JPS6252861B2 - - Google Patents

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JPS6252861B2
JPS6252861B2 JP15022680A JP15022680A JPS6252861B2 JP S6252861 B2 JPS6252861 B2 JP S6252861B2 JP 15022680 A JP15022680 A JP 15022680A JP 15022680 A JP15022680 A JP 15022680A JP S6252861 B2 JPS6252861 B2 JP S6252861B2
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JP
Japan
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charge
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Application number
JP15022680A
Other languages
English (en)
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JPS5774747A (en
Inventor
Kazuharu Katagiri
Shozo Ishikawa
Katsunori Watanabe
Makoto Kitahara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP15022680A priority Critical patent/JPS5774747A/ja
Priority to US06/307,154 priority patent/US4399206A/en
Priority to GB8135084A priority patent/GB2088576B/en
Priority to DE19813139524 priority patent/DE3139524A1/de
Publication of JPS5774747A publication Critical patent/JPS5774747A/ja
Publication of JPS6252861B2 publication Critical patent/JPS6252861B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は電子写真感光体に関し、詳しくは2箇
のチアジアゾール環を有するジスアゾ顔料を含有
する感光層を有する電子写真用感光体に係る。 従来無機光導電性物質から成る電子写真感光体
としては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛な
どを用いたものが知られている。一方有機光導電
性物質からなる電子写真感光体としてはポリ―N
―ビニルカルバゾールに代表される光導電性ポリ
マーや、2,5―ビス(p―ジエチルアミノフエ
ニル)―1,3,4―オキサジアゾールの如き低
分子の各種有機光導電性物質を用いたもの、更に
はこうした有機光導電性物質と各種染料・顔料と
組合せたものなどが知られている。 本発明者らはこうした有機の電子写真感光体に
用いられる顔料について研究した結果、一般式 (式中A、B、Dについては後記)で示される新
規なジスアゾ顔料を感光層に用いることにより電
子写真的に極めて有用な感光体の得られることを
見出し本発明に到達したものである。 本発明に用いられるジスアゾ顔料の特徴は骨格
に2箇のチアジアゾール環を有することにあり、
この骨格を有することが感光体の良好な感度に大
きく寄与しているものと思われる。 一般式(1)中Aは芳香族性を有するカプラーを表
わし、好ましくはAが以下の一般式(2)〜(4)で表わ
されるカプラーから選択されることが望ましい。 一般式(2)は
【式】で表わされ、式中X はベンゼン環と縮合してナフタレン環、アンスラ
セン環、カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形
成する残基、Yは―CONR1R2から成る群より選
ばれた基(但しR1は水素原子、置換又は未置換
のアルキル基及びフエニル基から成る群より選ば
れた基、R2は置換又は未置換のアルキル基、フ
エニル基及びナフチル基から成る群より選ばれた
基を表わす)を表わす。 上記R1、R2基における置換基としては、メチ
ル、エチルなどのアルキル基、フツソ、塩素、臭
素などのハロゲン原子、メトキシ、エトキシなど
のアルコキシ基、アセチル、ベンゾイルなどのア
シル基、メチルチオ、エチルチオなどのアルキル
チオ基、フエニルチオなどのアリールチオ基、フ
エニルなどのアリール基、ベンジルなどのアラル
キル基、ニトロ基、シアノ基、ジメチルアミノ、
エチルアミノなどのアルキルアミノ基などがあげ
られる。一般式(3)、(4)は
【式】
【式】で 表わされる。式中R3は置換又は未置換のアルキ
ル基及びフエニル基から成る群より選ばれた基を
表わす。更に具体的には、R3はメチル、エチ
ル、プロピルなどのアルキル基、ヒドロキシメチ
ル、ヒドロキシエチルなどのヒドロキシアルキル
基、メトキシメチル、エトキシメチル、エトキシ
エチルなどのアルコキシアルキル基、シアノアル
キル基、アミノアルキル基、N―アルキルアミノ
アルキル基、N,N―ジアルキルアミノアルキル
基、ハロゲン化アルキル基、ベンジル、フエネチ
ルなどのアラルキル基、フエニル基および置換フ
エニル基(置換基としては、一般式(2)中のR1
R2における置換基があげられる)などがあげら
れる。 上記一般式(1)中のBは水素原子、塩素、臭素、
ヨウ素などのハロゲン原子、メチル、エチルなど
の低級アルキル基、メトキシ、エトキシ、プロポ
キシ、ブトキシなどの低級アルコキシ基、水酸基
より選択される少くとも1箇の置換基を表わし、
Dは単結合、―CH=CH―、
【式】より選 択される基を表わす。 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料は出発原料化
合物である一般式 (式中B、Dは前と同じ意味を有する)で表わさ
れるジアミンを常法によりテトラゾ化し、次いで
芳香族性を有するカプラーとアルカリの存在下カ
ツプリングするか、又は一般式(5)のジアミンのテ
トラゾニウム塩をホウフツ化塩あるいは塩化亜鉛
塩の形で一旦単離した後適当な溶媒例えばN,N
―ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの溶媒中でアルカリの存在下芳香族性を有す
るカプラーとカツプリングすることにより容易に
製造することができる。 なお一般式(5)で表わされるジアミンは、ベルギ
ー特許623386(1963)の方法によつて合成され
る。 本発明の電子写真感光体は、前記一般式(1)で示
されるジスアゾ顔料を感光層中に含有する感光体
であればいかなるタイプの感光体であつてもさし
つかえないが、好ましくは以下(1)〜(3)に示すタイ
プの感光体が望ましい。 (1)電荷輸送物質と絶縁性バインダー(バインダ
ー自身電荷輸送性であつてもよい)から成る電荷
輸送媒体中に顔料を分散した層を導電層上に設け
たもの、(2)導電層、有機顔料を含む電荷発生層、
電荷輸送層から成るもの、(3)電荷移動錯体中に有
機顔料を添加したもの、これらのうち(2)タイプの
感光体とした場合、すなわち電荷発生層と電荷輸
送層の二層に分離した感光体の電荷発生層に用い
る電荷発生材料として一般式(1)で示されるジスア
ゾ顔料を使用した場合、特に感光体の感度がよく
なり、残留電位も低い。又この場合、繰返し使用
時における感度の低下、残留電位の上昇も実用上
無視しうる程度に抑えることができる。 そこで(2)タイプの感光体について説明する。 層構成としては導電層、電荷発生層、電荷輸送
層が必須であり、電荷発生層は電荷輸送層の上部
あるいは下部のいずれであつてもよく、繰返し使
用するタイプの電子写真感光体においては主とし
て物理強度の面から、場合によつては帯電性の面
から導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層
することが好ましい。導電層と電荷発生層との接
着性を向上する目的で必要により接着層を設ける
ことができる。 導電層としては、導電性が付与されていればよ
く、従来用いられているいずれのタイプの導電層
であつてもさしかつかえない。接着層の材質とし
てはカゼインなどの従来用いられてきた各種バイ
ンダーが用いられる。接着層の厚さは0.1〜5μ
好ましくは0.5〜3μが望ましい。 導電層あるいは導電層に施した接着層の上に、
一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を微粒子化した
後バインダーなしであるいは必要があれば適当な
バインダー溶液中に分散し、これを塗布乾燥して
設ける。ジスアゾ顔料の分散に際してはボールミ
ル、アトライターなど公知の方法を用いることが
でき、顔料粒子が5μ以下好ましくは2μ以下最
適には0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミンなどのアミン
系溶剤に溶かして塗布することができる。塗布方
法はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬など
の通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は5μ以下好ましくは0.01〜
1μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するため
電荷発生層に占めるバインダーの割合は80%以下
好ましくは40%以下が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラールなどの従来用いられてきた各種樹脂を使用
できる。上記電荷発生層上に電荷輸送層を設け
る。電荷輸送層の膜厚は5〜30μ好ましくは8〜
20μである。 電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸
送性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、2,4,7―トリニトロ―9―フ
ルオレノン、2,4,5,7―テトラニトロフル
オレノン、2,4,7―トリニトロ―9―ジシア
ノメチレンフルオレノン、2,4,5,7―テト
ラニトロキサントン、2,4,8―トリニトロチ
オキサントンなどの電子吸引性物質やこれら電子
吸引性物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送性物質としては、ピレン、N―エチル
カルバゾール、N―イソプロピルカルバゾール、
N―メチル―N―フエニルヒドラジノ―3―メチ
リデン―9―エチルカルバゾール、N,N―ジフ
エニルヒドラジノ―3―メチリデン―9―エチル
カルバゾールなどのヒドラゾン類、2,5―ビス
(p―ジエチルアミノフエニル)―1,3,4―
オキサジアゾール、1―フエニル―3―(p―ジ
エチルアミノスチリル)―5―(p―ジエチルア
ミノフエニル)ピラゾリンなどのピラゾリン類、
トリフエニルアミン、ポリ―N―ビニルカルバゾ
ール、ハロゲン化ポリ―N―ビニルカルバゾー
ル、ポリビニルピレン、ポリビニルアンスラセ
ン、ポリビニルアクリジン、ポリ―9―ビニルフ
エニルアンスラセン、ピレン―ホルムアルデヒド
樹脂、エチルカルバゾールホルムアルデヒド樹脂
などがある。電荷輸送物質はこゝに記載されたも
のに限定されるものではなく、その使用に際して
は電荷輸速物質を1種類あるいは2種類以上混合
して用いることができる。但し電子輸送性物質と
正孔輸送性物質を混合した場合には、電荷移動吸
収が可視部に生じ露光しても電荷輸送層の下部に
ある電荷発生層に光が届かなくなることもある。 低分子の電荷輸送物質はそれ自身被膜形成能を
もたないので各種バインダー樹脂と共に適当な有
機溶剤に溶かした液を通常の方法で塗布乾燥して
電荷輸送層を形成する。バインダーとしてはアク
リル系樹脂、ポリカーボネート樹脂など従来用い
られている各種バインダーを使用することができ
る。バインダー自身電荷輸送能力を有するポリマ
ーであつてもよい。 導電層、電荷発生層、電荷輸送層の順に積層し
た感光体を使用する場合において電荷輸送物質が
電子輸送性物質からなるときは電荷輸送層表面を
正に帯電する必要があり、帯電後露光すると露光
部では電荷発生層において生成した電子が電荷輸
送層に注入され、そのあと表面に達して正電荷を
中和し表面電位の減衰が生じ未露光部との間に静
電コントラストを生ずる。顕像化するには従来用
いられてきた種々の現像法を用いることができ
る。 一方電荷輸送物質が正孔輸送性物質からなる場
合、電荷輸送層表面を負に帯電する必要がある。 (2)タイプ以外の感光体に関しても数多くの文献
に詳しく説明があるので、こゝでは詳しい説明を
省略する。 本発明の電子写真感光体は電子写真複写機に利
用するのみならず、レーザープリンター、CRT
プリンター、電子写真式製版システムなどの電子
写真応用分野にも広く用いることができる。 次に本発明の実施例を示す。 実施例 1 厚さ100μのアルミ板にカゼインのアンモニヤ
水溶液を塗布し乾燥後の塗工量を1.5g/m2とし
た。 次に下記構造の顔料(顔料No.1)5gと、 ポリエステル樹脂溶液(ポリエステルアドヒーシ
ブ49000、デユポン社製、固形分20%)10g、テ
トラヒドロフラン80mlを分散後上記接着層上に塗
布し乾燥後の塗工量を0.20g/m2とした。 次に1―フエニル―3―(p―ジエチルアミノ
フエニル)―5―(p―ジエチルアミノフエニ
ル)ピラゾリン5gとビスフエノールAとエピク
ロルヒドリンから得られるフエノキシ樹脂
(UCC社製ベークライトPKHH)5gをテトラヒド
ロフラン70mlに溶解し電荷発生層上に塗工し、乾
燥後の塗工量を10gm2とした。 このようにして作成した電子写真感光体を川口
電機(株)製静電複写紙試験装置Model SP 428を用
いてスタチツク方式で5KVでコロナ帯電し、暗
所で10秒間保持した後照度5luxで露光し帯電特性
を調べた。 初期電位をVo(v)、暗所での電位保持率を
Vk(%)、半減衰露光量をE1/2(lux.sec)とし
て、本感光体の帯電特性を示す。 Vo600v、Vk91%、E1/29.5lux.sec 実施例 2〜14 アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面にポリ
ビニルアルコールの水溶液を塗布乾燥し1.0g/m2
の接着層を形成した。 次に一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において
A、B、Dが表1に示すものであるジスアゾ顔料
5gとブチラール樹脂(ブチラール化度63モル
%)2gをエタノール95mlに溶かした液と共に分
散した後上記接着層上に塗布、乾燥後の塗工量を
0.25g/m2とした。次に2,5―ビス(p―ジエ
チルアミノフエニル)―1,3,4―オキサジア
ゾール5gとポリ―4,4′―ジオキシジフエニル―
2,2―プロパンカーボネート5gをテトラヒド
ロフラン70mlに溶かした液を上記電荷発生層上に
塗布乾燥し、塗工量が11g/m2の電荷輸送層を形
成した。このようにして作成した感光体の帯電測
定を実施例1と同様にして行い、その特性値を表
2に示す。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 実施例 15 実施例2で用いた電荷発生層上に2,4,7―
トリニトロフルオレノン5gと実施例2で用いた
ポリカーボネート樹脂5gをテトラヒドロフラン
70mlに溶解し塗布乾燥後の塗工量を12g/m2とし
た。 実施例1と同様に帯電測定を行い、その結果を
示す。但し帯電極性はとした。Vo530v、
Vk86%、E1/218.2lux.sec 実施例 16 p―ピロリジノベンズアルデヒド―N,N―ジ
フエニルヒドラゾン5gとポリ―N―ビニルカル
バゾール(分子量30万)5gをテトラヒドロフラ
ン70mlに溶解した液に実施例3で用いた顔料No.3
の顔料1.0gを加え分散後実施例1と同じ接着層上
に塗布乾燥し塗工量を12g/m2とした。このよう
にして作成した感光体を実施例1と同様にして帯
電測定し、その結果を次に示す。但し帯電極性は
とした。 Vo510v、Vk90%、E1/217.8lux.sec

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 一般式 (式中Aは芳香族性を有するカプラーを表わし、
    Bは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、
    低級アルコキシ基、水酸基より選択される少くと
    も1箇の置換基を表わし、Dは単結合、―CH=
    CH―、【式】より選択される基を表わ す)で示されるジスアゾ顔料を含有することを特
    徴とする電子写真感光体。 2 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
    Aが一般式【式】〔式中Xはベンゼ ン環と縮合してナフタレン環、アンスラセン環、
    カルバゾール環、ジベンゾフラン環を形成する残
    基、Yは―CONR1R2から成る群より選ばれた基
    (但しR1は水素原子、置換又は未置換のアルキル
    基及びフエニル基から成る群より選ばれた基、
    R2は置換又は未置換のアルキル基、フエニル基
    及びナフチル基から成る群より選ばれた基を表わ
    す)〕である特許請求の範囲第1項記載の電子写
    真感光体。 3 一般式(1)で示されるジスアゾ顔料において、
    Aが一般式【式】又は 【式】 (式中R3は置換又は未置換のアルキル基及びフエ
    ニル基から成る群より選ばれた基を表わす)であ
    る特許請求の範囲第1項記載の電子写真感光体。 4 導電層と一般式(1)で示されるジスアゾ顔料を
    含有する電荷発生層ならびに電荷輸送層の少くと
    も三層から成る特許請求の範囲第1項記載の電子
    写真感光体。
JP15022680A 1980-10-06 1980-10-28 Electrophotographic receptor Granted JPS5774747A (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15022680A JPS5774747A (en) 1980-10-28 1980-10-28 Electrophotographic receptor
US06/307,154 US4399206A (en) 1980-10-06 1981-09-30 Disazo electrophotographic photosensitive member
GB8135084A GB2088576B (en) 1980-10-06 1981-10-02 Electrophotographic photosensitive member
DE19813139524 DE3139524A1 (de) 1980-10-06 1981-10-05 "elektrofotografisches, fotoempfindliches element"

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JP15022680A JPS5774747A (en) 1980-10-28 1980-10-28 Electrophotographic receptor

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Publication Number Publication Date
JPS5774747A JPS5774747A (en) 1982-05-11
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Family

ID=15492293

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JP (1) JPS5774747A (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01210775A (ja) * 1988-02-18 1989-08-24 Takenaka Komuten Co Ltd 製氷用蒸発器における発氷検出装置

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01210775A (ja) * 1988-02-18 1989-08-24 Takenaka Komuten Co Ltd 製氷用蒸発器における発氷検出装置

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JPS5774747A (en) 1982-05-11

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