JPS6252863B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは２，
５―ジスチリル―１，３，４―オキサジアゾール
核を有するジスアゾ顔料を含有する感光層を有す
る電子写真感光体に係る。 従来無機光導電物質から成る電子写真感光体と
しては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等を
用いたものが知られている。 一方有機光導電物質から成る電子写真感光体と
してはポリ―Ｎ―ビニルカルバゾールに代表され
る光導電性ポリマーや、２，５―ビス（ｐ―ジエ
チルアミノフエニル）―１，３，４―オキサジア
ゾールの如き低分子の有機光導電物質を用いたも
の、更にはこうした有機光導電物質と各種染料、
顔料を組合せたもの等が知られている。 本発明者らはこうした有機の電子写真感光体に
用いられる顔料について鋭意研究した結果、一般
式 で示される（式中Ａは後記）新規なジスアゾ顔料
を感光層に用いることにより電子写真的に極めて
有用な感光体の得られることを見出し本発明に到
達したものである。 本発明に用いられるジスアゾ顔料の特徴は骨格
に２，５―ジスチリル―１，３，４―オキサジア
ゾール核を有することにあり、この骨格を有する
ことが感光体の良好な感度に大きく寄与している
ものと思われる。 一般式(1)中Ａは芳香族性を有するカプラーを表
わし、好ましくはＡが以下の一般式(2)〜(4)で表わ
されるカプラーから選択されることが望ましい。 一般式(2)は

【式】で表わされ、式中Ｘ はベンゼン環と縮合して、ナフタレン環、アンス
ラセン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環を
形成する残基、Ｙは−CONR₁R₂から成る群より
選ばれた基（但しR₁は水素原子、置換又は未置
換のアルキル基及びフエニル基から成る群より選
ばれた基、R₂は置換又は未置換のアルキル基、
フエニル基及びナフチル基から成る群より選ばれ
た基を表わす）を表わす。上記R₁、R₂基におけ
る置換基としては、メチル、エチルなどのアルキ
ル基、フツソ、塩素、臭素などのハロゲン原子、
メトキシ、エトキシなどのアルコキシ基、アセチ
ル、ベンゾイルなどのアシル基、メチルチオ、エ
チルチオなどのアルキルチオ基、フエニルチオな
どのアリールチオ基、フエニルなどのアリール
基、ベンジルなどのアラルキル基、ニトロ基、シ
アノ基、ジメチルアミノ、エチルアミノなどのア
ルキルアミノ基などがあげられる。 一般式(3)、(4)は

【式】

【式】で表わされる。 式中R₃は置換又は未置換のアルキル基及びフ
エニル基から成る群より選ばれた基を表わす。更
に具体的には、R₃はメチル、エチル、プロピル
などのアルキル基、ヒドロキシメチル、ヒドロキ
シエチルなどのヒドロキシアルキル基、メトキシ
メチル、エトキシメチル、エトキシエチルなどの
アルコキシアルキル基、シアノアルキル基、アミ
ノアルキル基、Ｎ―アルキルアミノアルキル基、
Ｎ，Ｎ―ジアルキルアミノアルキル基、ハロゲン
化アルキル基、ベンジル、フエネチルなどのアラ
ルキル基、フエニル基及び置換フエニル基（置換
基としては一般式(2)中のR₁、R₂における置換基
があげられる）などがあげられる。 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は、ビス（ｐ
―ニトロスチロイル）ヒドラジンをポリリン酸中
で加熱するかｐ―ニトロ桂皮酸とヒドラジン鉱酸
塩をポリリン酸中で加熱して得られる２，５―ビ
ス（ｐ―ニトロスチリル）―１，３，４―オキサ
ジアゾールを常法により還元しジアミンとしたの
ち、常法によりテトラゾ化し次いで芳香族性を有
するカプラーをアルカリの存在下カツプリングす
るか、又は上記ジアミンのテトラゾニウム塩をホ
ウフツ化塩あるいは塩化亜鉛塩の形で一旦単離し
た後適当な溶媒例えばＮ，Ｎ―ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシドなどの溶媒中でアル
カリの存在下芳香族性を有するカプラーとカツプ
リングすることにより容易に製造することができ
る。 本発明の電子写真感光体は前記一般式(1)で示さ
れるジスアゾ顔料を感光層中に含有する感光体で
あればいかなるタイプの感光体であつてもさしつ
かえないが、好ましくは以下の(1)〜(3)に示すタイ
プの感光体が望ましい。 (1)電荷輸送物質と絶縁性バインダー（バインダ
ー自身電荷輸送性であつてもよい）から成る電荷
輸送媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設け
たもの、(2)導電層、有機顔料を含む電荷発生層、
電荷輸送層から成るもの、(3)電荷移動錯体中に有
機顔料を添加したもの。 これらタイプの感光体中(2)タイプの感光体とし
た場合、すなわち電荷発生層と電荷輸送層の二層
に分離した感光体の電荷発生層に用いる電荷発生
材料として一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を使
用した場合特に感光体の感度がよくなり残留電位
も低い。又この場合繰返し使用時における感度の
低下、残留電位の上昇も実用上無視しうる程度に
抑えることができる。 そこで(2)タイプの感光体について説明する。層
構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送層が
必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部ある
いは下部のいずれであつてもよいが繰返し使用す
るタイプの電子写真感光体においては、主として
物理強度度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが望ましい。 導電層と電荷発生層の接着性を向上する目的で
必要に応じて接着層を設けることができる。 導電層としては導電性が付与されていればよく
従来用いられているいずれのタイプの導電層であ
つてもさしつかえない。接着層の材質はカゼイン
などの従来用いられてきた各種バインダーが用い
られる。接着層の厚さは0.1〜５μ好ましくは、
0.5〜３μが望ましい。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に一
般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した後
バインダーなしであるいは必要があれば適当なバ
インダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して設
ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき、顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最
適には0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することができる。塗布方
法はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬など
の通常の方法が用いられる。電荷発生層の膜厚は
５μ以下好ましくは0.01〜１μが望ましい。電荷
発生層にバインダーを用いる場合バインダー量が
多いと感度に影響するため電荷発生層中に占める
バインダーの割合は80％以下好ましくは40％以下
が望ましい。使用バインダーとしては、ポリビニ
ルブチラールなどの従来用いられてきた各種樹脂
を使用することができる。 上記電荷発生層上に電荷輸送層を設ける。電荷
輸送層の膜厚は５〜30μ好ましくは８〜20μであ
る。電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔
輸送性物質がある。電子輸送性物質としては、ク
ロルアニル、ブロモアニル、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、２，４，７―ト
リニトロ―９―フルオレノン、２，４，５，７―
テトラニトロフルオレノン、２，４，７―トリニ
トロ―９―ジシアノメチレンフルオレノン、２，
４，５，７―テトラニトロキサントン、２，４，
８―トリニトロチオキサントンなどの電子吸引性
物質やこれらの電子吸引性物質を高分子化したも
のなどがある。正孔輸送性物質としては、ピレ
ン、Ｎ―エチルカルバゾール、Ｎ―イソプロピル
カルバゾール、ｐ―ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド―Ｎ，Ｎ―ジフエニルヒドラゾン、Ｎ，Ｎ―
ジフエニルヒドラジノ―３―メチリデン―９―エ
チルカルバゾールなどのヒドラゾン類、２，５―
ビス（ｐ―ジエチルアミノフエニル）―１，３，
４―オキサジアゾール、１―フエニル―３―（ｐ
―ジエチルアミノフエニル）―５―（ｐ―ジエチ
ルアミノフエニル）ピラゾリンなどのピラゾリン
類、２―（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―６―
ジエチルアミノベンズオキサゾール、２―（ｐ―
ジエチルアミノフエニル）―４―（ｐ―ジメチル
アミノフエニル）―５―（２―クロルフエニル）
オキサゾールなどのオキサゾール系化合物、２―
（ｐ―ジエチルアミノスチリル）―６―ジエチル
アミノベンゾチアゾールなどのチアゾール系化合
物、ビス（４―ジエチルアミノ―２―メチルフエ
ニル）―フエニルメタンなどのトリアリールメタ
ン系化合物、トリフエニルアミン、ポリ―Ｎ―ビ
ニルカルバゾール、ハロゲン化ポリ―Ｎ―ビニル
カルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルア
ンスラセン、ポリビニルアクリジン、ポリ―９―
ビニルフエニルアンスラセン、ピレン―ホルムア
ルデヒド樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデ
ヒド樹脂などがある。電荷輸送物質はここに記載
したものに限定されるものではなく、使用に際し
ては、電荷輸送物質を１種類あるいは２種類以上
混合して用いることができる。但し電子輸送性物
質と正孔輸送性物質を混合した場合には電荷移動
吸収が可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下部
にある電荷発生層に光が屈かなくなることもあ
る。 低分子の電荷輸送物質はそれ自身被膜形成能を
もたないので各種バインダー樹脂と共に適当な有
機溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥し電
荷輸送層を形成する。バインダーとしてはアクリ
ル系樹脂、ポリカーボネート樹脂など従来用いら
れている各種バインダーを使用することができ
る。またバインダー自身電荷輸送能力を有するポ
リマーであつてもよい。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストを生ずる。顕像化するには従来用
いられてまた種々の現像法を用いることができ
る。 一方電荷輸送物質が正孔輸送物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要がある。 (2)タイプ以外の感光体に関しては、これまで数
多くの文献に詳述されているので、こゝでは詳し
い説明は省略する。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。 以下実施例を示す。 実施例 １ 厚さ100μのアルミ板上にポリビニルアルコー
ル水溶液を塗布乾燥し、塗工量0.8ｇ／m²の接着
層を形成した。次に下記構造の顔料（顔料No.１） ５ｇとポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアド
ヒーシブ49000、デユポン社製、固形分20％）10
ｇ、テトラヒドロフラン80mlを分散後上記接着層
上に塗布し、乾燥後の塗工量を0.20ｇ／m²とし
た。 次に２，５―ビス（ｐ―ジエチルアミノフエニ
ル）―１，３，４―オキサジアゾール５ｇ、ポリ
メチルメタクリレート樹脂（分子量10万）５ｇを
テトラヒドロフラン70mlに溶解し、電荷発生層上
に塗工し、乾燥後の塗工量を10ｇ／m²とした。 作成した電子写真感光体を川口電機(株)製静電複
写紙試験装置Model SP―428を用いてスタツチツ
ク方法で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保
持した後照度5luxで露光し帯電特性を調べた。初
期電位をVo（Ｖ）、暗所での10秒間の電位保持率
をVk（％）、半減衰露光量をE1／２（Lux.sec）
とし、本感光体の帯電特性を示す。 Vo590V、Vk93％、E1／２ 8.5lux.sec 実施例 ２ 実施例１で作成した電荷発生層の上に２，４，
７―トリニトロフルオレノン５ｇとポリ―４，
4′―ジオキシジフエニル―２，２―プロパンカー
ボネート（分子量３万）５ｇをテトラヒドロフラ
ン70mlに溶解し、塗布、乾燥後の塗工量を12ｇ／
m²とした。 実施例１と同様にして帯電測定を行い、その特
性値は次のとおりであつた。但し帯電極性はと
した。 Vo520V、Vk88％、E1／２ 16.7lux.sec 実施例 ３〜14 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、Ａ
が次表に示されるジスアゾ顔料５ｇとブチラール
樹脂（ブチラール化度63モル％）２ｇをエタノー
ル95mlに溶かした液と共に分散した後、アルミ蒸
着マイラーフイルムのアルミ面に塗布し、乾燥後
の塗工量を0.2ｇ／m²とした。 次に１―フエニル―３―（ｐ―ジエチルアミノ
スチリル）−５−（ｐ−ジエチルアミノフエニル）
ピラゾリン５ｇと実施例２で用いたポリカーボネ
ート樹脂５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶かし
た液を上記電荷発生層上に塗布乾燥し、塗工量が
11ｇ／m²の電荷輸送層を形成した。 作成した感光体の帯電測定を実施例１と同様に
して行い、その結果を次表に示す。

【表】

【表】

【表】 実施例 15 厚さ100μのアルミ板上にカゼインのアンモニ
ア水溶液を塗布乾燥し、塗工量1.0ｇ／m²の接着
層を形成した。次にｐ―ジエチルアミノベンズア
ルデヒド―Ｎ，Ｎ―ジフエニルヒドラゾン５ｇと
ポリ―Ｎ―ビニルカルバゾール（分子量30万）５
ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶解した液に実施
例９で用いた顔料No.８を1.0ｇ添加し、分散後、
上記接着層上に塗布乾燥し、塗工量を12ｇ／m²と
した。 作成した感光体を実施例１と同様にして帯電特
性を調べた。但し帯電極性はとした。 Vo520V、Vk89％、E1／２ 14.8lux.sec

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ａは芳香族性を有するカプラーを表わす）
   で示されるジスアゾ顔料を含有することを特徴と
   する電子写真感光体。 ２ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
   Ａが一般式【式】〔式中Ｘはベンゼ ン環と縮合してナフタレン環、アンスラセン環、
   カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残
   基、Ｙは、−CONR₁R₂から成る群より選ばれた基
   （但しR₁は水素原子、置換又は未置換のアルキル
   基及びフエニル基から成る群より選ばれた基、
   R₂は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基
   及びナフチル基から成る群より選ばれた基を表わ
   す）〕である特許請求の範囲第１項記載の電子写
   真感光体。 ３ 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
   Ａが一般式 【式】又は 【式】 （式中R₃は置換又は未置換のアルキル基及びフエ
   ニル基から成る群より選ばれた基を表わす）であ
   る特許請求の範囲第１項記載の電子写真感光体。 ４ 導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
   含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少くと
   も三層から成る特許請求の範囲第１項記載の電子
   写真感光体。