ポリスルフィド化合物等）、その
他、オキサゾリン、１．２。

４−トリアゾール、フタルイミド等の化合物が挙げられ
る。さらに別のカブリ防止剤として特開昭５９−１１１
６３６号に記載されているチオール（好ましくはチオフ
ェノール化合物）化合物も有効である。

また、他のカブリ防止剤としては、特願昭５９−５６５
０６号に記載のハイドロキノン誘導体（例えば、ジー　
ｔ−オクチルハイドロキノン、ドデカニルハイドロキノ
ン等）や特願昭５９−６６３８０号に記載のハイドロキ
ノン誘導体とベンゾトリアゾール誘導体（例えば、４−
スルホベンゾトリアゾール、５−カルボキシベンゾトリ
アゾール等）との併用が好ましく用いることができる。

また安定剤として特に処理後のプリントアウト防止剤を
同時に用いてもよく、例えば特開昭４８−４５２２８号
、同　５Ｇ−１１９６２４号、同　５Ｇ−１２０３２８
号、同５３−４６０２０号公報等に記載のハロゲン化炭
化水素類、具体的にはテトラブロモブタン、トリブロモ
エタノール、２−ブロモ−２−トリルアセトアミド、２
−プロモー２−トリルスルホニルアセトアミド、２−ト
リブロモメチルスルホニルベンゾチアゾール、２，４−
ビス（トリブロモメチル）−６−メチルトリアジンなど
があげられる。

また特公昭４６−５３９３号、特開昭５０−５４３２９
号、同５Ｇ−７７０３４号各公報記載のように含イオウ
化合物を用いて後処理を行なってもよい。

さらには、米国特許第３，３０１，６７８号、同第３．
５０６．４４４号、同第３，８２４，１０３号、同第３
，８４４，７８８号各明細書に記載のイソチウロニウム
系スタビライザープレカーサー、また米国特許第３，６
６９，６７０号、同第４，０１２，２６０号、同第４，
０６０，４２０号明細書等に記載されたアクチベーター
スタビライザーブレカーサー等を含有してもよい。

また、ショ糖、Ｎ８４　Ｆｅ　（８０４）２　・１２Ｈ
２０等の水放出剤を用いてもよく、さらにまた、特開昭
５６−１３２３３２号のように水を供給し熱現像を行な
ってもよい。

熱現像感光材料には、さらに上記成分以外に必要に応じ
て、ハレーション防止染料、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電
防止剤、可塑剤、延展割等各種の添加剤、塗布助剤等が
添加される。

熱現像感光材料には、基本的には一つの感光性層中に（
１）感光性ハロゲン化銀、（２）還元剤、（３）色素供
与物質、（４）バインダーを含有し、さらに必要に応じ
て（５）有機銀塩を含有することが好ましい。しかし、
これらは必ずしも単一の構成層中に含有させる必要はな
く、例えば、感光性層を２層に分け、前記（１）、（２
）、（４）、（５）の成分を一方側の感光性層に含有さ
せ、この感光性層に隣接する他方側の層に色素供与物質
（３）を含有せしめる等、相互に反応可能な状態であれ
ば２以上の構成層に分けて含有せしめてもよい。

また、感光性層を例えば、高感度層と低感度層等の２層
以上に分割して設けてもよく、さらに他の感色性を異に
する１又は２以上の感光性層を有してもよいし、上塗り
層、下塗り層、バッキング層、中間層等各種の写真構成
層を有していてもよい。

熱現像感光層と同様、保護層、中間層、下塗層、バック
層、その他の写真構成層についてもそれぞれの塗布液を
ｇｌ製し、浸漬法、エン−ナイフ法、カーテン塗布法ま
たは米国特許第３，６８１，２９４号に記載のホッパー
塗布法等の各種の塗布法により感光材料を作成すること
ができる。

更に必要ならば、米国特許第２，７６１，７９１号およ
び英国特許第８３７．０９５号に記載されている方法に
よって２層またはそれ以上を同時に塗布することもでき
る。

熱現像感光材料に用いられる前記の成分は、支持体上に
塗布され、塗布の厚みは、乾燥後１〜１　、０００μｍ
が好ましく、より好ましくは３〜２０μｍである。

熱現像感光材料は、そのまま像様露光した後、通常８０
℃〜２００℃、好ましくは１２０℃〜１１０℃の温度範
囲で、１秒間〜１８０秒間、好ましくは１．５秒間〜１
２０秒間加熱されるだけで発色現像される。また、必要
に応じて水不透過性材料を密着せしめて現像してもよ（
、或いは露光前に７０℃〜１８０℃の温度範囲で予備加
熱を施してもよい。

熱現像感光材料には、種々の露光手段を用いることがで
きる。潜像は可視光を含む輻射線の画像状露光によって
得られる。一般には通常のカラープリントに使用される
光源、例えばタングステンランプ、水銀灯、キセノンラ
ンプ、レーザー光線、ＣＲＴ光線等を光源として用うる
ことができる。

加熱手段は、通常の熱現像感光材料に適用し得る方法が
すべて利用でき、例えば加熱されたブロックないしプレ
ートに接触させたり、熱ローラーや熱ドラムに接触させ
たり、高温の雰囲気中を通過させたり、あるいは高周波
加熱を用いたり、さらには、熱現像感光材料中もしくは
熱現像感光材料を受像要素と一体に設けた場合の受像要
素中に導電性層を設け、通電や強磁界によって生ずるジ
ュール熱を利用することもできる。加熱パターンは特に
制限されることはなく、あらかじめ予熱（ブレヒート）
した後、再度加熱する方法をはじめ、高温で短時間、あ
るいは低温で長時間、連続的に上昇、下降あるいは繰り
かえし、さらには不、　　　＞ｉ　ＦｔＥ　７ＪＯＦ’
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　ｌ）　−：／“１ましい。また露光と加熱が同時に進
行する方式であってもよい。

本発明の熱現像感光材料は、像様露光後、熱現像される
時、あるいは熱現像終了後再加熱される時、本発明の熱
現像感光材料と積重関係にある受像要素に熱転写される
ことによって受像要素に画像を与える方式のものであっ
てもよく、熱現像カラー感光材料の場合はこの方式が好
ましい。

上述の受像要素は、基本的には熱転写してきた色素の像
様分布の転写を停止させ、かつ定着する機能を有してい
ればよい。

例えば、単にゼラチンや他の合成ポリマ一層だけでもよ
いし、木材バルブや他の合成バルブＵ＆雑による層でも
よい。またリサーチ・ディスクロージャー誌Ｎ　０．１
５１６２に示されるような各種の媒染剤を用いてもよい
。また、この受像要素は適当な支持体上に受像要素を含
むものでもよく、支持体が受像要素を兼ねてもよい。さ
らに該受像層（要素）は本発明の感光材料の支持体と同
一支持体上に形成されてもよい。

また、受像要素に色素画像が転写された後、受像要素を
剥離してもよいし、感光層と一体であってもよい。さら
に必要に応じて不透明化層（反射性層）を含ませること
もでき、そういった層は受像要素中の色素画像を観察す
るために使用され得る所望の程度の放射線、例えば、可
視光線を反射させるために使用されている。不透明化層
は必要な反射を与える種々の試薬、例えば、二酸化チタ
ンを含むことができる。

有効な受像要素（支持体を別に有してもよいし、支持体
を兼ねていてもよい。）としては、合成ポリマーフィル
ム、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポ
リカーボネートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポ
リ塩化ビニリデンフィルム、エチルセルロースフィルム
など、紙類、例えば、バライタ紙、アート紙、アイポリ
−紙、普通紙などがある。

特に好ましい受像要素としては、支持体上に合成ポリマ
一層を有するものであって、例えば、バライタ支持体上
にポリ塩化ビニル層、あるいはポリカーボネート層を設
けたもの、ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体
上にポリ塩化ビニル層あるいはポリカーボネート層を設
けたものがある。これらについては、特開昭５９−２２
３４２５号および同６０−１９１３８号に記載されてい
る。さらには特開昭５３−２４６号に開示されているポ
リアルキレンカーボネートを含有したポリ塩化ビニル、
特開昭５１−８８５４３号および同５２−４０５５７号
に開示されているシリコンオイルを含有したポリ塩化ビ
ニル、またプラズマ処理によって可塑剤を保留させたポ
リ塩化ビニルも受像層として有用である。

［実施例］ 以下実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが
、本発明はこれらの態様に限定されない。

実施例−１ ４−スルホベンゾトリアゾールと硝酸銀を水中で反応さ
せて得られた４−スルホベンゾトリアゾール銀５０ｇと
ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン）２０ａ、および水１６０
−をアルミナボールミルで分散して有機銀塩分散液を調
製した。

（１１１）面を有する平均粒径０．１２５μｍの沃臭化
銀（Ａ！ｌ　Ｂｒ　：Ａ（Ｉ　Ｉ＝９３　：　７）を、
下記増感色素および４−ヒドロキシ−６−メチル−１゜
３．３８．７−テトラザインデンの存在下でチオ硫酸ナ
トリウムによるイオウ増感処理をして下記組成とし、感
光性ハロゲン化銀分散液を調製した。

増感色素 ハロゲン化銀（銀に換算して）　　　　　３８１ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　８５１１　／　３５３（ｈＮ
下記高分子色素供与物質（１）２３ｇ、および下記ハイ
ドロキノン化合物２ｇを酢酸エチル８０ｍＮに溶解し、
アルカノールＸＣ（デュポン社製）５％水溶液５０顧、
フェニル力ルバモイルドゼラチン（ルス〇−社、タイプ
１７８１９Ｐ　Ｃ）　１８．５１；ｌを含むゼラチン水
溶液２９０ｄと混合して超音波ホモジナイザーで分散し
、色素供与物質分散液を得た。

色素供与物質（１） ハイド０キノン化合物 下記還元剤（１）　１５．５Ｑ　、下記現像促進剤０．
６Ｑ　、ポリ（Ｎ−ビニルピロリドン＞ｉｏｏ。

下記フッ素系界面活性剤１．２５ｇを水に溶解して１Ｇ
（ｈｔ）とし、現像液を得た。

１Ｌ剤（１１ 現像促進剤 界面活性剤 Ｎａ０ｓＳ　ＣＨＣＯＣ００ＣＨ２（ＣＦｚＣＦｚ）Ｃ
Ｈ２−Ｃ００ＣＨ２（ＣＦ２ＣＲ）　ｎＨ（ｍ、ｎ＝２
または３） 有機銀塩分散液２０ｉ１２．４−スルホベンゾトリアゾ
ール１０％水溶液６ｖＱ、色素供与物質分散液４０ｖＱ
、感光性ハロゲン化銀分散液１５舖、下記表−１に示す
熱溶剤４．８ｇ　、現像液１Ｃ）＋ｎ＋２を渥合し、５
％クエン酸水溶液にてｐＨを５．５とし、硬膜剤溶液（
テトラ（ビニルスルホニルメチル）メタンとタウリンを
１：１（重量比）で反応させ、フェニルカルバモイル化
ゼラチン１％水溶液に溶解して、テトラ（ビニルスルホ
ニルメチル）メタンが３重量％になるようにしたもの。

）を少量添加したのち、下引が施された厚さ　１００μ
ｍの写真用透明ポリエチレンテレフタレートフィルム上
に、銀母が０．９５０／１’となるように塗布し、さら
にその上に、前記フェニル力ルバモイルドゼラチンとポ
リ（Ｎ−ビニルピロリドン）の混合物からなる親水性コ
ロイド層を保護層として設け、熱現像感光材料試料Ｎ　
０．１〜６を作製した。

一方、写真用バライタ紙上に、ポリ塩化ビニル（ｎ　＝
　１，１００、和光紬薬製）を含有したテトラヒドロフ
ラン溶液を塗布して熱現像受像要素を作つた。ポリ塩化
ビニルは１２ａ　／７とした。

上記熱現像感光材料に対し、ステップウェッジを通して
　１，６０ｏｃ、、　Ｍ、　Ｓの露光を与え、前記受像
要素と合わせて、熱現像機（ディベロツバ−モジュール
２７７、３Ｍ社製）にて１６０℃、３０秒間の熱現像を
行なったのち、感光材料と受像要素をひきはがすとマゼ
ンタ色のステップウェッジのネガ像が各受像要素表面に
得られた。

一方、露光を与える前に、感光材料を５５℃で２４時間
インキュベートしたものについても同様の操作を行なっ
た。表−１に各試料の最大濃度と最小濃度を示す。

以下余白 表−１から明らかなように、本発明の化合物を用いた試
料は、生保存でのカプリの発生がきわめて少ない上、最
大濃度の低下もひきおこしにくい優れたものであること
がわかる。また各試料を３０℃相対湿度７０％雰囲気下
に５時間放置した場合、比較試料の表面にのみべとつき
が感じられ、本発明の化合物は皮膜物性に対する副次的
効果も見られた。

実施例−２ （１１１）面を有する平均粒径０．１２５μｍの沃臭化
銀（ＡｇＢｒ　：Ａ（ｌ　１＝９３　：　７）を核とし
てその表面に塩臭化銀（ＡｇＣ１：ＡＣｌ　Ｓｒ　＝５
　：９５）を積層して平均粒径０．１７μｍの１４面体
結晶を得て、さらに下記増感色素（１）および４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ　、７−テトラザイ
ンデンの存在下でチオ硫酸ナトリウムによるイオウ増感
処理をして下記組成とし、感光性ハロゲン化銀分散液を
調製した。

以下余白 増感色素（１） ハロゲン化銀（銀に換算して）　　　　３８１１Ｊゼラ
チン　　　　　　　　　８５１Ｊ　／　３５３０ｔｆｆ
ｉ下記化合物（１）３０ｇをリン酸トリクレジルおよび
酢酸エチルに溶解し、界面活性剤を含むゼラチン水溶液
と混合し超音波ホモジナイザーで分散し、還元性色素供
与物質の水中油滴型分散液５００−を調製した。

以下余白 化合物（１） 前記感光性ハロゲン化銀分散液４０１ｇ、前記還元性色
素供与物質の分散液５０１Ｑ、さらに、下記表−２の熱
溶剤７．５ｇ、グアニジントリクロロ酢酸５．２１Ｊ　
、ポリ−４−ビニルピロリドン１０％水溶液４０１Ｑお
よび実施例１と同じ硬膜剤溶液を生母添加して塗布液と
した。

下引加工を施した写真用ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に銀母が１．１０　／ｆとなるように塗布し、
熱現像感光材料試ＦＩＮ０．７〜１１を作製した。

、一方、受像要素として、厚さ１００μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルム上に下記の層を順次塗布
した。

（１）ポリアクリル酸からなる層。

（２）酢酸セルロースからなる層。

（３）スチレンとＮ−ベンジル−Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ
−（３−マレイミドプロピル）アンモニウムクロライド
の１＝１の共重合体およびゼラチンからなる層。

前記露光済の試料を１５０℃で１分間加熱した後、水に
浸漬した前記受像要素とはり合わせ、５０℃、５００〜
８００ｇ／　Ｃｆの圧着を３０秒間行なった後、すみや
かに引き剥がし、受像要素上にイエロー透明画像を得た
。実施例−１と同様に、インキュベートした試料につい
ても同じ操作を行なった。

表−２に各試料の最小濃度と最大濃度の結果を示す。

以下余白 表−２から明らかなように、還元性色素供与物質を用い
た熱現像感光材料においても、本発明の化合物は生保存
安定性を向上させていることがわかる。

特許出願人　小西六写真工業株式会社 代　理　人　弁理士　市之瀬　宮夫３本町大ε士２ミ・
？ 七−ら、・

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に、少なくとも感光性ハロゲン化銀、色素供与
   物質、還元剤およびバインダーを有する熱現像感光材料
   において、該熱現像感光材料が、さらに下記一般式（１
   ）で示される化合物を含有することを特徴とする熱現像
   感光材料。 一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒ＿１およびＲ＿２はそれぞれ、水素原子、アル
   キル基、シクロアルキル基、アリール基または複素環基
   を表わす。また、Ｒ＿１とＲ＿２が閉環して含窒素複素
   環を形成してもよい。