JPS6252854B2

JPS6252854B2 -

Info

Publication number: JPS6252854B2
Application number: JP13770880A
Authority: JP
Inventors: Makoto Kitahara; Kazuharu Katagiri; Katsunori Watanabe; Shozo Ishikawa
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1980-10-03
Filing date: 1980-10-03
Publication date: 1987-11-07
Also published as: JPS5763541A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体に関し、詳しくはベン
ズオキサゾール環を有するジスアゾ顔料を含有す
る感光層を有する電子写真用感光体に係るもので
ある。従来無機光導電性物質からなる電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どを用いたものが知られている。一方有機光導電
性物質からなる電子写真感光体としては、ポリ―
Ｎ―ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポ
リマーや、２，５―ビス（ｐ―ジエチルアミノフ
エニル）―１，３，４―オキサジアゾールの如き
低分子の各種有機光導電性物質を用いたもの、さ
らにはこうした有機光導電性物質と各種染料、顔
料と組合せたものなどが知られている。本発明者らは、こうした有機の電子写真感光体
に用いられる顔料について鋭意研究した結果、一
般式で示される新規なジスアゾ顔料を感光層に用いる
ことにより電子写真的に極めて有用な感光体の得
られることを見出し、本発明に到達したものであ
る。上記顔料の特徴は骨格に２―スチリルベンズ
オキサゾール核を有することにあり、これが感光
体の良好な感度に大きく寄与しているものと思は
れる。上記一般式(1)中Ａは芳香族性を有するカプ
ラーを表わし、Ｂは水素原子、塩素原子、メチル
基より選ばれた基を表わす。さらにＡは以下の一般式(2)〜(4)で表わされるカ
プラーから選択されることが望ましい。一般式(2)は

【式】で表わされ、試中Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、アンスラ
セン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形
成する残基、Ｙは−CONR₁R₂から成る群より選
ばれた基（但しR₁は水素原子、置換又は未置換
のアルキル基及びフエニル基から成る群より選ば
れた基、R₂は置換又は未置換のアルキル基、フ
エニル基及びナフチル基から成る群より選ばれた
基を表わす）を表わす。上記R₁、R₂基における
置換基としては、メチル、エチルなどのアルキル
基、フツソ原子、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、メトキシ、エトキシなどのアルコキシ
基、アセチル、ベンゾイルなどのアシル基、メチ
ルチオ、エチルチオなどのアルキルチオ基、フエ
ニルチオなどのアリールチオ基、フエニルなどの
アリール基、ベンジルなどのアラルキル基、ニト
ロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、エチルアミノ
などのアルキルアミノ基などがあげられる。一般式(3)、(4)は

【式】

【式】で表わされる。式中R₃は置換又は未置換のアル
キル基及びフエニル基から成る群より選ばれた基
を表わす。さらに具体的には、R₃はメチル、エ
チル、プロピルなどのアルキル基、ヒドロキシメ
チル、ヒドロキシエチルなどのヒドロキシアルキ
ル基、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキ
シエチルなどのアルコキシアルキル基、シアノア
ルキル基、アミノアルキル基、Ｎ―アルキルアミ
ノアルキル基、Ｎ，Ｎ―ジアルキルアミノアルキ
ル基、ハロゲン化アルキル基、ベンジル、フエネ
チルなどのアラルキル基、フエニル基および置換
フエニル基（置換基としては、一般式(2)中の
R₁、R₂における置換基があげられる）などがあ
げられる。一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は出発原料化
合物である一般式（式中Ｂは前と同じ意味を有する）で表わされる
ジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで一般
式(2)〜(4)で示されるカプラーとアルカリの存在下
カツプリングするか、又は一般式(5)のジアミンの
テトラゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは塩化亜
鉛塩の形で一旦単離した後適当な溶媒例えばＮ，
Ｎ―ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ドなどの溶媒中でアルカリの存在下一般式(2)〜(4)
のカプラーとカツプリングすることにより容易に
製造することができる。又一般式(5)で表わされる
ジアミンはBelg.pat623386（1963）の方法によつ
て合成される。本発明の電子写真感光体は前記一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を感光層中に含有する感光体で
あればいかなるタイプの感光体であつてもさしつ
かえないが、好ましくは以下(1)〜(3)に示すタイプ
の感光体が望ましい。 (1)電荷輸送物質と絶縁性バインダー（バインダ
ー自身電荷輸送性であつてもよい）から成る電荷
輸送媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設け
たもの、(2)導電層、有機顔料を含む電荷発生層、
電荷輸送層から成るもの、(3)電荷移動錯体中に有
機顔料を添加したもの。上記タイプの感光体中(2)タイプの感光体とした
場合、つまり電荷発生層と電荷輸送層の二層に分
離した感光体の電荷発生層に用いる電荷発生材料
として一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を用いた
場合、特に感光体の感度がよくなり、残留電位も
低い。又この場合繰返し使用時における感度の低
下、残留電位の上昇も実用上無視しうる程度に抑
えることができる。そこで(2)タイプの感光体につ
いて説明する。層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつてもよく、繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要に応じて接着層を設け
ることができる。導電層としては導電性が付与さ
れていればよく、従来用いられているいずれのタ
イプの導電層であつてもさしつかえない。接着層
の材質としてはカゼインなどの従来用いられてき
た各種バインダーが用いられる。接着層の厚さは
0.1〜５μ好ましくは0.5〜３μである。導電層あるいは導電層に施した接着層の上に、
一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した
後バインダーなしであるいは必要があれば適当な
バインダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して
設ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなどの公知の方法を用いること
ができ顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最
適には0.5μ以下とすることが望ましい。ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することができる。塗布方
法はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬など
の通常の方法が用いられる。電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は80
％以下好ましくは40％以下が望ましい。使用されるバインダーとしては、ポリビニルブ
チラールなどの従来用いられてきた各種樹脂を使
用できる。上記電荷発生層上に電荷輸送層を設け
る。電荷輸送層の膜厚は５〜30μ好ましくは８〜
20μである。電荷輸送物質としては電子輸送性物
質と正孔輸送性物質がある。電子輸送性物質とし
ては電子吸引性物質が用いられ、２，４，７―ト
リニトロ―９―フルオレンを始めとする従来用い
られてきた各種材料の使用が可能である。正孔輸
送性物質としては電子供与性物質が用いられ、ピ
ラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、オキサ
ジアゾール系化合物等従来用いられてきた数多く
の材料を使用することができる。電荷輸送物質の
使用に際しては、電荷輸送物質を一種類あるいは
二種類以上混合して用いることができる。但し電
子輸送性物質と正孔輸送性物質を混合した場合に
は、電荷移動吸収が可視部に生じ露光しても電荷
輸送層の下部にある電荷発生層に光が届かなくな
ることもある。低分子の電荷輸送物質はそれ自身
被膜形成能をもたないので各種バインダー樹脂と
共に適当な有機溶剤に溶かした液を通常の方法で
塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。バインダーと
してはアクリル系樹脂、ポリカーボネート樹脂な
ど従来用いられている各種バインダーを使用する
ことができる。又バインダー自身電荷輸送能力を
有するポリマーであつてもよい。導電層、電荷発
生層、電荷輸送層の順に積層した感光体を使用す
る場合において電荷輸送物質が電子輸送性物質か
らなるときは電荷輸送層表面を正に帯電する必要
があり、帯電後露光すると露光部では電荷発生層
において生成した電子が電荷輸送層に注入され、
そのあと表面に達して正電荷を中和し表面電位の
減衰が生じ未露光部との間に静電コントラストを
生ずる。顕像化するには従来用いられてきた種々
の現像法を用いることができる。一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要がある。
(2)タイプ以外の感光体もこれまで数多くの文献に
記載された態様のものがそのまま利用できる。本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。次に本発明の実施例を示す。実施例１アルミ板上にカゼインのアンモニア水溶液（カ
ゼイン11.2g、28％アンモニア水1g、水222ml）を
マイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0g/m²の接
着層を形成した。次に下記構造式を有する顔料
（顔料No.１とする）5gと、ブチラール樹脂（ブチラール化度63モル％）2g
をエタノール95mlに溶かした液と共に分散した
後、接着層上に塗工し乾燥後の塗工量が0.2g/m²
の電荷発生層を形成した。次に１―フエニル―３
（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―５―（ｐ―ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン5g、ポリ―
４，4′―ジオキシジフエニル―２，２―プロパン
カーボネート（分子量30000）5gをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布乾
燥し塗工量が10g/m²の電荷輸送層を形成した。
このようにして作成した電子写真感光体を川口電
機(株)製静電複写紙試験装置Model SP―428を用い
てスタチツク方式で5KVでコロナ帯電し、暗所
で10秒間保持した後照度5luxで露光し帯電特性を
調べた。初期電位をVo（−Ｖ）、暗所での10秒間
の電位保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2
（lux.sec）とし本感光体の帯電特性を示す。 Vo580V、Vk93％、Ｅ1/2 8.0lux・sec 実施例２実施例１で作成した電荷発生層の上に２，４，
７―トリニトロフルオレノン5gと実施例１で用
いたポリカーボネート樹脂5gをテトラヒドロフ
ラン70mlに溶解し塗布乾燥後の塗工量を12g/m²
とした。実施例１と全く同様にして帯電測定を行
いその特性値は次のとおりであつた。但し帯電極
性はとした。Vo560V、Vk93％、Ｅ1/2
14.5lux.sec 実施例３〜16 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａ、Ｂが表１に示すものであるジスアゾ顔料5g
とポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒ―
シブ49000デユポン社製固形分20％）10g、テト
ラヒドロフラン80mlを分散後アルミ蒸着マイラー
フイルムのアルミ面に塗布、乾燥後の塗工量を
0.25g/m²とした。次に１―〔６―メトキシピリジ
ル(2)〕―３―（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―
５―ｐ―ジエチルアミノフエニルピラゾリン
5g、ポリメチルメタクリレート樹脂（分子量10
万）5gをテトラヒドロフラン70mlに溶解し、上
記電荷発生層上に塗工し乾燥後塗工量を11g/m²
とした。こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定を行つた。その結果を表２に示す。

【表】

【表】実施例 17 ２，５―ビス（ｐ―ジエチルアミノフエニル）
―１，３，４―オキサジアゾール5gとポリ―Ｎ
―ビニルカルバゾール（分子量30万）5gをテト
ラヒドロフラン70mlに溶解した液に実施例１で用
いた顔料No.１を1.0g添加し、分散後、実施例１で
用いたカゼイン層を設けたアルミ板のカゼイン層
の上に塗布し乾燥後の塗工量を10g/m²とした。このようにして作成した感光体の帯電測定を実
施例１と同様にして行い、その結果は次のとおり
であつた。但し帯電極性はとした。 Vo530V、Vk85％、Ｅ1/2 16lux.sec

Claims

【特許請求の範囲】１一般式（式中Ａは芳香族性を有するカプラーを表わし、
Ｂは水素原子、塩素原子、メチル基より選ばれた
基を表わす）で示されるジスアゾ顔料を含有する
感光層を有することを特徴とする電子写真感光
体。２一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
Ａが一般式【式】〔式中Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン環、
アンスラセン環、カルバゾール環、ジベンゾフラ
ン環を形成する残基、Ｙは−CONR₁R₂から成る
群より選ばれた基（但しR₁は水素原子、置換又
は未置換のアルキル基及びフエニル基から成る群
より選ばれた基、R₂は置換又は未置換のアルキ
ル基、フエニル基及びナフチル基から成る群より
選ばれた基を表わす）〕である特許請求の範囲第
１項記載の電子写真感光体。３一般式(1)で示されるジスアゾ顔料においてＢ
が一般式【式】又は【式】（式(3)又は(4)中R₃は置換又は未置換のアルキル基
及びフエニル基から成る群より選ばれた基を表わ
す）である特許請求の範囲第１項記載の電子写真
感光体。４導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少くと
も三層から成る特許請求の範囲第１項記載の電子
写真感光体。