JPS6261259B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良された電子写真感光体に関する
もので、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する感
光層の電荷発生物質として適したトリスアゾ顔料
を用いた電子写真感光体に関するものである。 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料と
して、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機光導電性材料が知られている。これらの光導
電性材料は、数多くの利点、例えば暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少な
いことあるいは光照射によつて速かに電荷を逸散
できるなどの利点をもつている反面、各種の欠点
を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は多湿下の経時の
使用において安定した耐久性が得られない欠点が
ある。 また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による通
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。 一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材
料に較べ成膜性、軽量性などの点で優れているに
もかかわらず、今日までその実用化が困難であつ
たのは、感度および耐久性の点で無機系光導電材
料に較べ劣つているためであつた。 この様なことから、近年感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案さ
れた。この積層構造を感光層とした電子写真感光
体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強
度などの点で改善できる様になつた。この様な電
子写真感光体は、例えば特開昭49−105537号、特
開昭51−90827号、米国特許第3484237号、米国特
許第3871882号各公報などに開示されている。 しかし、この様な電子写真感光体でも、未だに
十分に満足できる感度が得られず、しかも繰り返
し帯電および露光を行なつた際には表面電位の変
動、特に繰り返し露光および帯電を行なつた時
に、明部電位の増加と暗部電位の低下を惹き起こ
してしまうなどの不利がある。 本発明の目的は、前述の欠点若しくは不利を解
消しうる新規な電子写真感光体を提供することに
ある。 本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料
を提供することにある。 本発明の別の目的は、前述の積層構造体を有す
る感光層の電荷発生物質として用いるに適したト
リスアゾ顔料を提供することにある。 本発明の別の目的は、新規な電荷発生物質を含
有させた電荷発生層を有する感光層の提供にあ
る。 本発明の別の目的は、感度および耐久性が改善
された電子写真感光体の提供にある。 本発明は、下記一般式〔〕および〔〕で示
されるトリスアゾ顔料の少なくとも１種を含有す
る感光層、特にこのトリスアゾ顔料を含有する電
荷発生層を有する電子写真感光体に特徴を有して
いる。 一般式〔〕 〔〕 式中、Z₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子、
〓Ｎ−R₁基、

【式】基または−CH＝CH− 基を示す。但し、R₁、R₂およびR₃は、水素原子
または置換されてもよいアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ベン
ジル基、２−フエニルエチル基、２−ヒドロキシ
エチル基、２−カルボキシエチル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、３−メトキシプロピル基など）
若しくはアリール基（例えば、フエニル基、トリ
ル基、キシリル基、ビフエニル基、クロロフエニ
ル基、メトキシフエニル基、ジクロロフエニル
基、エチルフエニル基など）である。Z₂は、硫黄
原子、酸素原子、〓Ｎ−R₄基または

【式】基 を示す。但し、R₄は水素原子または置換されて
もよいアルキル基（例えば、メチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基、ベンジル基、２−フ
エニルエチル基、２−ヒドロキシエチル基、２−
カルボキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル
基、３−メトキシプロピル基など）若しくはアリ
ール基（例えば、フエニル基、トリル基、キシリ
ル基、ビフエニル基、クロロフエニル基、メトキ
シフエニル基、ジクロロフエニル基、エチルフエ
ニル基など）である。 前記Ph₁、Ph₂、Ph₃およびPh₄は、置換されて
もよいアリーレン基を示す。具体的なアリーレン
基としては、 などのフエニレン基、ビフエニレン基、 などのナフチレン基を挙げることができ、これら
の基に置換しうる原子若しくは基としては、例え
ばハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
フツ素原子など）、アルキル基、例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、オクチル基、ｔ−オクチル基など）、置換
アルキル基（例えば、ベンジル基、２−フエニル
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、２−スルホエチル基な
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、カクチルオキシ基など）、
置換若しくは非置換アリールオキシ基（例えば、
フエノキシ基、クロロフエノキシ基、ジクロロフ
エノキシ基、トリクロロフエノキシ基、ブロモフ
エノキシ基、ジブロモフエノキシ基、メチルフエ
ノキシ基、エチルフエノキシ基など）、置換若し
くは非置換アリールチオ基（例えば、フエニルチ
オ基、トリルチオ基、キシリルチオ基、クロロフ
エニルチオ基、ジクロロフエニルチオ基、ブロモ
フエニルチオ基、α−ナフチルチオ基、β−ナフ
チルチオ基など）、置換若しくは非置換アシル基
（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基、メチルベンゾイル基など）、置換アミノ
基（例えば、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ジプロピルアミノ
基、Ｎ・Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ベンジ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ基
など）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ス
ルホン基、カルボキシル基などを挙げることがで
きる。ｍおよびｎは、０、１または２である。 前記Cp₁およびCp₂は、カプラー残基を示す
が、好ましいカプラー残基を下記に示す。 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン
環、アンスラセン環などの多環式芳香族炭化水素
環またはベンゼン環と縮合してカルバゾール環、
ジベンゾフラン環などの複素環を形成するに必要
な原子群を示す。Ｙは、水素原子、

【式】または−COOR₇を示すが、R₇お よびR₃は、水素原子または置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、iso−プロピル基、ブチル基、sec−ブチル
基、ｔ−ブチル基、アミル基、ｔ−アミル基、ヘ
キシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ｔ−
オクチル基、２−エチルヘキシル基、ノニル基、
オクタデシル基、ベンジル基、クロロベンジル
基、ジクロロベンジル基、メチルベンジル基、ジ
メチルベンジル基、２−フエニルエチル基、３−
フエニルプロピル基、α−ナフチルメチル基、β
−ナフチルメチル基、２−α−ナフチルエチル基
など）若しくはアリール基（例えば、フエニル
基、トリル基、キシリル基、ビフエニル基、クロ
ロフエニル基、ジクロロフフエニル基、トリクロ
ロフエニル基、ブロモフエニル基、ジブロモフエ
ニル基、トリブロモフエニル基、メトキシフエニ
ル基、エトキシフエニル基、ブトキシフエニル
基、フエノキシフエニル基、ニトロフエニル基、
シアノフエニル基、ヒドロキシフエニル基、カル
ボキシフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノフエ
ニル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル基、
Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノフエニル基、アセチル
フエニル基、ベンゾイルフエニル基、メチルチオ
フエニル基、エチルチオフエニル基、メルカプト
フエニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基な
ど）を示す。但し、R₇とR₈が、同時に水素原子
であることはない。また、−COOR₇の時、R₇は水
素原子であることはない。前記R₅およびR₆は、
置換されてもよいアルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル
基、ｔ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ベ
ンジル基、２−フエニルエチル基、α−ナフチル
メチル基、β−ナフチルメチル基、メトキシメチ
ル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチル
基、２−エトキシエチル基、２−ヒドロキシエチ
ル基、２−カルボキシエチル基、３−ヒドロキシ
プロピル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ス
ルホプロピル基、フエノキシメチル基、２−フエ
ノキシエチル基、３−フエノキシプロピル基、４
−フエノキシブチル基、２−シアノエチル基、３
−シアノプロピル基、アセチルメチル基、２−ア
セチルエチル基、３−アセチルプロピル基、ベン
ゾイルメチル基、２−ベンゾイルエチル基、３−
ベンゾイルプロピル基、メトキシメトキシメチル
基、２−メトキシメトキシエチル基、３−メトキ
シメトキシプロピル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ
メチル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノメチル基、
Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノメチル基、２−Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノエチル基、２−Ｎ・Ｎ−ジベン
ジルアミノエチル基、３−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミ
ノプロピル基、３−Ｎ・Ｎ−ジフフエニルアミノ
プロピル基、３−メルカプトプロピル基、４−メ
ルカプトブチル基、２−クロロエチル基、３−ク
ロロプロピル基、４−クロロブチル基、３−クロ
ロブチル基、フエニルチオメチル基、２−フエニ
ルチオエチル基、３−フエニルチオプロピル基な
ど）若しくはアリール基（例えば、フエニル基、
トリル基、キシリル基、ビフエニル基、クロロフ
エニル基、ジクロロフエニル基、トリクロロフエ
ニル基、ブロモフエニル基、ニトロフエニル基、
シアノフエニル基、メトキシフエニル基、エトキ
シフエニル基、エチルフエニル基、ジエチルフエ
ニル基、プロピルフエニル基、フエノキシフエニ
ル基、フエニルチオフエニル基、カルボキシフエ
ニル基、ヒドロキシフエニル基、スルホフエニル
基、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジフエニ
ルアミノフエニル基、Ｎ−エチル−Ｎ−メチルア
ミノフエニル基、アセチルフエニル基、ベンゾイ
ルフエニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基
など）を示す。 前記一般式〔〕で示されるトリスアゾ顔料の
具体例を下記に列挙する。 トリスアゾ顔料 これらのトリスアゾ顔料は、一般式(a)または(b)
に示すアミン化合物を常法によりアゾ化した後
に、カプラーとアルカリの存在下でジアゾカツプ
リング反応を行なうか、あるいはアミン化合物を
ジアゾ化した後、ホウフツ化塩または塩化亜鉛を
用いて単離し、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどの溶媒中でピリジンな
どのアルカの存在下でカツプリング反応させて容
易に調整できる。 一般式(a) (b) （式中、Ph₁、Ph₂、Ph₃、Ph₄、Z₁、Z₂、ｎおよび
ｍは前記と同義語である。） これらのトリスアゾ顔料は、１種または２種以
上組合せて用いることもできる。 本発明の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ
顔料を含有させた電荷発生層を適当な支持体の上
に塗工し、この電荷発生層の上に電荷輸送層を積
層した構造の感光層を用いることによつて作成さ
れることができる。この型の電子写真感光体は、
適当な支持体の上に中間層を設け、これを介して
前述のトリスアゾ顔料を含む電荷発生層を形成
し、その上に下述の電荷輸送層を形成しても良
い。この中間層は、積層構造からなる感光層の帯
電時において導電性支持体から感光層への自由電
荷の注入を阻止するとともに感光層を導電性支持
体に対して一体的に接着保持せしめる接着層とし
ての作用を示す。この中間層は、酸化アルミニウ
ムなどの金属酸化物あるいはポリエチレン、ポリ
プロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、塩
化ビニル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹脂、
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩化ビニ
リデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコール、水
溶性ポリエチレン、ニトロセルロースなどを用い
ることができる。この中間層または接着層の厚み
は、0.1μ〜５μ、好ましくは0.5μ〜３μが適当
である。また、電荷発生層を電荷輸送層の上に設
けた積層構造とすることもでき、この場合には、
適当な表面保護層を形成させることもできる。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設けることができる。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。トリスアゾ顔料の分散に
際してはボールミル、アトライターなどの公知の
方法を用いることができ顔料粒子が５μ以下好ま
しくは２μ以下最適には0.5μ以下とすることが
望ましい。 トリスアゾ顔料はエチレンジアミン等のアミン
系溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方
法はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬など
の通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は80
％以下好ましくは40％以下が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ウレタン樹
脂、エポキシ樹脂、セルローズ系樹脂、ポリビニ
ルピリジン樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコー
ルなどの各種樹脂類が用いられる。 電荷発生層より上層の電荷輸送層のキヤリヤー
注入を均一にするために必要があれば電荷発生層
の表面を研磨し鏡面仕上げをすることができる。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送物が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送
性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キシジメタン、２・４・７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２・４・５・７−テトラニトロフル
オレノン、２・４・７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２・４・５・７−テト
ラニトロキサントン、２・４・８−トリニトロチ
オキサントンなどの電子受容性物質やこれら電子
吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
２・５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−
１・３・４−オキサジアゾール、トリフエニルア
ミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセ
ン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂などがある。 特に、電荷輸送物質として適当なものは、特開
昭54−59143号、同54−150128号、同55−46760
号、同55−52063号、同55−52064号、同55−
84943号、同55−154955号、同55−156954号、同
55−157550号、同55−157551号各公報、特願昭55
−165065号、同55−165067号、同55−178532号、
同56−14515号、同56−30342号、同56−40145号
明細書などに開示されたヒドラゾン化合物、特開
昭49−105537号、同54−74437号、同54−112637
号、同55−21080号、同55−32068号、同55−2285
号、同55−36849号、同55−51086号各公報などに
開示のピラゾリン化合物、特開昭51−94829号、
同51−94830号、同52−18323号、同53−27430
号、同53−147537号、同53−147539号、同54−
60928号、同54−61936号、同54−74437号、同55
−33112号、同55−33113号、同55−36849号、各
公報に開示されたエチレンまたはポリエン構造を
有する化合物、特開昭51−96329号、同52−
124336号、同52−139063号、同52−139064号、同
52−139065号、同52−139066号、同54−2739号、
同54−5433号、同54−26741号、同54−26742号、
同55−21080号各公報などに開示されたオキサジ
アゾール系化合物、特開昭51−93224号、同55−
77745号、同55−101953号公報などに開示された
アルカン化合物、特開昭55−53334号、同55−
53335号、同55−64243号、同55−105251号、同55
−155358号各公報に開示のスチリル染料などを挙
げることができる。 好ましいヒドラゾン化合物としては、例えば などを挙げることができる。また、適当なピラゾ
リン化合物としては、例えば１−フエニル−３−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−フエニル−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジプロ
ピルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジプロ
ピルフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル(2)〕−
３−（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５
−（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラ
ゾリン、１−〔キノリル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔キ
ノリル−(4)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミ
ノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミ
ノフエニル）ピラゾリン、１−〔レピジル−(2)〕−
３−（４−Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノスチリル）−
５−（４−Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノフエニル）
ピラゾリン、１−〔レピジル−(2)〕−３−（４−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリンな
どを挙げることができる。その他の具体的な化合
物については、前述の特許公報を参照することが
できる。これらの化合物は、１種または２種以上
組合せて用いることができる。 電荷輸送層は、前述の電荷輸送化合物と結着剤
とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾
燥せしめることにより形成させることが好まし
い。ここに用いる結着剤としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
エノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホン、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り
返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂など
を挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポ
リカーボネートが好ましいものである。また、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様に、それ自身電
荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダー
としても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は、２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミクロ
ンである。 本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、Ｏ−タ−フエニル、
Ｐ−タ−フエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ゾフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３・５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとして、例えばベンゼ
ン、ナフタリン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電子写真感光体は、導電層の上に前述
のトリスアゾ顔料を絶縁性バインダーに分散した
ことからなる感光層を形成させたものであつても
よく、あるいは電荷輸送物質と絶縁性バインダー
（バインダー自身がポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルの様な電荷輸送物質であつてもよい）からなる
電荷輸送媒体中に前述のビスアゾ顔料を分散させ
たことからなる感光層を導電層の上に形成させた
ものであつてもよい。この際に用いる絶縁性バイ
ンダーと電荷輸送物質としては、例えば特公昭52
−1667号、特開昭47−30328号、同47−18545号各
公報などに開示されたものを用いることができ
る。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であつてもさし
つかえない。具体的には、アルミニウム、パナジ
ウム、モリプデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、インジウ
ム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆうなど
の金属シートあるいは金属を蒸着あるいはラミネ
ートしたプラスチツクシートなどを挙げることが
できる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、従来の有機光導電性材料を用
いた電子写真感光体に較べて、感度が著しく高感
度となり、しかも繰り返し帯電および露光を
10000回以上実施した時でも明部電位の増加と暗
部電位の低下を起こすことがない。 以下、本発明の実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミ板上に脱脂カゼインのアンモニア水溶液
（カゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222
ml）をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
ｇ／m²の接着層を形成した。次に、前記例示のト
リスアゾ顔料No.1の５ｇとブチラール樹脂（ブ
チラール化度63モル％）２ｇをエタノール95mlに
溶かした液と共にボールミルで40時間分散した
後、接着層上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後の
塗工層が0.2ｇ／m²の電荷発生層を形成した。 次に１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇ、ポリ−
４・4′−ジオキシジフエニル−２・2′−プロパン
カーボネート分子量30000）５ｇをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布乾
燥し塗工量が10ｇ／m²の電荷輸送層を形成した。
この様にして作成した電子写真感光体を20℃、65
％（相対湿度）で調湿後川口電機(株)製静電複写紙
試験装置Model SP−428を用いてスタチツク方式
で5KVでコロナ帯電し、暗所で10秒間保持した
後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電圧をVo（−ｖ）暗所での10秒間の電位
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux・
sec）とし、この感光体の帯電特性を第１表に示
す。 第１表 Vo：−580ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：13.1lux・sec 本実施例の電子写真感光体を円筒状シリンダー
に張りつけて、これを複写機（キヤノン(株)製
Canon NP5500を改善したもの）に装着した。こ
の複写機は、シリンダーの周囲に負極性帯電器、
露光光学系、現像器、転写帯電器を配置してお
り、シリンダーの回転に伴ない順次工程が行なわ
れ、転写紙に画像が得られる構成になつている。 本実施例の感光体では、明部露光量15lux・sec
で鮮明な画像が得られた。また、この感光体を用
いて25000枚以上の複写を行なつても、得られた
画像は、何れも良好なものであつた。 実施例 ２ 前記実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸
送層中の１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノフエニル）ピラゾリンに代えて前
記例示のヒドラゾン化合物No.1（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ・Ｎ−ジフ
エニルヒドラゾン）を用いたほかは、全く同様の
方法で電子写真感光体を調整した。 この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第２表に示す結果が得られた。 第２表 Vo：−580ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：10.0lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装着し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行なつても、得られた画像は何れも良好な
ものであつた。 さらに、前述のヒドラゾン化合物に代えて、前
記例示No.2（２−メトキシ−４−Ｎ・Ｎ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒド−Ｎ・Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン）、No.5（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ−フエニル−Ｎ−α−
ナフチルヒドラゾン）、No.8（Ｎ・Ｎ−ジフエニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカバ
ゾール）をそれぞれ電荷輸送層に用いたが、前記
と同様の結果が得られた。 実施例 ３ 実施例１で作成した電荷発生層の上に２・５−
ビス（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）−
１・３・４−オキサジアゾール５ｇと実施例１で
用いたポリカーボネート樹脂５ｇをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液をマイヤーバーで塗工
し、乾燥後の塗工量を11ｇ／m²とした。 作成した感光体の帯電測定を実施例１と全く同
様にして行ないその特性値は第３表のとおりであ
つた。 第３表 Vo：−560ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：15.6lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装着し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行なつても、得られた画像は、何れも良好
なものであつた。 実施例 ４〜19 下記第４表に示すトリスアゾ顔料５ｇをそれぞ
れポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒー
シブ49000、デユポン社製固形分20％）10ｇとテ
トラヒドロフラン80mlとともにボールミルで60時
間分散後、アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ
面にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の塗工量を
0.3ｇ／m²とした。次に、４−Ｎ・Ｎ−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−Ｎ−フエニル−Ｎ−α
−ナフチルヒドラゾン（前記例示のヒドラゾン化
合物No.4）５ｇ、実施例１で用いたポリカーボ
ネート樹脂５ｇをテトラヒドロフラン70mlに溶解
した液を電荷発生層上にベーカーアプリケーター
を用いて塗布、乾燥し、10ｇ／m²の電荷輸送層を
形成した。この様にして作成した感光体を実施例
１と同様にして帯電測定を行なつたところ、第４
表のとおりの結果を得た。

【表】 また、実施例４〜19の電子写真感光体を実施例
１で用いた複写機に装着し、同様に画像を形成し
たが、カプリのない鮮明な画像が得られ、また
25000枚以上の複写を行なつても、得られた画像
は、何れも良好なものであつた。 実施例 20 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（分子量30万）
20ｇ、２・４・７−トリニトロフルオレン3.2ｇ
ポリエステル系樹脂溶液（ポリエステルアドヒー
シブ49000デユポン社製固形分20％）10ｇおよび
前述のトリスアゾ顔料No.2の2.0ｇをテトラヒド
ロフラン180mlをボールミルにチヤージし、40時
間分散後アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面
上にベーカーアプリケーターを用いて塗工し、乾
燥後の塗工量を12ｇ／m²とした。 こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定した結果を第５表に示す。但し、帯電
極性はとした。 第５表 Vo：480ボルト Vk：88％ Ｅ1/2：16.1lux・sec

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕および〔〕で示されるト
   リスアゾ顔料の少なくとも１種を含有する感光層
   を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔〕 （式中、Z₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子、
   〓Ｎ−R₁基、【式】基または−CH＝CH− 基を示す。但し、R₁、R₂およびR₃は、水素原子
   または置換されてもよいアルキル基若しくはアリ
   ール基を示す。Ph₁およびPh₂は、置換されても
   よいアリーレン基を示す。Cp₁は、カプラー残基
   を示す。ｎは、０、１または２である。） 一般式〔〕 （式中、Z₂は硫黄原子、酸素原子、〓Ｎ−R₄基ま
   たは【式】基を示す。但し、R₄は水素原子ま たは置換されてもよいアルキル基若しくはアリー
   ル基を示す。Ph₃およびPh₄は、置換されてもよ
   いアリーレン基を示す。Cp₂は、カプラー残基を
   示す。ｍは、０、１または２である。）