JPS6250A - オキサアルキレンジアミンのジカルボン酸塩、その製法およびそのポリアミド - Google Patents
オキサアルキレンジアミンのジカルボン酸塩、その製法およびそのポリアミドInfo
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- JPS6250A JPS6250A JP61143103A JP14310386A JPS6250A JP S6250 A JPS6250 A JP S6250A JP 61143103 A JP61143103 A JP 61143103A JP 14310386 A JP14310386 A JP 14310386A JP S6250 A JPS6250 A JP S6250A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はオキサアルキレンジアミンとジカルボン酸から
成る塩、その製造方法と使用、ならびにそれから製造さ
れるポリアミドに関する。
成る塩、その製造方法と使用、ならびにそれから製造さ
れるポリアミドに関する。
ジカルボン酸とジアミンとから製造されるポリアミドに
対してその品質に関する高い要求がなされるので、これ
はまたそのようなポリアミドの製造のために使用される
ジカルボン酸とジアミンから成る塩につい℃も当てはま
る。米国特許明細書箱４，１６５，３３５号から、アル
カンジカルボン酸とアルカンジアミンからの塩の製造に
際して、その固有色を改良するためにアルカンジアミン
ヒドラジン水和物を加えることが既に知られている。ま
た、アルカンジカルボン酸と例えば、４，７−シオキサ
デカンー１ 、１０−ジアミンのようなオキサアルキレ
ンジアミンから構成されたポリアミドを相当する塩から
製造することも既に知られている。このようなジアミン
の精製（例えば、蒸留による）について非常に大きな注
意がはられれるが、オキサアルキレンジアミンから製造
される塩はその必要°な特性値に関して改良を要する。
対してその品質に関する高い要求がなされるので、これ
はまたそのようなポリアミドの製造のために使用される
ジカルボン酸とジアミンから成る塩につい℃も当てはま
る。米国特許明細書箱４，１６５，３３５号から、アル
カンジカルボン酸とアルカンジアミンからの塩の製造に
際して、その固有色を改良するためにアルカンジアミン
ヒドラジン水和物を加えることが既に知られている。ま
た、アルカンジカルボン酸と例えば、４，７−シオキサ
デカンー１ 、１０−ジアミンのようなオキサアルキレ
ンジアミンから構成されたポリアミドを相当する塩から
製造することも既に知られている。このようなジアミン
の精製（例えば、蒸留による）について非常に大きな注
意がはられれるが、オキサアルキレンジアミンから製造
される塩はその必要°な特性値に関して改良を要する。
これは特に熱処理の後に製造された塩の過ヨウ素酸塩値
とＵＶ−値に当てはまる。これらの不利な特性は極く僅
かな汚染によって惹き起こされるが、その本性は今まで
知られておらずかつそれぞれの製造法に関係するもので
あり、そしてその汚染を従来の精製法によって適正な費
用で除去することは今まで不可能であつ１こ。
とＵＶ−値に当てはまる。これらの不利な特性は極く僅
かな汚染によって惹き起こされるが、その本性は今まで
知られておらずかつそれぞれの製造法に関係するもので
あり、そしてその汚染を従来の精製法によって適正な費
用で除去することは今まで不可能であつ１こ。
それ故、ジカルボン酸とオキサアルキレンジアミンから
成る塩を自由に、その特性値、特に熱処理後の塩の過ヨ
ウ素酸塩値とＵＶ値、ならびにその他の特性値に関して
出される要求により良く対応させ、そしてその塩から改
良された品質を有するポリアミドを製造することを可能
にすることが技術的課題であった。
成る塩を自由に、その特性値、特に熱処理後の塩の過ヨ
ウ素酸塩値とＵＶ値、ならびにその他の特性値に関して
出される要求により良く対応させ、そしてその塩から改
良された品質を有するポリアミドを製造することを可能
にすることが技術的課題であった。
この課題は、一般式１のオキサアルキレンジアミン
Ｈ２Ｎ−（Ｒ’−０） −Ｒ２−ＮＨ２１（上式中、
Ｒ１とＲ２は同一または異なるものであってよく、かつ
それぞれ２〜４個の炭素原子を有するアルキレン残基を
表わし、セしてｎは１〜３の整数を意味する） と４〜１２個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸
、テレフタル酸またはイソフタル酸から成る塩であって
、あるヒドラジンの含量を有する前記の塩によって解決
される。
Ｒ１とＲ２は同一または異なるものであってよく、かつ
それぞれ２〜４個の炭素原子を有するアルキレン残基を
表わし、セしてｎは１〜３の整数を意味する） と４〜１２個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸
、テレフタル酸またはイソフタル酸から成る塩であって
、あるヒドラジンの含量を有する前記の塩によって解決
される。
さらに、一般式ｌのオキサアルキレンジアミンと４〜１
２個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸またはイソフタル酸から成る塩は前記の出発原料
の溶液中の反応により、そして出発原料として使用され
るジカルボン酸および／またはオキサアルキレンジアミ
ンにヒドラジンをヒドラジン水和物の形で加えると、有
利に得られることが発見された。
２個の炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフ
タル酸またはイソフタル酸から成る塩は前記の出発原料
の溶液中の反応により、そして出発原料として使用され
るジカルボン酸および／またはオキサアルキレンジアミ
ンにヒドラジンをヒドラジン水和物の形で加えると、有
利に得られることが発見された。
本発明の他の一つの対象は前記の垣をポリアミドの製造
のために使用することであり、そしてその塩から製造さ
れたポリアミド自身である。
のために使用することであり、そしてその塩から製造さ
れたポリアミド自身である。
ジカルボン酸とオキサアルキレンジアミンとから成りか
つあるヒドラジン含量を有する本発明の塩は、簡単な方
法で色明度および黄色度が改良されるばかりでなく、予
期されなかった程度に過ヨウ素酸塩値が低下し、その上
さらに技術上必要であるように、塩の熱処理後のＵＶｉ
［ならびにその他の特性値が改良されるという長所を有
する。
つあるヒドラジン含量を有する本発明の塩は、簡単な方
法で色明度および黄色度が改良されるばかりでなく、予
期されなかった程度に過ヨウ素酸塩値が低下し、その上
さらに技術上必要であるように、塩の熱処理後のＵＶｉ
［ならびにその他の特性値が改良されるという長所を有
する。
出発原料として一般式ｌのオキサアルキレンジアミン
Ｈ２Ｎ−（Ｒ１−０） −Ｒｔ−ＮＨ２１（上式中、
Ｒ１とＲ２は同一または異なりかつそれぞれ２〜４個の
炭素原子を有するアルキレン残基を表わす） が使用される。適当なアルキレン残基は例えば、エチレ
ン残基、プロピレン−１，２残基、プロピレン−１，３
残基またはブチレン−１，４残基である。特に２〜３個
の炭素原子を有するアルキレン残基が好ましい。一般式
ｌにおいて、ｎは１〜３の整数、特に１または２、を表
わ丁。適当なオキサアルキレンジアミンは例えば、次の
式■〜■のものである。
Ｒ１とＲ２は同一または異なりかつそれぞれ２〜４個の
炭素原子を有するアルキレン残基を表わす） が使用される。適当なアルキレン残基は例えば、エチレ
ン残基、プロピレン−１，２残基、プロピレン−１，３
残基またはブチレン−１，４残基である。特に２〜３個
の炭素原子を有するアルキレン残基が好ましい。一般式
ｌにおいて、ｎは１〜３の整数、特に１または２、を表
わ丁。適当なオキサアルキレンジアミンは例えば、次の
式■〜■のものである。
Ｈ２Ｎ −（（Ｊ（２）−０−（ＣＨ２）３−０−（Ｃ
Ｈ２）２−ＮＨ２ｌｌＨ２Ｎ−０Ｈ２−ＯＨ２−０−Ｃ
！Ｈ２−ＯＨ２−ＮＨ２ＩＩＩＨ２ｓ（ＣＨ２−ＣＨ２
−０１２−ＣＨ２−ｃａ２−ＮＨ２１ＶＨ２Ｎ−（ＣＨ
２）４−０−（ＯＨ２）４−ＮＨ２、ＶＨ２Ｎ−（ＯＨ
ｚｈ−０−（ＣＨｚ ）４−０−（ＣＨ２）３−ＮＨ２
Ｖｉまたは Ｈ２Ｎ−（（！Ｈｚｈ−０−（ＣＨｚ）ｚ−０−（ＯＨ
ｚ）３−ＮＨｚ ■式■のオキサアルキレンジアミ
ンは特別の技術的価値を得ている。
Ｈ２）２−ＮＨ２ｌｌＨ２Ｎ−０Ｈ２−ＯＨ２−０−Ｃ
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Ｖｉまたは Ｈ２Ｎ−（（！Ｈｚｈ−０−（ＣＨｚ）ｚ−０−（ＯＨ
ｚ）３−ＮＨｚ ■式■のオキサアルキレンジアミ
ンは特別の技術的価値を得ている。
出発原料としてさらに４〜１２個の炭素原子を有するア
ルカンジカルボン酸が使用される。好ましいものはα、
ω−アルカンジカルボン酸、特に直線の炭素鎖を有する
もの、である。適当なジカルボン酸は例えば、ゲルター
ル酸、アジピン酸、コルク酸、セバシン酸またはドデヵ
ンニ酸である。
ルカンジカルボン酸が使用される。好ましいものはα、
ω−アルカンジカルボン酸、特に直線の炭素鎖を有する
もの、である。適当なジカルボン酸は例えば、ゲルター
ル酸、アジピン酸、コルク酸、セバシン酸またはドデヵ
ンニ酸である。
アジピン酸とセバシン酸は特別な技術的価値を得ている
。さらに適当なジカルボン酸はテレフタル酸とイソフタ
ル酸ならびにそれらの混合物である。
。さらに適当なジカルボン酸はテレフタル酸とイソフタ
ル酸ならびにそれらの混合物である。
好ましい出発原料から好ましい最終製品が結果として得
られることは自明である。
られることは自明である。
前記のオキサアルキレンジアミンとジカルボン酸から成
る塩は通例溶液中で、例えば、水、メタノールまたはエ
タノール、特に水溶液中で製造される。この場合に例え
ば、４０重量％以上、特に５０重量％以上の含量を有す
るジカルボン酸の水溶液から出発される。そのような溶
液を次に例えば、５０〜６０重ｉ％のオキサアルキレン
ジアミン水溶液または溶融オキサアルキレンジアミンと
反応させる。また、好ましくは５０重量％以上の含量な
有するジアミン水溶液から出発して、この水溶液を固体
のアルカンジカルボン酸と反応させるこトモできる。そ
の反応に際して通例２０−１００℃の温度、特に６０〜
９０℃の温度が守られる。重縮合のための使用を考慮す
れば、ジカルボン酸とジアミンカ化学量論的量で使用さ
れることは自明である。
る塩は通例溶液中で、例えば、水、メタノールまたはエ
タノール、特に水溶液中で製造される。この場合に例え
ば、４０重量％以上、特に５０重量％以上の含量を有す
るジカルボン酸の水溶液から出発される。そのような溶
液を次に例えば、５０〜６０重ｉ％のオキサアルキレン
ジアミン水溶液または溶融オキサアルキレンジアミンと
反応させる。また、好ましくは５０重量％以上の含量な
有するジアミン水溶液から出発して、この水溶液を固体
のアルカンジカルボン酸と反応させるこトモできる。そ
の反応に際して通例２０−１００℃の温度、特に６０〜
９０℃の温度が守られる。重縮合のための使用を考慮す
れば、ジカルボン酸とジアミンカ化学量論的量で使用さ
れることは自明である。
このようにしてジカルボン酸とオキサアルキレンジアミ
ンからの相当する塩の例えば、５０〜６０重量％の含量
の水溶液が得られる。その水溶液から、例えば冷却また
は蒸発により相当する塩自身が得られる。しかしまた、
その製造の際に生じるような水溶液を直接ポリアミドの
製造に使用することも可能である。従ってジカルボン酸
とオキサアルキレンジアミンから成る塩とは、またポリ
アミドの製造のために適する、その塩を含む水溶液とも
理解されることができる。
ンからの相当する塩の例えば、５０〜６０重量％の含量
の水溶液が得られる。その水溶液から、例えば冷却また
は蒸発により相当する塩自身が得られる。しかしまた、
その製造の際に生じるような水溶液を直接ポリアミドの
製造に使用することも可能である。従ってジカルボン酸
とオキサアルキレンジアミンから成る塩とは、またポリ
アミドの製造のために適する、その塩を含む水溶液とも
理解されることができる。
本発明の本質的な特徴は、出発原料すなわちジカルボン
酸および／またはオキサアルキレンジアミンにヒドラジ
ンをヒドラジン水和物の形で加えることである。ヒドラ
ジン水和物を液状の出発原料、例えば、ジカルボン酸ま
たはオキサアルキレンジアミンの水溶液あるいは溶融し
たオキサアルキレンジアミンに加えると有利である。
酸および／またはオキサアルキレンジアミンにヒドラジ
ンをヒドラジン水和物の形で加えることである。ヒドラ
ジン水和物を液状の出発原料、例えば、ジカルボン酸ま
たはオキサアルキレンジアミンの水溶液あるいは溶融し
たオキサアルキレンジアミンに加えると有利である。
ヒドラジン水和物を溶融するかまたは水溶液中に存在す
るオキサアルキレンジアミンに加よることが特に有利で
あることが証明された。ヒドラジンの含量をヒドラジン
水和物の形でジアミンに関し′″Ｃ５〜２００ ｐＰｍ
に厳守することが好ましい。特にヒドラジン水和物の形
でｌ０＝１５（Ｉ ｐｐｍのヒドラジンの添加が適切で
あると証明された。アルカンジカルボン酸とオキサアル
キレンジアミンから成るそれぞれの塩がその製造に際し
て添加されるヒドラジンをヒドラジン水和物、の形で含
むことは自明”である。ヒドラジン水和物が得られり垣
の中でどんな形で存在するかは知られていない。
るオキサアルキレンジアミンに加よることが特に有利で
あることが証明された。ヒドラジンの含量をヒドラジン
水和物の形でジアミンに関し′″Ｃ５〜２００ ｐＰｍ
に厳守することが好ましい。特にヒドラジン水和物の形
でｌ０＝１５（Ｉ ｐｐｍのヒドラジンの添加が適切で
あると証明された。アルカンジカルボン酸とオキサアル
キレンジアミンから成るそれぞれの塩がその製造に際し
て添加されるヒドラジンをヒドラジン水和物、の形で含
むことは自明”である。ヒドラジン水和物が得られり垣
の中でどんな形で存在するかは知られていない。
このようにして得られた塩または水浴液から重縮合によ
り相当するポリアミドが得られる。重縮合は例えば、そ
の塩または水溶液を１５０〜２２０ ℃の温度に加熱し
、生成する水を除去してから引続き得られた溶融物を場
合により減圧下にポリアミドを生成する温度において、
特に２２０〜２７５℃の温度で重縮合させることにより
行われる。
り相当するポリアミドが得られる。重縮合は例えば、そ
の塩または水溶液を１５０〜２２０ ℃の温度に加熱し
、生成する水を除去してから引続き得られた溶融物を場
合により減圧下にポリアミドを生成する温度において、
特に２２０〜２７５℃の温度で重縮合させることにより
行われる。
ポリアミドは繊維、二次成形品、フィルムおよび塗料な
どのような成形物の製造のために適している。
どのような成形物の製造のために適している。
本発明を次の実施例により具体的に説明する。
実施例
５０重量％溶液の形のアジピン酸を当量の４，７−シオ
キサデカンー１，１υ−ジアミンで、ヒドラジンをヒド
ラジン水和物の形で含有するものと、９０℃で反応させ
る。異なる重のヒドラジンによって得られた結果を次の
表で説明する。
キサデカンー１，１υ−ジアミンで、ヒドラジンをヒド
ラジン水和物の形で含有するものと、９０℃で反応させ
る。異なる重のヒドラジンによって得られた結果を次の
表で説明する。
表
固有色（１） ７ ５ ４“ ２黄
色度（２） １５６ ６０ ２３ ｔ
６ＵＶ−値（３＞ ４４６ ３７４ ２７３
２２７過ヨウ素酸塩値（４） Ｕ、ｌｌｌ Ｕ
、００５ υ、１Ｊ２１ ０．００７９０℃・３０分
後′）４４□ ４６９ ３６５ ２７５ＵＶ−
値 ｌ）固有色＝４０重量％水溶液で９０℃におい℃測定さ
れたＡＰＨＡ ０ ２）黄色度二８５℃で２４時間調質した後の４０重量％
水溶液のＡＰＨＡ ０工ルコ■光度計（Ｋｌｋｏ ［Ｐ
ｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）でｆ９４７と、Ｔ６２のフィルタ
ー付のものにより層厚５ 信での吸光度測定。補正曲脈により ８４７吸光度からＪ６２吸元度を減じてＡＰＨＡの値が
得られる。
色度（２） １５６ ６０ ２３ ｔ
６ＵＶ−値（３＞ ４４６ ３７４ ２７３
２２７過ヨウ素酸塩値（４） Ｕ、ｌｌｌ Ｕ
、００５ υ、１Ｊ２１ ０．００７９０℃・３０分
後′）４４□ ４６９ ３６５ ２７５ＵＶ−
値 ｌ）固有色＝４０重量％水溶液で９０℃におい℃測定さ
れたＡＰＨＡ ０ ２）黄色度二８５℃で２４時間調質した後の４０重量％
水溶液のＡＰＨＡ ０工ルコ■光度計（Ｋｌｋｏ ［Ｐ
ｈｏｔｏｍｅｔｅｒ）でｆ９４７と、Ｔ６２のフィルタ
ー付のものにより層厚５ 信での吸光度測定。補正曲脈により ８４７吸光度からＪ６２吸元度を減じてＡＰＨＡの値が
得られる。
３） ＵＶ−値：４０重量％の水溶液を２５℃でＬＯＧ
の層厚で再蒸留水に対して測定し１こ ２２６．２８２および２９５ｍμの吸光度×１００の合
計。
の層厚で再蒸留水に対して測定し１こ ２２６．２８２および２９５ｍμの吸光度×１００の合
計。
４）過ヨウ素酸塩値：その塩の４０重量％水溶液５０２
に０．５重量饅の過ヨウ素酸カリク ム水溶液ｌ−を混合し、３０分間９０ ℃に加熱し、次に室温に冷却してか ら、５俤の層厚で８４５フイルター付 のエルゴ■光度計により吸光度を測 定しに０
に０．５重量饅の過ヨウ素酸カリク ム水溶液ｌ−を混合し、３０分間９０ ℃に加熱し、次に室温に冷却してか ら、５俤の層厚で８４５フイルター付 のエルゴ■光度計により吸光度を測 定しに０
Claims (7)
- （１）一般式 I Ｈ＿２Ｎ−（Ｒ＾１−Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾２−ＮＨ＿２ I
（上式中、Ｒ＾１とＲ＾２は同一または異なるものであ
ってよく、かつそれぞれ２〜４個の炭素原子を有するア
ルキレン残基を表わし、そしてｎは１〜３の整数を意味
する）のオキサアルキレンジアミンと４〜１２個の炭素
原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフタル酸また
はイソフタル酸から成る塩に於て、ヒドラジンを含有す
ることを特徴とする塩。 - （２）オキサアルキレンジアミンに関して５〜２００ｐ
ｐｍのヒドラジンを含有することを特徴とする、特許請
求の範囲第１項に記載の塩。 - （３）式VII Ｈ＿２Ｎ−（ＣＨ＿２）＿３−Ｏ−（ＣＨ＿２）＿２−
Ｏ−（ＣＨ＿２）＿３−ＮＨ＿２VIIのオキサアルキレ
ンジアミンとアジピン酸またはセバシン酸から成る塩に
於て、ジアミンに関して５〜２００ｐｐｍのヒドラジン
を含有することを特徴とする塩。 - （４）一般式 I のオキサアルキレンジアミンとジカル
ボン酸を溶液中で反応させることにより一般式 I のオ
キサアルキレンジアミンとジカルボン酸から成る塩を製
造する方法において、出発原料として使用されるジカル
ボン酸および／またはオキサアルキレンジアミンにヒド
ラジンをヒドラジン水和物の形で加えることを特徴とす
る方法。 - （５）オキサアルキレンジアミンに関して５〜２００ｐ
ｐｍのヒドラジンをヒドラジン水和物の形で加えること
を特徴とする、特許請求の範囲第４項に記載の方法。 - （６）ヒドラジンをヒドラジン水和物の形でオキサアル
キレンジアミンに加えることを特徴とする、特許請求の
範囲第４項又は第５項に記載の方法。 - （７）一般式 I Ｈ＿２Ｎ−（Ｒ＾１−Ｏ）＿ｎ−Ｒ＾２−ＮＨ＿２ I
（式中Ｒ＾１とＲ＾２は同一および／または異なるもの
であってよく、かつそれぞれ２〜４個の炭素原子を有す
るアルキレン残基を表わし、そしてｎは１〜３の整数を
意味する）のオキサアルキレンジアミンと４〜１２個の
炭素原子を有するアルカンジカルボン酸、テレフタル酸
またはイソフタル酸とから成り、オキサアルキレンジア
ミンに関して５〜２００ｐｐｍのヒドラジン含量を有す
る塩をポリアミド生成温度において縮合させることによ
り製造されるポリアミド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19853522215 DE3522215A1 (de) | 1985-06-21 | 1985-06-21 | Salze aus oxaalkylendiaminen mit dicarbonsaeuren, deren herstellung und verwendung sowie daraus hergestellte polyamide |
| DE3522215.8 | 1985-06-21 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6250A true JPS6250A (ja) | 1987-01-06 |
Family
ID=6273820
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61143103A Pending JPS6250A (ja) | 1985-06-21 | 1986-06-20 | オキサアルキレンジアミンのジカルボン酸塩、その製法およびそのポリアミド |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4713437A (ja) |
| EP (1) | EP0209731A3 (ja) |
| JP (1) | JPS6250A (ja) |
| DE (1) | DE3522215A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112925A (en) * | 1989-07-28 | 1992-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Special diorganosiloxane block copolycarbonates |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3912769A1 (de) * | 1989-04-19 | 1990-10-25 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von linearen polyamiden mit etherbruecken in der polymerkette |
| US5053484A (en) * | 1990-04-10 | 1991-10-01 | Texaco Chemical Company | Polyether amide from mixture of polyether diamine |
| US5179175A (en) * | 1990-12-14 | 1993-01-12 | Texaco Chemical Company | Polyamides from polyetheramines, hexamethylene diamine and adipic acid |
| US5349045A (en) * | 1993-01-26 | 1994-09-20 | United States Surgical Corporation | Polymer derived from cyclic amide and medical devices manufactured therefrom |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US1973724A (en) * | 1931-09-19 | 1934-09-18 | Dow Chemical Co | Method of inhibiting discoloration of aromatic compounds |
| DE2633110C3 (de) * | 1976-07-23 | 1987-07-30 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Salze aus α,ω-Alkandicarbonsäuren und α,ω-Diaminen mit verbesserter Farbzahl und deren Verwendung |
-
1985
- 1985-06-21 DE DE19853522215 patent/DE3522215A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-06-18 US US06/875,570 patent/US4713437A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-06-19 EP EP86108386A patent/EP0209731A3/de not_active Withdrawn
- 1986-06-20 JP JP61143103A patent/JPS6250A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5112925A (en) * | 1989-07-28 | 1992-05-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Special diorganosiloxane block copolycarbonates |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4713437A (en) | 1987-12-15 |
| EP0209731A3 (de) | 1988-09-21 |
| EP0209731A2 (de) | 1987-01-28 |
| DE3522215A1 (de) | 1987-01-02 |
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