JPS6261263B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、改良された電子写真感光体に関する
もので、特に電荷発生層と電荷輸送層を有する感
光層の電荷発生物質として適したトリスアゾ顔料
を用いた電子写真感光体に関するものである。 従来、電子写真感光体で用いる光導電性材料と
して、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの
無機光導電性材料が知られている。これらの光導
電性材料は、数多くの利点、例えば暗所で適当な
電位に帯電できること、暗所で電荷の逸散が少な
いことあるいは光照射によつて速かに電荷を逸散
できるなどの利点をもつている反面、各種の欠点
を有している。例えば、セレン系感光体では、温
度、湿度、ごみ、圧力などの要因で容易に結晶化
が進み、特に雰囲気温度が40℃を越えると結晶化
が著しくなり、帯電性の低下や画像に白い斑点が
発生するといつた欠点がある。また、セレン系感
光体や硫化カドミウム系感光体は、多湿下の経時
の使用において安定した耐久性が得られない欠点
がある。 また、酸化亜鉛系感光体は、ローズベンガルに
代表される増感色素による増感効果を必要として
いるが、この様な増感色素がコロナ帯電による通
電劣化や露光光による光退色を生じるため長期に
亘つて安定した画像を与えることができない欠点
を有している。 一方、ポリビニルカルバゾールをはじめとする
各種の有機光導電性ポリマーが提案されて来た
が、これらのポリマーは、前述の無機系光導電材
料に較べ成膜性、軽量性などの点で優れているに
もかかわらず、今日までその実用化が困難であつ
たのは、感度および耐久性の点で無機系光導電材
料に較べ劣つているためであつた。 この様なことから、近年感光層を電荷発生層と
電荷輸送層に機能分離させた積層構造体が提案さ
れた。この積層構造を感光層とした電子写真感光
体は、可視光に対する感度、電荷保持力、表面強
度などの点で改善できる様になつた。この様な電
子写真感光体は、例えば特開昭49−105537号、特
開昭51−90827号、米国特許第3484237号、米国特
許第3871882号各公報などに開示されている。 しかし、この様な電子写真感光体でも、未だに
十分に満足できる感度が得られず、しかも繰り返
し帯電および露光を行なつた際には表面電位の変
動、特に繰り返し露光および帯電を行なつた時
に、明部電位の増加と暗部電位の低下を惹き起こ
してしまうなどの不利がある。 本発明の目的は、前述の欠点若しくは不利を解
消しうる新規な電子写真感光体を提供することに
ある。 本発明の別の目的は、新規な有機光導電性材料
を提供することにある。 本発明の別の目的は、前述の積層構造体を有す
る感光層の電荷発生物質として用いるに適したト
リスアゾ顔料を提供することにある。 本発明の別の目的は、新規な電荷発生物質を含
有させた電荷発生層を有する感光層の提供にあ
る。 本発明の別の目的は、感度および耐久性が改善
された電子写真感光体の提供にある。 本発明は、下記一般式〔〕で示されるトリス
アゾ顔料を含有する感光層、特にこのトリスアゾ
顔料を含有する電荷発生層を有する電子写真感光
体に特徴を有している。 一般式〔〕 〔〕 式中、Ph₁₁、Ph₁₂、Ph₁₃、Ph₁₄、Ph₂₁、Ph₂₂、
Ph₂₃およびPh₂₄は、置換されてもよいアリーレン
基を示す。具体的なアリーレン基としては、 などのフエニレン基やビフエニレン基、 などのナフチレン基を挙げることができ、これら
の基に置換しうる原子若しくは基としては、例え
ばハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、
フツ素原子など）、アルキル基（例えば、メチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ｔ−ブチ
ル基、オクチル基、ｔ−オクチル基など）、置換
アルキル基（例えば、ベンジル基、２−フエニル
エチル基、２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、２−カルボキシエチル基、３−
カルボキシプロピル基、２−スルホエチル基な
ど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、エト
キシ基、ブトキシ基、オクチルオキシ基など）、
置換若しくは非置換アリールオキシ基（例えば、
フエノキシ基、クロロフエノキシ基、ジクロロフ
エノキシ基、トリクロロフエノキシ基、ブロモフ
エノキシ基、ジブロモフエノキシ基、メチルフエ
ノキシ基、エチルフエノキシ基など）、置換若し
くは非置換アリールチオ基（例えば、フエニルチ
オ基、トリルチオ基、キシリルチオ基、クロロフ
エニルチオ基、ジクロロフエニルチオ基、ブロモ
フエニルチオ基、α−ナフチルチオ基、β−ナフ
チルチオ基など）、置換若しくは非置換アシル基
（例えば、アセチル基、プロピオニル基、ベンゾ
イル基、メチルベンゾイル基など）、置換アミノ
基（例えば、Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ・Ｎ
−ジエチルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ジプロピルアミノ
基、Ｎ・Ｎ−フエニルアミノ基、Ｎ・Ｎ−ベンジ
ルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−フエニルアミノ基
など）、シアノ基、ニトロ基、ヒドロキシ基、ス
ルホン基、カルボキシル基などを挙げることがで
きる。 前記Cp₁およびCp₂は、カプラー残基を示す
が、好ましいカプラー残基を下記に示す。 式中、Ｘはベンゼン環と縮合してナフタレン
環、アンスラセン環などの多環式芳香族炭化水素
環またはベンゼン環と縮合してカルバゾール環、
ジベンゾフラン環などの複素環を形成するに必要
な原子群を示す。Ｙは、水素子、

【式】ま たは−COOR₇を示すが、R₇およびR₈は、水素原
子または置換されてもよいアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、プロピル基、ISO−プロピ
ル基、ブチル基、sec−ブチル基、ｔ−ブチル
基、アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、シク
ロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、ノニル基、オクタデシル
基、ベンジル基、クロロベンジル基、ジクロロベ
ンジル基、メチルベンジル基、ジメチルベンジル
基、２−フエニルエチル基、３−フエニルプロピ
ル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチ
ル基、２−α−ナフチルエチル基など）若しくは
アリール基（例えば、フエニル基、トリル基、キ
シリル基、ビフエニル基、クロロフエニル基、ジ
クロロフエニル基、トリクロロフエニル基、ブロ
モフエニル基、ジブロモフエニル基、トリブロモ
フエニル基、メトキシフエニル基、エトキシフエ
ニル基、ブトキシフエニル基、フエノキシフエニ
ル基、ニトロフエニル基、シアノフエニル基、ヒ
ドロキシフエニル基、カルボキシフエニル基、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジベンジルア
ミノフエニル基、アセチルフエニル基、ベンゾイ
ルフエニル基、メチルチオフエニル基、エチルチ
オフエニル基、メルカプトフエニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基など）を示す。但し、
R₇とR₆が、同時に水素原子であることはない。
また−COOR₇の時、R₇は水素原子であることは
ない。前記R₅およびR₆は、置換されてもよいア
ルキル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ｔ−ブチル基、ヘキシル基、シ
クロヘキシル基、オクチル基、ｔ−オクチル基、
２−エチルヘキシル基、ベンジル基、２−フエニ
ルエチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチ
ルメチル基、メトキシメチル基、エトキシメチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、２−ヒドロキシエチル基、２−カルボキシエ
チル基、３−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロ
キシプロピル基、３−スルホプロピル基、フエノ
キシメチル基、２−フエノキシエチル基、３−フ
エノキシプロピル基、４−フエノキシブチル基、
２−シアノエチル基、３−シアノプロピル基、ア
セチルメチル基、２−アセチルエチル基、３−ア
セチルプロピル基、ベンゾイルメチル基、２−ベ
ンゾイルエチル基、３−ベンゾイルプロピル基、
メトキシメトキシメチル基、２−メトキシメトキ
シエチル基、３−メトキシメトキシプロピル基、
Ｎ・Ｎ−ジメチルアミノメチル基、Ｎ・Ｎ−ジエ
チルアミノメチル基、Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノ
メチル基、２−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノエチル
基、２−Ｎ・Ｎ−ジベンジルアミノエチル基、３
−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノプロピル基、３−Ｎ・
Ｎ−ジフエニルアミノプロピル基、３−メルカル
トプロピル基、４−メルカプトブチル基、２−ク
ロロエチル基、３−クロロプロピル基、４−クロ
ロブチル基、３−クロロブチル基、フエニルチオ
メチル基、２−フエニルチオエチル基、３−フエ
ニルチオプロピル基など）若しくはアリール基
（例えば、フエニル基、トリル基、キシリル基、
ビフエニル基、クロロフエニル基、ジクロロフエ
ニル基、トリクロロフエニル基、ブロモフエニル
基、ニトロフエニル基、シアノフエニル基、メト
キシフエニル基、エトキシフエニル基、エチルフ
エニル基、ジエチルフエニル基、プロピルフエニ
ル基、フエノキシフエニル基、フエニルチオフエ
ニル基、カルボキシフエニル基、ヒドロキシフエ
ニル基、スルホフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジメチルア
ミノフエニル基、Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル基、Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノフエニル基、Ｎ
−エチル−Ｎ−メチルアミノフエニル基、アセチ
ルフエニル基、ベンゾイルフエニル基、α−ナフ
チル基、β−ナフチル基など）を示す。 X₁₁、X₁₂、X₂₁およびX₂₂は、置換されてもよい
２価の脂肪族炭化水素基（例えば、−CH₂−基、−
C₂H₄−基、−C₃H₆−基、−C₄H₈−基、

【式】−CH＝CH−基、−CH＝ CH−CH＝CH−基、

【式】基など）、−Ｏ −基、

【式】

【式】−NH−基、− NHCO−基、−Ｓ−基、−Ｓ−Ｓ−基、−SO−基ま
たは−SO₂−基を示す。 Z₁は、硫黄原子、酸素原子、セレン原子、＞Ｚ
−R₁基、

【式】基または−CH＝CH−基を 示す。但し、R₁、R₂およびR₃は、水素原子また
は置換されていてもよいアルキル基（例えば、メ
チル基、エチル基、プロピル基、iso−プロピル
基、アミル基、ｔ−アミル基、ヘキシル基、オク
チル基、２−エチルヘキシル基、ｔ−オクチル
基、２−メトキシエチル基、２−エトキシエチル
基、３−メトキシプロピル基、３−エトキシプロ
ピル基、２−ヒドロキシエチル基、２−カルボキ
シエチル基、２−スルホエチル基、３−ヒドロキ
シプロピル基、３−カルボキシプロピル基、３−
スルホプロピル基、ベンジル基、２−フエニルエ
チル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメ
チル基など）若しくはアリール基（例えば、フエ
ニル基、トリル基、キシリル基、ビフエニル基、
エチルフエニル基、クロロフエニル基、ジクロロ
フエニル基、トリクロロフエニル基、ブロモフエ
ニル基、ジブロモフエニル基、カルボキシフエニ
ル基、スルホフエニル基、α−ナフチル基、β−
ナフチル基など）を示す。また、Z₂は、硫黄原
子、酸素原子、＞Ｎ−R₄基または

【式】基を示 す。但し、R₄は水素原子または置換されてもよ
いアルキル基（具体的には、前記R₁、R₂または
R₃と同様のものを挙げることができる）若しく
はアリール基（具体的には、前記R₁、R₂または
R₃と同様のものを挙げることができる）を示
す。ｎおよびｍは、０、１または２である。 前記一般式〔〕または〔〕で示されるトリ
スアゾ顔料の具体例を下記に列挙する。 トリスアゾ顔料 これらのトリスアゾ顔料は、一般式(a)または(b)
に示すアミン化合物を常法によりアゾ化した後
に、カプラーとアルカリの存在下でジアゾカツプ
リング反応を行なうか、あるいはアミン化合物を
ジアゾ化した後、ホウフツ化塩または塩化亜鉛を
用いて単離し、Ｎ・Ｎ−ジメチルホルムアミド、
ジメチルスルホキシドなどの溶媒中でピリジンな
どのアルカリの存在下でカツプリング反応させて
容易に調製できる。 一般式 （式中、Ph₁₁、Ph₁₂、Ph₁₃、Ph₁₄、Ph₂₁、Ph₂₂、
Ph₂₃、Ph₂₄、X₁₁、X₁₂、X₂₁、X₂₂、Z₁、Z₂、ｎお
よびｍは、前記同義語である。 これらのトリスアゾ顔料は、１種または２種以
上組合せて用いることもできる。 本発明の電子写真感光体は、前述のトリスアゾ
顔料を含有させた電荷発生層を適当な支持体の上
に塗工し、この電荷発生層の上に電荷輸送層を積
層した構造の感光層を用いることによつて作成さ
れることができる。この型の電子写真感光体は、
適当な支持体の上に中間層を設け、これを介して
前述のトリスアゾ顔料を含む電荷発生層を形成
し、その上に下述の電荷輸送層を形成しても良
い。この中間層は、積層構造からなる感光層の帯
電時において導電性支持体から感光層への自由電
荷の注入を阻止するとともに、感光層を導電性支
持体に対して一体的に接着保持せしめる接着層と
しての作用を示す。この中間層は、酸化アルミニ
ウムなどの金属酸化物あるいはポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、
塩化ビニル樹脂、フエノール樹脂、エポキシ樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリカー
ボネート、ポリウレタン、ポリイミド樹脂、塩化
ビニリデン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、カゼイン、ゼラチン、ポリビニルアルコー
ル、水溶性ポリエチレン、ニトロセルロースなど
を用いることができる。この中間層または接着層
の厚みは、0.1μ〜５μ、好ましくは0.5〜３μが
適当である。また、電荷発生層を電荷輸送層の上
に設けた積層構造とすることもでき、この場合に
は、適当な表面保護層を形成させることもでき
る。 電荷発生層は用いる電荷発生材料の種類により
真空蒸着、スパツタリング、グロー放電ないしは
塗工等の手段によつて設けることができる。 塗工に際しては、電荷発生材料をバインダー・
フリーで設ける場合や樹脂分散液として設ける場
合や、バインダーと電荷発生材料の均一溶液とし
て設ける場合等がある。 トリスアゾ顔料の分散に際してはボールミル、
アトライターなど公知の方法を用いることができ
顔料粒子が５μ以下好ましくは２μ以下最適には
0.5μ以下とすることが望ましい。 ジスアゾ顔料はエチレンジアミン等のアミン系
溶剤に溶かして塗布することもできる。塗布方法
はブレード、マイヤーバー、スプレー浸漬などの
通常の方法が用いられる。 電荷発生層の膜厚は５μ以下好ましくは0.01〜
１μが望ましい。電荷発生層にバインダーを用い
る場合バインダー量が多いと感度に影響するた
め、電荷発生層中に占めるバインダーの割合は80
％以下好ましくは40％以下が望ましい。 使用されるバインダーとしてはポリビニルブチ
ラール、ポリ酢酸ビニル、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、フエノキシ樹脂、アクリル系樹脂、
ポリアクリルアミド、ポリアミド、ポリビニルピ
リジン樹脂、セルローズ系樹脂、ウレタン樹脂、
エポキシ樹脂、カゼイン、ポリビニルアルコール
などの各種樹脂類が用いられる。 電荷発生層より上層の電荷輸送層のキヤリヤー
注入を均一にするために必要があれば電荷発生層
の表面を研磨し鏡面仕上げをすることができる。 この様にして設けた電荷発生層上に電荷輸送層
を設ける。電荷輸送層が被膜形成能をもたない場
合はバインダーを適当な有機溶剤に溶かした液を
通常の方法で塗布乾燥し電荷輸送層を形成する。
電荷輸送物質としては電子輸送性物質と正孔輸送
性物質がある。 電子輸送性物質としては、クロルアニル、ブロ
モアニル、テトラシアノエチレン、テトラシアノ
キノジメタン、２・４・７−トリニトロ−９−フ
ルオレノン、２・４・５・７−テトラニトロフル
オレノン、２・４・７−トリニトロ−９−ジシア
ノメチレンフルオレノン、２・４・５・７−テト
ラニトロキサントン、２・４・８−トリニトロチ
オキサントンなどの電子受容性物質やこれら電子
吸引物質を高分子化したものなどがある。 正孔輸送物質としては、ピレン、Ｎ−エチルカ
ルバゾール、Ｎ−イソプロピルカルバゾール、
２・５−ビス（Ｐ−ジエチルアミノフエニル）−
１・３・４−オキサジアゾール、トリフエニルア
ミン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ハロゲン
化ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、ポリビニルピ
レン、ポリビニルアントラセン、ポリビニルアク
リジン、ポリ−９−ビニルフエニルアントラセ
ン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂などがある。 特に、電荷輸送物質として適当なものは、特開
昭54−59143号、同54−150128号、同55−46760
号、同55−52063号、同55−52064号、同55−
84943号、同55−154955号、同55−156954号、同
55−157550号、同55−157551号、各公報特願昭55
−165065号、同55−165067号、同55−178532号、
同56−14515号、同56−30342号、同56−40145号
明細書などに開示されたヒドラゾン化合物、特開
昭49−105537号、同54−74437号、同54−112637
号、同55−21080号、同55−32068号、同55−2285
号、同55−36849号、同55−51086号各公報などに
開示のピラゾリン化合物、特開昭51−94829号、
同51−94830号、同52−18323号、同53−27430
号、同53−147537号、同53−147539号、同54−
60928号、同54−61936号、同54−74437号、同54
−74437号、同55−33112号、同55−33113号、同
55−36849号各公報に開示されたエチレンまたは
ポリエン構造を有する化合物、特開昭51−96329
号、同52−124336号、同52−139063号、同52−
139064号、同52−139065号、同52−139066号、同
54−2739号、同54−5433号、同54−26741号、同
54−26742号、同55−21080号各公報などに開示さ
れたオキサジアゾール系化合物、特開昭51−
93224号、同55−77745号、同55−101953号各公報
などに開示されたアルカン化合物、特開昭55−
53334号、同55−53335号、同55−64243号、同55
−105251号、同55−155358号公報に開示のスチリ
ル染料などを挙げることができる。 好ましいヒドラゾン化合物としては、例えば などを挙げることができる。また、適当なピラゾ
リン化合物としては、例えば１−フエニル−３−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リン、１−フエニル−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジプロ
ピルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジプロ
ピルフエニル）ピラゾリン、１−〔ピリジル−
(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリ
ル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニ
ル）ピラゾリン、１−〔キノリル−(2)〕−３−（４
−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−（４−
Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾリン、
１−〔キノリル−(4)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジベン
ジルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジベン
ジルアミノフエニル）ピラゾリン、１−〔レピジ
ル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノス
チリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジフエニルアミノフ
エニル）ピラゾリン、１−〔レピジル−(2)〕−３−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノスチリル）−５−
（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）ピラゾ
リンなどが挙げることができる。その他の具体的
な化合物については、前述の特許公報を参照する
ことができる。これらの化合物は、１種または２
種以上組合せて用いることができる。 電荷輸送層は、前述の電荷輸送化合物と結着剤
とを適当な溶剤に溶解せしめた溶液を塗布し、乾
燥せしめることにより形成させることが好まし
い。ここに用いる結着剤としては、例えばポリエ
チレン、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタク
リル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フ
エノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリスルホン、アルキド樹脂、ポリカーボネ
ート、ポリウレタンあるいはこれらの樹脂の繰り
返し単位のうち２つ以上を含む共重合体樹脂など
を挙げることができ、特にポリエステル樹脂、ポ
リカーボネートが好ましいものである。また、ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールの様に、それ自身電
荷輸送能力をもつ光導電性ポリマーをバインダー
としても使用することができる。 この結着剤と電荷輸送化合物との配合割合は、
結着剤100重量部当り電荷輸送化合物を10〜500重
量とすることが好ましい。この電荷輸送層の厚さ
は、２〜100ミクロン、好ましくは５〜30ミクロ
ンである。 本発明の電荷輸送層には、種々の添加剤を含有
させることができる。かかる添加剤としては、ジ
フエニル、塩化ジフエニル、Ｏ−ターフエニル、
Ｐ−ターフエニル、ジブチルフタレート、ジメチ
ルグリコールフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリフエニル燐酸、メチルナフタリン、ベン
ズフエノン、塩素化パラフイン、ジラウリルチオ
プロピオネート、３・５−ジニトロサリチル酸、
各種フルオロカーボン類などを挙げることができ
る。 また、本発明の電荷輸送層を形成させる際に用
いる溶剤としては、多数の有用な有機溶剤を包含
している。代表的なものとして、例えばベンゼ
ン、ナフタリン、トルエン、キシレン、メシチレ
ン、クロロベンゼンなどの芳香族系炭化水素類、
アセトン、２−ブタノンなどのケトン類、塩化メ
チレン、クロロホルム、塩化エチレンなどのハロ
ゲン化脂肪族系炭化水素類、テトラヒドロフラ
ン、エチルエーテルなどの環状若しくは直鎖状の
エーテル類など、あるいはこれらの混合溶剤を挙
げることができる。 本発明の電子写真感光体は、導電層の上に前述
のトリスアゾ顔料を絶縁性バインダーに分散した
ことからなる感光層を形成させたものであつても
よく、あるいは電荷輸送物質と絶縁性バインダー
（バインダー自身がポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ルの様な電荷輸送物質であつてもよい）からなる
電荷輸送媒体中に前述のトリスアゾ顔料を分散さ
せたことからなる感光層を導電層の上に形成させ
たものであつてもよい。この際に用いる絶縁性バ
インダーと電荷輸送物質としては、例えば特公昭
52−1667号、特開昭47−30328号、同47−18545号
各公報などに開示されたものを用いることができ
る。 本発明の電子写真感光体に用いる支持体として
は、導電性が付与されていれば良く、従来用いら
れているいずれのタイプの導電層であつてもさし
つかえない。具体的には、アルミニウム、パナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、インジウ
ム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真ちゆうなど
の金属シートあるいは金属を蒸着あるいはラミネ
ートしたプラスチツクシートなどを挙げることが
できる。 本発明の電子写真感光体は、電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザープリンター、
CRTプリンター、電子写真式製版システムなど
の電子写真応用分野にも広く用いることができ
る。 本発明によれば、従来の有機光導電性材料を用
いた電子写真感光体に較べて、感度が著しく高感
度となり、しかも繰り返し帯電および露光を
10000回以上実施した時でも明部電位の増加と暗
部電位の低下を起こすことがない。 以下、本発明を実施例に従つて説明する。 実施例 １ アルミ板上に脱脂カゼインのアンモニア水溶液
（カゼイン11.2ｇ、28％アンモニア水１ｇ、水222
ml）をマイヤーバーで塗布乾燥し、塗工量1.0
ｇ／m²の接着層を形成した。次に前記例示のトリ
スアゾ顔料No.1の５へとブチラール樹脂（ブチ
ラール化度63モル％）２ｇをエタノール95mlに溶
かした液と共にボールミルで40時間分散した後、
接着層上にマイヤーバーで塗工し、乾燥後の塗工
量が0.2ｇ／m²の電荷発生層を形成した。 次に１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリン５ｇ、ポリ−
４・4′−ジオキシジフエニル−２・2′−プロパン
カーボネート（分子量30000）５ｇをテトラヒド
ロフラン70mlに溶かした液を電荷発生層上に塗布
乾燥し塗工量が10ｇ／m²の電荷輸送層を形成し
た。 この様にして作成した電子写真感光体を20℃、
65％（相対湿度）で調湿後川口電機(株)製静電複写
紙試験装置Model SP−428を用いてスタチツク方
式で5KVでコロナ放電し、暗所で10秒間保持し
た後、照度5luxで露光し帯電特性を調べた。 初期電圧をVo（−ｖ）暗所での10秒間の電位
保持率をVk（％）、半減衰露光量をＥ1/2（lux・
sec）とし、この感光体の帯電特性を第１表に示
す。 第１表 Vo：−580ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：15.7lux・sec 本実施例の電子写真感光体を円筒状シリンダー
に張りつけて、これを複写機（キヤノン(株)製
Canon Np5500を改造したもの）に装着した。こ
の複写機は、シリンダーの周囲に負極性帯電器、
露光光学系、現像器、転写帯電器を配置してお
り、シリンダーの回転に伴ない順次工程が行なわ
れ、転写紙に画像が得られる構成になつている。 本実施例の感光体では、明部露光量15lux・sec
で鮮明な画像が得られた。また、この感光体を用
いて25000枚以上の複写を行なつても、得られた
画像は、何れも良好なものであつた。 実施例 ２ 前記実施例１の電子写真感光体で用いた電荷輸
送中の１−〔ピリジル−(2)〕−３−（４−Ｎ・Ｎ−
ジエチルアミノスチリル）−５−（４−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノフエニル）ピラゾリンに代えて前記
例示のヒドラゾン化合物No.1（４−Ｎ・Ｎ−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ・Ｎ−ジフエ
ニルヒドラゾン）を用いたほかは、全く同様の方
法で電子写真感光体を調製した。 この感光体の帯電特性を前記実施例１と同様に
測定したところ、第２表に示す結果が得られた。 第２表 Vo：−580ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：13.2lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装着し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行なつても、得られた画像は何れも良好な
ものであつた。 さらに、前述のヒドラゾン化合物に代えて、前
記例示No.2（２−メトキシ−４−Ｎ・Ｎ−ジエ
チルアミノベンズアルデヒト−Ｎ・Ｎ−ジフエニ
ルヒドラゾン）、No.5（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルア
ミノベンズアルデヒド−Ｎ−フエニル−Ｎ−α−
ナフチルヒドラゾン）、No.8（Ｎ・Ｎ−ジフエニ
ルヒドラジノ−３−メチリデン−９−エチルカル
バゾール）をそれぞれ電荷輸送層に用いたが、前
記と同様の結果が得られた。 実施例 ３ 実施例１で作成した電荷発生層の上に２・５−
ビス（４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノフエニル）−
１・３・４−オキサジアゾール５ｇと実施例１で
用いたポリカーボネート樹脂５ｇをテトラヒドロ
フラン70mlに溶かした液をマイヤーバーで塗工
し、乾燥後の塗工量を11ｇ／m²とした。 作成した感光体の帯電測定を実施例１と全く同
様にして行いその特性値は第３表のとおりであつ
た。 第３表 Vo：−550ボルト Vk：93％ Ｅ1/2：16.9lux・sec また、本実施例の感光体を実施例１で用いた複
写機に装着し、同様に画像を形成したが、カブリ
のない鮮明な画像が得られ、また25000枚以上の
複写を行なつても、得られた画像は、何れも良好
なものであつた。 実施例 ４〜17 下記第４表に示すトリスアゾ顔料５ｇをそれぞ
れポリエステル樹脂溶液（ポリエステルアドヒー
シブ49000、デユポン社製固形分20％）10ｇとテ
トラヒドロフラン80mlとともにボールミルで60時
間分散後、アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ
面にマイヤーバーで塗布し、乾燥後の塗工量を
0.3ｇ／m²とした。 次に４−Ｎ・Ｎ−ジエチルアミノベンズアルデ
ヒド−Ｎ−フエニル−Ｎ−α−ナフチルヒドラゾ
ン（前記例示のヒドラゾン化合物No.4）５ｇ、
実施例１で用いたポリカーボネート樹脂５ｇをテ
トラヒドロフラン70mlに溶解した液を電荷発生層
上にベーカーアプリケーターを用いて塗布、乾燥
し、10ｇ／m²の電荷輸送層を形成した。この様に
して作成した感光体を実施例１と同様にして帯電
測定を行つたところ、第４のとおりの結果を得
た。

【表】 また、実施例４〜17の電子写真感光体を実施例
１で用いた複写機に装着し、同様に画像を形成し
たが、カブリのない鮮明な画像が得られ、また
25000枚以上の複写を行なつても、得られた画像
は、何れも良好なものであつた。 実施例 18 ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール（分子量30万）
20ｇ、２・４・７−トリニトロフルオレン32ｇポ
リエステル系樹脂溶液（ポリエステルアドヒ−シ
ブ49000デユポン社製固形分20％）10ｇおよび前
述のトリスアゾ顔料No.2の20ｇをテトラヒドロ
フラン180mlをボールミルにチヤージし40時間分
散後アルミ蒸着マイラーフイルムのアルミ面上に
ベーカーアプリケーターを用いて塗工し、乾燥後
の塗工量を12ｇ／m²とした。 こうして作成した感光体を実施例１と同様にし
て帯電測定した結果を第５表に示す。但し帯電極
性はとした。 第５表 Vo：480ボルト Vk：86％ Ｅ1/2：14.8lux・sec

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕および〔〕で示されるト
   リスアゾ顔料の少なくとも１種を含有する感光層
   を有することを特徴とする電子写真感光体。 一般式〔〕 （式中、Z₁は硫黄原子、酸素原子、セレン原子、＞
   Ｎ−R₁基、【式】基または−CH＝CH−基 を示す。但し、R₁、R₂およびR₃は、水素原子ま
   たは置換されてもよいアルキル基若しくはアリー
   ル基を示す。Ph₁₁、Ph₁₂、Ph₁₃およびPh₁₄は、置
   換されてもよいアリーレン基を示す。CP₁は、カ
   プラー残基を示す。ｎは、Ｏ、１または２であ
   る。X₁₁およびX₁₂は、置換されてもよい２価の脂
   肪族炭化水素基、−Ｏ−基、【式】 【式】−NH−基、−NHCO−基、−Ｓ− 基、−Ｓ−Ｓ−基、−SO−基または−SO₂−基を
   示す。） 一般式〔〕 （式中、Z₂は硫黄原子、酸素原子、＞Ｎ−R₄基ま
   たは【式】基を示す。但し、R₄は水素原子ま たは置換されてもよいアルキル基若しくはアリー
   ル基を示す。Ph₂₁、Ph₂₂、Ph₂₃およびPh₂₄は、置
   換されてもよいアリーレン基を示す。Cp₂は、カ
   プラー残基を示す。ｍは、０、１または２であ
   る。X₂₁およびX₂₂は、置換されてもよい２価の脂
   肪族炭化水素基、−Ｏ−基、【式】 【式】−NH−基、−NHCO−基、−Ｓ− 基、−Ｓ−Ｓ−基、−SO−基または−SO₂−基を
   示す。）