JPS6261252B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はカラー写真画像の形成方法、特に新規
な黄色色素形成カプラーを用いるカラー写真画像
の形成方法に関するものである。更に詳しくは、
溶解性、分散安定性、分光吸収特性が良好であ
り、特にベンジルアルコールを排除した発色現像
処理液中での色素形成速度が大きく、発色濃度が
高く、しかも画像保存性に優れ、発色現像液のPH
変化（例えばPH10.0〜11.5）によつてもカツプリ
ング反応性の著しい変化を起さない新規な黄色カ
プラーの存在下で黄色色素画像を形成する方法に
関するものである。 減色法カラー写真は、周知の如く、芳香族第１
級アミン系発色現像剤が、露光されたハロゲン化
銀粒子を還元することにより生成する発色現像剤
の酸化生成物と黄色、シアン、マゼンタ色素を形
成するカプラーをハロゲン化銀乳剤中で酸化カツ
プリングすることにより色画像が形成される。こ
られの場合、黄色色素を形成するための黄色カプ
ラーとしては、一般に開鎖活性メチレン基を有す
る化合物が用いられ、マゼンタ色素を形成するた
めのマゼンタカプラーとしては、ピラゾロン系、
ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロン
系等の化合物が使用され、およびシアン色素を形
成するためのシアンカプラーとしては、フエノー
ルおよびナフトール性水酸基を有する化合物が用
いられている。 各カプラーは、実質的に水不溶性の高沸点有機
溶媒に或いは、これに必要に応じて補助溶媒を併
用して溶解し、ハロゲン化銀乳剤中に添加される
か、或いはアルカリ水溶液に溶解して乳剤中に添
加される。前者は油滴分散法であり、後者はアル
カリ分散法であるが、一般に前者の方が後者より
も耐光性、耐熱性、耐湿性、粒状性、色の鮮鋭度
等において優れているとされている。 各カプラーに要求される基本的性質としては、
単に色素を形成するだけでなく、先ず高沸点有機
溶媒あるいはアルカリ等に対する溶解性が大きい
こと、またハロゲン化銀写真乳剤への分散性およ
び安定性がよいこと、それによつて形成される色
素が光、熱、湿気等に対して堅牢性を有するこ
と、分光吸収特性が良好であること、透明性がよ
いこと、発色濃度が大きいこと、更には得られる
画像が鮮明であること等の種々の諸特性を有する
ことが望まれている。 更に、昨今の脱公害の見地から、発色現像処理
液に添加されるベンジルアルコールの除去が大き
な問題としてとりあげられてきている。ところが
一般にベンジルアルコールを添加しない発色現像
処理液を用いると、ハロゲン化銀写真乳剤中に添
加されたカプラーの発色性すなわち色素形成速度
および最大発色濃度は低下するのが現状である。 そして、黄色カプラーにおいては、その傾向が
著しく表われる。そこで、この黄色カプラーにお
いては、その発色性がベンジルアルコールに依存
しないことが切望されており、且つ上記画像保存
性の改善とともに、この改良研究がなされてきて
いる。更に、これまで発色現像処理中において、
PH条件を極めて注意深く制御することが要求され
ていた。すなわち、発色現像の最適PHは使用され
る個々の発色現像主薬、カプラーまたはカプラー
の組合せによつて若干変化するのが普通である。
そして、黄色カプラーにおいては、発色現像のPH
変化によるカプラーの発色効率の変化が著しく表
われる。 そこで、この黄色カプラーにおいては、その発
色性が発色現像処理液のあるPH範囲について非感
応性を示すことが要求されていた。しかしなが
ら、本発明者の知る限りでは、従来知られている
黄色カプラーにおいて、上記の必要とされる性質
をすべて満足したカプラーは未だ見出されてはい
ない。すなわち、従来知られている黄色カプラー
には次のようなものがある。例えば特開昭50−
87650号公報にはα−ピバリルアセトアニリドの
５位にアルキルスルホンアミド、アラルキルスル
ホンアミド、ベンゼンスルホンアミド、アルコキ
シベンゼンスルホンアミドまたはアルカリールス
ルホンアミド結合を有し、活性点の水素原子１個
がアリールオキシ基で置換されている黄色カプラ
ーが記載されている。これらの一部のものについ
ては現像液のPH変化（PH10.0〜11.5）によるカツ
プリング反応性が実質的に非感応性である特性を
有しているが、しかし一方では発色後形成された
色素の画像保存性が劣つており、また一般にベン
ジルアルコールを排除した発色現像処理液中での
カプラーのカツプリング反応性が未だ満足すべき
ものではない。また特開昭52−115219号公報及び
特開昭54−48541号公報にはα−アシルアセトア
ニリドの５位にアルキルスルホンアミドまたはフ
エノキシアルキルスルホンアミド結合を有し、活
性点に複素環の窒素原子を介して複素環が置換し
ている黄色カプラーが記載されているが、これら
のカプラーはベンジルアルコールを排除した発色
現像処理での発色性が未だ十分ではない。また特
開昭55−142340号公報にはα−アシルアセトアニ
リド黄色カプラーの非カツプリング位置にアルコ
キシアルキルスルホンアミド基を含むカプラーが
記載されている。これらのカプラーはアルキルス
ルホンアミド基の疎水性アルキル基部分にエーテ
ル結合を導入し、親水性を増加させ、その結果カ
プラーのカツプリング活性が向上したことが記載
されているが、後述の実施例から明らかな如く依
然ベンジルアルコールへの発色依存性が大きく、
かつアルコキシアルキルスルホンアミド基を含む
カプラーは融点が低く油状となつて大量合成での
精製が困難となる欠点を有しており、この点での
改良が望まれる。 そこで本発明の第１の目的は、ベンジルアルコ
ールを添加しない発色現像液を用いる現像処理系
においても十分なカツプリング反応性を有する新
規な黄色カプラー及びその色素画像形成方法を提
供することにある。 本発明の第２の目的は、発色現像液のPH（10.0
〜11.5）の変化に非感応性であり、得られる色素
画像のバラツキを減少することができる新規な黄
色カプラー及びその色素画像形成方法を提供する
ことにある。 本発明の第３の目的は、得られた色素画像の保
存性すなわち耐熱性、耐光性、耐湿性に優れた新
規な黄色カプラー及びその色素画像形成方法を提
供することにある。 本発明の第４の目的は、アルカリまたは高沸点
有機溶媒等に対する溶解性、ハロゲン化銀カラー
写真乳剤に対する分散性及び安定性に優れた新規
な黄色カプラー及びその色素画像形成方法を提供
することにある。 本発明の第５の目的は、新規な黄色カプラーを
使用することによつて、高温迅速処理に適した写
真感光材料を提供することにある。 更に本発明の第６の目的は、容易に入手できる
原料から有利な方法で合成される置換アルキルス
ルホンアミド基を含む新規な黄色カプラー及びそ
の色素画像形成方法を提供することにある。 本発明者は、種々の研究の結果、下記の一般式
〔〕または〔〕で示される黄色カプラーの存
在のもとで、画像露光したハロゲン化銀写真感光
材料を芳香族第１級アミン現像主薬の存在下に処
理して色素画像を形成することによつて上述の目
的が達成されることを見出した。 一般式〔〕 一般式〔〕 式中、Ｑはｔ−ブチルまたは

【式】 を表わす。Ｐ及びＴは炭素原子数が１〜５の低級
アルキル基（例えば、メチル、エチル、イソプロ
ピル、ｔ−ブチル、ｔ−アミル等）、炭素原子数
が１〜30のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ
−ヘキサデシルオキシ、ｎ−オクタデシルオキシ
等）、ハロゲン原子（例えば、フツ素、塩素、臭
素、ヨウ素等）、アシルアミノ基（例えば、α−
（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）アセトア
ミド、α−（２・４−ジ−ｔ−アミルフエノキ
シ）ブチルアミド、γ−（３−ペンタデシルフエ
ノキシ）ブチルアミド等）またはメタもしくはパ
ラ置換のヒドロキシである。ｐ及びｔは０または
１の整数である。Ｙはハロゲン原子（例えば、フ
ツ素、塩素、臭素、ヨウ素等）または炭素原子数
が１〜30のアルコキシ基（例えば、メトキシ、エ
トキシ、ｎ−ドデシルオキシ、ｎ−オクタデシル
オキシ等）を表わす。Ｂは水素原子またはベンゼ
ン環に置換可能な基を表わし、具体的な置換基と
しては、例えば、ハロゲン原子（例えば、フツ
素、塩素、臭素、ヨウ素等）、アルキル基（例え
ば、メチル、エチル、トリフルオルメチル、シア
ノメチル、ヒドロキシメチル、エトキシカルボニ
ルメチル等）、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ、ベンジルオキシ等）、アリールオ
キシ基、ヒドロキシ、アシルオキシ基、エステル
基（例えば、エトキシカルボニル等）、カルボキ
シル、アシル基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、スルホンアミド基、スルフアモイル基、スル
ホ基、スルホニルオキシ基、オキシスルホニル
基、イミド基、シアノ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、スルホニル基、アミノ基、ウレイド
基、ウレタン基等が挙げられる。Ｃ_nＨ_2nは直鎖
または分岐状のアルキレン基を表わし、ｍは１〜
30の整数である。このアルキレン基としては、例
えばメチレン、エチレン、トリメチレン、テトラ
メチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デ
カメチレン、ドデカメチレン、ヘキサデカメチレ
ン、オクタデカメチレン、エチルメチレン、ドデ
シルメチレン、ヘキサデシルメチレン、プロピレ
ン等が挙げられる。 Ｚは次に示す基の中から選択される１つの基で
ある。 R₁はアルキル基、アルケニル基、アリール
基、または複素環基を表わし、R₂は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アリール基または複
素環基を表わす。R₁及びR₂のアルキル基として
は直鎖のもの、分岐のもの、環状のもののいずれ
でもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソブチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、
シクロヘキシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシ
ル、ｎ−トリデシル、ｎ−テトラデシル、ｎ−ヘ
キサデシル、ｎ−オクタデシル等である。 R₁及びR₂のアルケニル基としては、例えばビ
ニル、アリル、イソプロペニル、２−ブテニル、
２−ペンテニル、９−デセニル、８−ヘプタデセ
ニル等である。R₁及びR₂のアリール基として
は、フエニル及びナフチルである。 R₁及びR₂の複素環基としては、例えばチエニ
ル、フリル、イミダゾリル、ピリジル、キノリ
ル、クロマニル、モルホリニル等である。 R₁及びR₂のこれらの基に導入される置換基と
しては、例えば、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、複素環基、ハロゲン原子、ニトロ、シ
アノ基、ヒドロキシ、オキシ基、カルボキシル
基、エステル基、アシルオキシ基、チオ基、スル
ホニル基、スルホ基、スルホニルオキシ基、オキ
シスルホニル基、アシル基、アミノ基、アシルア
ミノ基、カルバモイル基、スルホンアミド基、ス
ルフアモイル基等の各基である。 R₃は水素原子またはアルキル基を表わし、ア
ルキル基としては直鎖のもの、分岐のもの、環状
のもののいずれでもよく、例えばメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、イソブチル、シクロヘキシル
等である。 R₄は水素原子、ニトロ、アミノ基、アシルア
ミノ基（例えば、α−（２・４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）アセトアミド、ｎ−テトラデカノイ
ルアミド等）、スルホニルアミノ基（例えば、メ
タンスルホンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミ
ド等）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−ｎ−ブチ
ルカルバモイル等）、エステル基（例えば、ｔ−
ブトキシカルボニル、ｎ−ドデシルオキシカルボ
ニル等）、カルボン酸、スルホン酸エステル基
（エトキシスルホニル等）、スルフアモイル基（ｎ
−ブチルアミノスルホニル等）、スルホン酸、ウ
レイド基またはウレタン基を表わす。 Ｗは次に示す基の中から選択される１つの基で
ある。 (j) ハロゲン原子で置換された直鎖 または分岐のアルキル (j)のハロゲン原子としては、フツ素、塩素、臭
素、ヨウ素等があるが、フツ素または塩素が特に
好ましい。これらハロゲン原子は１個または複数
個置換することができる。 R₅、R₆及びR₇は水素原子、アルキル基、アル
ケニル基、アリール基または複素環基を表わし、
R₁、R₂で説明したものと同様の基を挙げること
ができる。 R₈はフエニル基または置換アルキルであり、
置換アルキルとしては、アルコキシ基（メトキ
シ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−テトラデシル
オキシ等）、アリールオキシ基（フエノキシ、ナ
フチルオキシ、ノニルフエノキシ等）、アルキル
チオ基（シクロヘキシルチオ、ベンジルチオ、ｎ
−ドデシルチオ等）、アリールチオ基（フエニル
チオ、ｐ−トリルチオ等）、アルキルスルホニル
基（メタンスルホニル、ｎ−ブタンスルホニル、
ｎ−ドデカンスルホニル等）、アリールスルホニ
ル基（ベンゼンスルホニル、ｐ−トルエンスルホ
ニル等）、アルキルアミノ基（ｎ−ブチルアミ
ノ、シクロヘキシルアミノ等）またはアリールア
ミノ基（アニリノ、トルイジノ等）で置換された
アルキル基を表わす。 R₉は水素原子またはアルキル基（メチル、エ
チル、ｎ−プロピル等）を表わす。 Ｘは水素原子またはカツプリング時に離脱可能
な基を表わし、カツプリング離脱可能な基の具体
的な例としては、例えばハロゲン原子（例えば、
塩素、臭素、フツ素等）、−Ｓ−Ｒ（Ｒはアルキル
基、アリール基、ヘテロ環基等）、アシルオキシ
基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、炭酸
エステル基、カルバモイルオキシ基及び

〔発色現像液組成〕

４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩 5.0ｇ 亜硫酸ナトリウム（無水物） 2.0ｇ 炭酸ナトリウム（１水和物） 50.0ｇ 臭化カリウム 1.0ｇ 水酸化カリウム 0.55ｇ 水を加えて１とする。 本発明に使用するカラー乳剤中に含まれる本発
明のカプラーは、このような発色現像液でハロゲ
ン化銀を現像した際に生成する発色現像主薬の酸
化生成物と反応し、黄色色素を形成する。 このような発色現像の処理後は、通常の写真処
理、例えば有機酸を含む停止液、有機酸とハイポ
またはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分を含む
停止定着液、ハイポまたはチオ硫酸アンモニウム
等の定着成分を含む定着液、アミノポリカルボン
酸の第２鉄塩とハロゲン化アルカリとを主成分と
する漂白液、アミノポリカルボン酸の第２鉄塩と
ハイポまたはチオ硫酸アンモニウム等の定着成分
を含む漂白定着液、その他安定化液等の処理液に
よる処理および水洗乾燥等の処理から選択される
各処理を適宜組合わせて行なえばよい。 本発明に係るカプラーは、通常の感材の場合に
比べて乳剤中のハロゲン化銀の量が数分の一ない
し百分の一位である低銀量の感材にも用いること
ができる。 このようにハロゲン化銀量を少くしたカラー感
材については、発色現像によつて生じた現像銀を
ハロゲネーシヨンブリーチしたのち、再度発色現
像して生成色素量を増加させる現像処理方法、パ
ーオキサイド、コバルト錯塩あるいは亜塩素酸ソ
ーダを用いるカラー補力を利用した現像処理方法
等を適用して充分な色画像を得ることができる。 次に本発明を内式カラーネガ感光材料の処理に
用いることができる発色現像処理工程の代表的な
具体例を示す。 〔処理工程〕 処理工程（33℃） 処理時間 発色現像 ………３分15秒 漂 白 ………６分30秒 水 洗 ………３分15秒 定 着 ………６分30秒 水 洗 ………３分15秒 安定化 ………１分30秒 前記処理工程において使用できる各処理液の組
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ ヒドロキシルアミン、1/2硫酸塩 1.98ｇ 硫 酸 0.74mg 無水炭酸カリウム 28.85ｇ 無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ 無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ 臭化カリウム 1.16ｇ 塩化ナトリウム 0.14ｇ ニトリロ酢酸、３ナトリウム塩（１水塩）1.20ｇ 水酸化カリウム 1.48ｇ 水を加えて１とする。 〔漂白液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10ｇ 臭化アンモニウム 150ｇ 氷酢酸 10ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.0に調整する。 〔定着液組成〕 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１とし、酢酸を用いてPH6.0に調
整する。 〔安定化液組成〕 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダツクス（小西六写真工業(株)製） 7.5ml 水を加えて１とする。 次に本発明を内式カラーポジ感光材料の処理に
用いることができる発色現像処理工程の代表的な
具体例を示す。 〔処理工程〕 処理工程（30℃） 処理時間 発色現像 ………３分30秒 漂白定着 ………１分30秒 水 洗 ………２分 安定化 ………１分 上記処理工程において使用できる各処理液の組
成は、例えば下記の如くである。 〔発色現像液組成(1)〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩 5.0ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 〔発色現像液組成(2)〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−アニリン硫酸
塩 5.0ｇ ベンジルアルコール 15.0ml ヘキサメタリン酸ナトリウム 2.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 1.85ｇ 臭化ナトリウム 1.4ｇ 臭化カリウム 0.5ｇ ホウ砂 39.1ｇ 水を加えて１とし、水酸化ナトリウムを用い
てPH10.30に調整する。 上記発色現像液(1)はベンジルアルコールを排除
した発色現像液組成であり、発色現像液(2)は、従
来のベンジルアルコールを添加した通常の発色現
像液組成である。本発明を内式カラーポジ感光材
料の処理に用いる場合は、上記発色現像液(1)およ
び(2)のいずれも用い得るが、特に公害防止の観点
からみて上記発色現像液(1)の使用が望まれ、本発
明においては、この望ましい発色現像液(1)の使用
において良好な写真特性が得られる。 〔漂白定着液組成〕 エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
61.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
5.0ｇ チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてPH
6.5に調整する。 〔安定化液組成〕 氷酢酸 20ml 水を加えて１とし、酢酸ナトリウムを用いて
PH3.5〜4.0に調整する。 以下、本発明を実施例により具体的に説明する
が、これにより本発明の実施の態様が限定される
ものではない。 実施例 １ 後記第１表に示すような本発明のカプラー（前
記具体例の番号で示す。）および下記の比較カプ
ラー〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｄ〕を用い、各カプラ
ー10ｇをそれぞれジブチルフタレート2.5mlと酢
酸エチル20mlとの混合液に加え、60℃に加温して
完全に溶解した。この溶液をアルカノールＢ（ア
ルキルナフタレンスルホネート、デユポン社製）
の10％水溶液５mlおよびゼラチン５％水溶液200
mlと混合しコロイドミルを用いて乳化し、それぞ
れのカプラーの分散液を作成した。次いで、この
カプラー分散液を500ｇのゼラチン−塩臭化銀
（20モル％の臭化銀を含む）乳剤に添加し、ポリ
エチレン被覆紙に塗布して乾燥して、安定な塗布
膜を有する12種のハロゲン化銀カラー写真感光材
料（試料番号(1)〜(12)）を得た。得られた12種のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料の試料を、常法に
従つてウエツジ露光を行なつた後、具体例とし
て、前記した内式カラーポジ用発色現像処理工程
に従つて、発色現像を行ない、黄色発色画像を得
た。なお、発色現像液はベンジルアルコールの添
加されたもの〔前記発色現像液(2)〕と、添加しな
いもの〔前記発色現像液(1)〕との２種の組成液に
ついて行なつた。得られた試料のそれぞれについ
て、写真特性を測定した。その結果を第１表に示
す。 なお、表中感度は比較カプラー〔Ａ〕を用いた
試料９のベンジルアルコール添加系における感度
を100としたときの相対値で示した。比較カプラ
ー〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕および〔Ｄ〕の構造は下記
に示すとうりである。 比較カプラー〔Ａ〕 （前記特開昭50−87650号公報記載のもの） 比較カプラー〔Ｂ〕 （前記特開昭52−115219号公報記載のもの） 比較カプラー〔Ｃ〕 （前記特開昭54−48541号公報記載のもの） 比較カプラー〔Ｄ〕 （前記特開昭55−142340号公報記載のもの）

【表】

【表】 第１表から明らかなように本発明の画像形成方
法により処理された試料は好ましい分光吸収特性
を有し、また、ベンジルアルコールを添加しない
発色現像液系において、得られた色画像の最大濃
度が比較カプラー〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、〔Ｄ〕のい
ずれよりも大きいことがわかる。 実施例 ２ 前記実施例１と同様にして12種の黄色発色画像
形成用感光材料の試料13〜24を得、耐光性、耐熱
性、耐湿性の検討を行なつた。得られた結果を第
２表に示す。

【表】 なお、表中耐光性は得られた各画像をキセノン
フエードメーターで200時間曝露後の残留濃度を
曝露前の濃度を100として表わした。また、耐湿
性は50℃、相対湿度80％の条件で２週間保存後の
残留濃度を、試験前の濃度を100として表わし
た。さらに耐熱性は、77℃の条件下２週間保存後
の残留濃度を、試験前の濃度を100として表わし
た。 第２表から明らかなように、本発明に係る例示
カプラーは比較カプラー〔Ａ〕、〔Ｂ〕、〔Ｃ〕、
〔Ｄ〕と同等の耐光性、耐熱性、耐湿性を有する
ことがわかる。 実施例 ３ 前記本発明のカプラーである例示カプラー(5)、
(7)、(11)、(12)、比較カプラー〔Ａ〕、〔Ｂ〕及び下
記
構造を有する比較カプラー〔Ｅ〕、〔Ｆ〕、〔Ｇ〕、
〔Ｈ〕10ｇをジブチルフタレート2.5mlと酢酸エチ
ル20mlとの混合液に加えて、60℃に加温して完全
に溶解した。この溶液をアルカノールＢの10％水
溶液５mlおよびゼラチン５％水溶液200mlと混合
し、コロイドミルを用いて乳化してカプラーの分
散液を作成した。 次いで、この分散液を500ｇのネガ用高感光度
ゼラチン沃臭化銀（沃化銀6.0モル％含有）乳剤
に添加し、セルロースアセテートフイルムベース
上に塗布し乾燥して安定な塗布膜を有するハロゲ
ン化銀写真感光材料の試料25〜34を得た。このハ
ロゲン化銀写真感光材料を実施例１と同様の方法
で露光し、前記した内式カラーネガ用発色現像工
程に従つて発色現像を行ない、黄色発色画像を得
た。 得られた黄色発色画像について写真特性を測定
した。 その結果を第３表に示す。 第３表から明らかな如く、本発明のカプラーを
用いた試料は、最大濃度が大きいことがわかる。 また、本発明による試料は透明度の優れた黄色
ネガ色画像であつた。

【表】 比較カプラー〔Ｅ〕 比較カプラー〔Ｆ〕 比較カプラー〔Ｇ〕 比較カプラー〔Ｈ〕 実施例 ４ 例示カプラー(1)、(5)、（31）、（34）、比較カプラ
ー〔Ａ〕及び下記構造を有する比較カプラー
〔Ｉ〕、〔Ｊ〕について前記実施例１と同様の処理
を行い黄色発色画像を得た。ただし現像液はベン
ジルアルコールを添加しないもの（前記内式カラ
ーポジ用発色現像液(1)）を用い、水酸化ナトリウ
ムの量を変化させて発色現像液のPHを第４表の如
く調整し発色画像を得た。なお表中各カプラーと
もPH10.0の最大濃度を1.0として表わした。 比較カプラー〔Ｉ〕 （前記特開昭50−87650号公報記載のもの） 比較カプラー〔Ｊ〕 （特開昭54−99433号公報記載のもの）

【表】

【表】 第４表から明らかな如く、本発明のカプラーを
用いた試料は、PH10.0〜11.5の範囲にわたつて発
色濃度変化が少なく、現像液のPH変化に対しても
実質的に非感応性であり、安定した黄色画像を与
えることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕または〔〕で表わされる
   黄色色素を形成するカプラーの存在のもとで、画
   像露光したハロゲン化銀写真感光材料を処理する
   ことを特徴とするカラー写真画像の形成方法。 一般式〔〕 一般式〔〕 〔式中、Ｑはｔ−ブチルまたは【式】 を表わす。（ここでＰ及びＴは炭素原子数が１〜
   ５の低級アルキル基、炭素原子数が１〜30のアル
   コキシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基または
   メタもしくはパラ置換のヒドロキシである。ｐ及
   びｔは０または１の整数である。）Ｙはハロゲン
   原子または炭素原子数が１〜30のアルコキシ基を
   表わし、Ｂは水素原子またはベンゼン環に置換可
   能な基を表わす。Ｃ_nＨ_2nは直鎖または分岐状の
   アルキレン基を表わし、ｍは１〜30の整数であ
   る。Ｚは次に示す基の中から選択される１つの基
   である。 （ここでR₁はアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基または複素環基を表わし、R₂は水素原子、
   アルキル基、アルケニル基、アリール基または複
   素環基を表わし、R₃は水素原子またはアルキル
   基を表わす。R₄は水素原子、ニトロ、アミノ
   基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、カル
   バモイル基、エステル基、カルボン酸、スルホン
   酸エステル基、スルフアモイル基、スルホン酸、
   ウレイド基またはウレタン基を表わす。） Ｗは次に示す基の中から選択される１つの基で
   ある。 (j) ハロゲン原子で置換された直鎖または分岐の
   アルキル （ここで、R₅、R₆及びR₇は水素原子、アルキル
   基、アルケニル基、アリール基または複素環基を
   表わし、R₈はフエニル基または置換アルキルを
   表わす。R₉は水素原子またはアルキル基を表わ
   す。） Ｘは水素原子またはカツプリング時に離脱可能
   な基を表わす。〕