JPS6272741A - 含塩素樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は、アミノ酸の過塩素酸塩を配合した着色防止性
及び熱安定性に優れた含塩素樹脂組成物に関するもので
ある。

（ロ）従来の技術及び発明が解決しようとする問題点 一般に含塩素樹脂、例えば塩化ビニル樹脂、塩化ビニリ
デン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合樹脂及び
塩素化ポリエチレン等は、成形加工時における加熱によ
り樹脂の著しい着色や分解が起こる。

このような欠点を防止するため、安定剤が添加されてい
る。

しかしながら、従来より使用されている安定剤は、カド
ミウム及び鉛等の重金属を含んでおり毒性を有する欠点
が存在する。

又、有機酸亜鉛塩、有機酸アルカリ土類金属塩、有機錫
化合物、β−アミノクロトン酸エステル等の含窒素化合
物及びポリオール化合物等の毒性の低い安定剤の組合せ
も使用されている。

しかし、これ等毒性の低い安定剤の使用では、成形加工
時の加熱により樹脂の着色をきたす上、長期にわたる熱
安定性が劣るため、これらの改善が強く要望されていた
。

（ハ）問題点を解決するための手段　　　・本発明者ら
は、上記欠点を改良すべく鋭意検討の結果、アミノ酸の
過塩素酸塩を従来より安定剤として使用されている化合
物と共に含塩素樹脂に配合することにより、著しく着色
防止性が向上し、且つ長期の熱安定性も改善されること
を見出し本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は含塩素樹脂１００重量部に対し、アミノ
酸の過塩素酸塩を好ましくは０．００１〜５重量部配合
することを特徴とする含塩素樹脂組成物に関するもので
ある。

本発明における含塩素樹脂としては、例えば塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合樹脂、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと共重合
可能な化合物との共重合樹脂、例えば塩化ビニル−エチ
レン共重合樹脂並びに塩素化ポリエチレン及び塩素化ポ
リプロピレン等の塩素化ポリオレフィン等が挙げられる
。

更に、上記含塩素樹脂と塩素を含まない樹脂、例えばア
クリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂、エチレン
−酢酸ビニール樹脂及びブタジェン樹脂等のブレンド樹
脂も挙げることが出来る。

又、本発明におけるアミノ酸としては、例えばグリシン
、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン
、スレオニン、システィン、システィン、メチオニン、
リジン、アルギニン、フェニルアラニン、チロシン、ヒ
スチジン、トリプトファン、プロリン、オキシプロリン
、β−アラニン、アスパラギン酸、グルタミン酸、γ−
アミノ酪酸、アントラニル酸及びｐ−アミノ安息香酸等
が挙げられる。

本発明におけるアミノ酸の過塩素酸塩とは、過塩素酸塩
そのもの及び過塩素酸塩とアミノ酸の混合物を意味して
いる。

又、アミノ酸の過塩素酸塩は、乾燥状態は云うに及ばず
含水状態、スラリー状態及び水溶液の状態でも含塩素樹
脂に配合することが出来る。

本発明に使用されるアミノ酸の過塩素酸塩は、例えばア
ミノ酸に過塩素酸の水溶液を添加することにより調製す
ることが出来、特にアミノ酸１モルに対し過塩素酸０．
１〜１モルを添加して調製することが望ましい。

過塩素酸を１モルを越えて加えて生成したアミノ酸の過
塩素酸塩を含塩素樹脂に配合すると、含塩素樹脂組成物
の着色防止性が劣る。

本発明の特徴の一つは、アミノ酸の過塩素酸塩を、水分
の存在下で含塩素樹脂に配合することが出来ることであ
る。

即ち、含塩素樹脂組成物の調製時に混入する水分は、加
熱しながら高速撹拌する事により除去することが出来、
且つ水分がない過塩素酸塩を配合した場合よりも各配合
物が均一分散した含塩素樹脂組成物が得られる。

上記含塩素樹脂に対するアミノ酸の過塩素酸塩の配合量
は、含塩素樹脂１００重量部に対して０゜００１〜５重
量部が好ましい。

アミノ酸の過塩素酸塩の配合量が０．００１重量部未満
であると、含塩素樹脂組成物に対する着色防止性及び耐
熱性の効果が認められない。

又、５重量部を越えると、各配合物が均一分散した含塩
素樹脂組成物が得られず且つ耐熱性も阻害される。

本発明において、アミノ酸の過塩素酸塩と共に使用され
る安定剤としては、オクチル酸亜鉛及びステアリン酸亜
鉛等の有機酸亜鉛塩、オクチル酸及びステアリン酸のカ
ルシウム、マグネシウム及びバリウム塩等の有機酸アル
カリ土類金属塩、ジフェニルデシルホスファイト等の有
機ホスファイト化合物、ペンタエリスルトール及びジペ
ンタエリスルトール等のポリオール化合物、β−アミノ
クロトン酸の１，４−ブタンジオールエステル等の含窒
素系化合物、ジプチル錫ラウレート及びジオクチル錫マ
レエート等の有機錫化合物、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム及び酸化アルミニウム等の金属酸化物並びに水
酸化カルシウム、水酸化マグネシウム及び水酸化アルミ
ニウム等の金属水酸化物等が挙げられる。

更には、ジオクチルフタレート等の可塑剤、炭酸カルシ
ウム等の充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、発
泡剤、帯電防止剤、防曇剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤
及びプレートアウト防止剤等を必要に応じ配合すること
も出来る。

（ホ）発明の効果 アミノ酸の過塩素酸塩を含塩素樹脂に配合することによ
り、含塩素樹脂組成物の着色防止性が著しく向上し、且
つ長期の熱安定性も改蕪される。

又、アミノ酸の過塩素酸塩は、水分の存在下で含塩素樹
脂に配合することも出来、水分が存在しない状態で過塩
素酸塩を配合した場合よりも各配合物が均一分散した含
塩素樹脂組成物が得られる。

（へ）実施例 以下、本発明について実施例を挙げて詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。

実施例１ 塩化ビニル樹脂１００重量部、ジオクチルフタレート４
０重量部、ステアリン酸バリウム１重量部、ステアリン
酸亜鉛０．２重量部及びグリシンの過塩素酸塩０．２重
量部〔グリシン１モルに対し６０％過塩素酸水溶液１６
．８ｇ（０，１モル）を添加したグリシンの過塩素酸塩
溶液９１．１ｇを調製し必要量使用した。数値は水分を
除いた１００％換算での値〕をスチ々− 一ムジャケット付ヘンシェルミキサーに投入し、スチー
ムで加熱しながら３０００　Ｒ，Ｐ、Ｍの高速攪拌で約
５分間混合を行い、混合物の温度が１１０°Ｃまで上昇
したところで内容物を取出し、常温まで放冷した。

次に、この均一分散含塩素樹脂組成物１００ｇをミキシ
ングロールを使用し、１７５℃で５分間混練し厚さ０．
３鶴の試験用シートを作製した。

着色防止性は、上記シートを５ωＸ５ｃｍの大きさに切
り、重ね合わせ熱プレス機を使用して、１８０℃にて５
分間、１０分間及び１５分間熱プレスを行い評価した。

評価数値は次の通りである。

１〜２　　　黒色〜褐色 ３〜４　　　赤褐色 ５〜６　　　黄色 ７〜８　　　微黄色 ９〜１０　　無色 熱安定性は、ギヤーオーブン中、１８０℃での黒化時間
を測定した。

着色防止性は５分、１０分及び１５分の順に−９，７及
び７であった。

又、熱安定性は７０分であった。

実施例２〜９ アミノ酸の過塩素酸塩及びその調製法を変えた他は、実
施例１と同様にして含塩素樹脂組成物を調製し、着色防
止性及び熱安定性の試験を行った。

含塩素樹脂組成物の調製条件及び結果を表１に示す。

比較例１ アミノ酸の過塩素酸塩を配合しない他は、実施例１と同
様にして含塩素樹脂組成物を調製し、着色防止性及び熱
安定性の試験を行った。結果を表１に示す。

実施例１０ 塩化ビニル樹脂１００重量部、アークリロニトリルーブ
タジエンースチレン樹脂３０重量部、ジオクチルフタレ
ート４０重量部、炭酸カルシウム１０重量部、バリウム
ノニルフェネート１重量部、オクチル酸亜鉛０．２重量
部及びグリシンの過塩素酸塩０．２重量部〔グリシン１
モルに対し６０％過塩素酸水溶液８４ｇ　（０，５モル
）を添加したグリシンの過塩素酸塩溶液１５９．１ｇを
調製し必要量使用した。数値は水分を除いた１００％換
算での値〕を使用し実施例１と同様にして含塩素樹脂組
成物を調製し、着色防止性及び熱安定性の試験を行った
。含塩素樹脂組成物の調製条件及び結果を表１に示す。

実施例１１〜１３ アミノ酸の過塩素酸塩及びその調製法を変えた他は、実
施例１０と同様にして含塩素樹脂組成物を調製し、着色
防止性及び熱安定性の試験を行った。含塩素樹脂組成物
の調製条件及び結果を表２に示す。

比較例２ アミノ酸の過塩素酸塩を配合しない他は、実施例１０と
同様にして含塩素樹脂組成物を調製し、着色防止性及び
熱安定性の試験を行った。結果を表２に示す。

比較例３〜７ アミノ酸の過塩素酸塩の代わりに各種安定剤等を０．２
重量部配合した他は、実施例１０と同様にして含塩素樹
脂組成物を調製し、着色防止性及び熱安定性の試験を行
った。結果を表２に示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. アミノ酸の過塩素酸塩を配合することを特徴とする含塩
   素樹脂組成物。