JPS6281455A - トリスアゾ化合物 - Google Patents

トリスアゾ化合物

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JPS6281455A
JPS6281455A JP22091185A JP22091185A JPS6281455A JP S6281455 A JPS6281455 A JP S6281455A JP 22091185 A JP22091185 A JP 22091185A JP 22091185 A JP22091185 A JP 22091185A JP S6281455 A JPS6281455 A JP S6281455A
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dye
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dyeing
lower alkyl
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Toshio Hibara
利夫 檜原
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Mitsubishi Chemical Corp
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なセルロース系繊維および含窒素繊維用等
の染料として使用されるトリスアゾ化合物に関するもの
である。
従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸す) IJウム、炭酸カリウム、水酸化
ナトリウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナ
トリウム等の電解質の存在下に、pH70以上で、温度
100℃以下の条件下で行う方法が採用されている。
ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース/ポリエステル混合繊維(以下単にc/p繊
維と記す。)を染色するためには、セルロース繊維に対
する染料および染色条件とポリエステル繊維に対する染
料および染色条件とをそれぞれ適用する必要があった。
それはポリエステル繊維を染色するための染料および染
色条件がセルロース繊維に対するそれと、大きく相違す
るからであった。すなわちポリエステル繊維を染色する
ためには、分散染料を使用し、温度約73θ℃で染色す
る必要があったためである。
たとえば、上記C/P繊紐を同一の工程で染色するとす
れば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異彦る
染料を使用し染色を行わせることとなシ、これにはいく
つかの問題があった。
すなわち、反応性染料をセルロース繊維側に充分染着さ
せるためには酸結合剤によ1)pHを7θ以上とするこ
とが必要となシ、酸結合剤の存在は分散染料の分解を促
進し分散染料のポリエステル繊維への染着が不充分とな
る。一方、分散染料をポリエステル繊維側に染着させる
ためには高温条件(通常/3θ℃)を必要とするが、上
記高pH下における高温下では反応性染料の加水分解を
促進し、セルロース繊維への染着が著しく阻害されるこ
ととなる。したがってこの様なC/P繊維を染色する場
合には、セルロースまたはポリエステルの一方の繊維を
染色した後、別浴により他の一方の繊維を染色する二浴
法が一般的に行われることとなるのである。
発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によるポリエステル繊維金物を提供
することを目的とするものである。
問題点を解決するための手段 本発明は、一般式(1) %式%(1) (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R
1は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基また
はスルホン酸基を表わし HRおよびR4は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基
またはスルホン酸基を表わし、R3は低級アルキル基、
低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わし、R5は
水素原子または低級アルキル基を表わし、Xはtはθま
たは/である。)を表わし、Yはx1塩素原子、フッ素
原子、芳香族のアミノ残基、脂肪族のアミノ残基、また
はエーテル化されていてもよいヒドロキシル基を表わし
、mは/、.2または3を表わし、nはOまたは/を表
わし、そしてベンゼン環、A、BおよびCはナフタレン
環を表わしても良い)で示されるトリスアゾ化合物を要
旨とするものである。
本発明の一般式(1)で表わされるトリスアゾ化合物に
おいて、Mで表わされるアルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウム等が挙げられる。
R1、R2、R3、R4およびR11で表わされる低級
アルキル基、低級アルコキシ基としては、炭素数/〜ダ
のアルキル基、アルコキシ基が挙げられ、特に好ましく
は、メチル基、メトキシ基が挙げられる。
Yで表わされる脂肪族のアミノ基としてはアミノ基、0
1%04のモノアルキルアミノ基s ”1〜C4のジア
ルキルアミノ基、モノエタノールアミン基、ジェタノー
ルアミノ基、−NHO1H4SO3Na基、−NHOH
100ONa基、−NH021H4SO2C,H401
基、シアノメチルアミノ基、シアノエチルアミノ基、モ
ルフォリノ基、ピペリジノ基等が挙げられ、芳香族のア
ミノ基としては、アニリノ基、N −メチルアニリン、
N−エチルアニリンまたは塩素原子、ニトロ基、カルボ
キシル基、スルホン酸基、低級アルキル基もしくは低級
アルコキシ基等で置換されたアニリノ基が挙げられ、エ
ーテル化されていてもよいヒドロキシル基としては一〇
H基、01〜04のアルコキシ基またはクロロ原子、ニ
トロ基、カルボキシル基、スルホン酸基、低級アルキル
基もしくは低級アルコキシ基等で置換されたフェニルオ
キシ基が挙げられる。
前足一般式(1)で表わされるトリスアゾ化合物は次の
ようにて製造することができる。たとえば下記一般式(
II)、CIり、0V)(II)     (I[[)
     (IV)(式中、R1、R3、R3、R4、
mそしてベンセン環A1BおよびCは前記定義に同じ) で示される化合物を通常のジアゾ化およびカップリング
を一度行い下記一般式(V) で示されるジスアゾ体とする。
一方、下記一般式(’M)、〔■〕 ゛闘n (式中、2は塩素原子またはフッ素原子を表わし、n、
R’は前記定義に同じ。)で示される化− マ − 合物を水性媒質中で縮合させ、下記一般式〔■〕(式中
、n%2およびR11は前記定義に同じ)で示される化
合物をまず製造する。
次いで、下記■、■または■の方法により、一般式 (式中、n%R5、XおよびYは前記定義に同じ)で示
される化合物を製造する。
(ここでtおよびMは前記定義に同じ)である場合: を100〜り0℃熱水中で縮合させる。
■ 前足一般式CI)において、Yが塩素原子まをgo
−4to℃熱水中で縮合させる。
■ 前足一般式(1)においてYがアミノ残基またはエ
ーテル化されていてもよいヒドロキシル基を表わす場合
: 上記一般式〔■〕で示される化合物/そル比とY’H(
ここでY′はアミノ残基またはエーテル化されていても
よりヒドロキシル基を表わす。)で示される化合物1モ
ル比とを縮合させる。
次いで該一般式(■)で示される化合物に前記(V)の
ジlスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジアゾ化したジアゾ
ニウム化合物をカップリングさせることによシ前示一般
式〔I〕のトリスアゾ化合物を製造することができる。
このようにして製造された本発明のトリスアゾ化合物は
、それ自体染料として使用することができる。
本発明のトリスアゾ化合物で染色し得る繊維としては木
綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレーヨ
ン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができる。
更にポリアミド、羊毛、絹等の含り素繊維の染色にも適
用できる。
またセルロース系繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、羊毛、
絹などの混合耕維中の該セルロース系繊維はもちろん良
好に染色することができる。
本発明のトリスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法に
おいては、セルロース系以外ノ繊維を染色するに必要か
染料、例えばco1our工ndex(第3版)に記載
されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色する
ことができる。
本発明のトリスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式(1)で示さ
れるトリスアゾ化合物、および染色中に染浴をpH!〜
10に保持するに必要な緩衝剤(たとえば炭酸、リン酸
、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩の単一または混合物で通常θ、j〜!、
Of/を程度)、そして必要に応じて電解質(塩化ナト
リウムまたは硫酸ナトリウム等を通常/〜/!θy/を
程度)を加えた染浴を調製し、との染浴にセルロース系
繊維を投入し、温度10θ〜/、90℃でj O% j
θ分間加熱することによって良好な染色を行うことがで
きる。
また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等を
染色するためには、本発明の上記一般式(1)で示され
るトリスアゾ化合物と、上記Oo’1our 工n+i
ex所載の分散染料とを上記染浴に添加することによシ
、セルロース系繊維=11− とポリエステル繊維とを一浴一段法により同時に染色す
ることができる。
また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の締、#に対する
染色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維と
その他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能
である。
実施例 以下、本発明の方法を実施例をあげて、さらに具体的に
説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるもの
ではない。
実施例/ コーナフチルアミンーz、t、r−トリスルホン’11
3F、:1tを、2−メトキシ−!−メチルアニリン/
 J、7 fと常法でジアゾ化およびカップリングして
生成したモノアゾ化合物を、さらにコ−メトキシ−j−
メチルアニリン/ 、?、7 ?と常法でジアゾ化およ
びカップリングして下式で表わされるジスアゾ化合物を
製造した。一方、/−アミノ−?−ヒドロキシナフタリ
ンー31g−ジスルホン酸3/、りrと[化シアヌル/
?、!2を0℃以下で縮合させた後、ダーアミノベンゼ
ンスルホン酸/7,39を20℃で縮合させ下記式 %式% で示される化合物をまず製造し、更にニコチン酸7r、
Of及び水酸化ナトリウム≦tを加え?θ℃で10時間
攪拌し塩素原子をニコチン酸に置換した。該反応液中に
上記ジスアゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ
液を加え、0− j ℃でカップリングさせた後、塩化
カリウムで塩析して、下記の構造式(遊離酸の形で示す
。)で示され、そして、下記可視光吸収による分析値λ
maxを有するトリスアゾ化合物り7.6?を得た。
上記構造式で示されるトリスアゾ化合物θ、2t。
芒硝/ 、< 1.緩衝剤としてNa2HPO4@ /
 2H20o、’i tおよびKn、po4 θ、/f
を水λθ0tulに加えてpH7に調製した染浴に未シ
ルケット綿メリヤス10tを入れ30分を要して7.2
θ℃迄昇温し、同温度で10分間染色した後水洗、ソー
ピング、水洗、乾燥を行い、緑味紺色の染色物を得た。
本染料の染着度は非常に良好で得られた染色物は極めて
濃厚であシ、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日
光堅牢度はいずれも良好であった。
実施例コ アニリン−λ、j−ジスルホン酸、2j、JPヲ、i!
−メトキシ−j−メチルアニリン/ 3,7 tと常法
でジアゾ化およびカップリングして生成したモノアゾ化
合物を、さらにコーメトキクーj−アセチルアミノアニ
リン/?、Ofと常法でジアゾ化およびカップリングし
て下式 %式% で表わされるジスアゾ化合物を製造した。一方、コーア
ミノーj−ヒドロキシナフタリン−2−スルホン酸、2
3.9?、塩化シアヌル7?、!Fを0℃以下で縮合さ
せた後、更にニコチン酸3g?及び水酸化ナトリウム/
29を加え、?θ℃で70時間攪拌し、塩素原子をニコ
チン酸で置換させたl下記式 で示される化合物をまず製造し、該反応液中に上記ジス
アゾ液を加え Q−j ’CでpH7,jでカップリン
グさせた後、反応液をスプレー乾燥して、下記の構造式
(遊離酸の形で示す。)で示され、そして、下記可視光
吸収による分析値λmaxを有するトリスアゾ化合物♂
?、3tを得た。
(λmax : srsnm (水))上記構造式で示
されるトリスアゾ化合物0.2 f。
芒硝/At1緩衝剤としてNa1HPO4・/ 2TI
20θ、!?およびKHりPO40,0,2fを水−2
00m1に加えて調製した染浴に未シルケット綿メリヤ
ス/θtを入れ、30分を要して/3゛O℃迄昇混し、
同温度で3θ分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗
、乾燥を行い紺色の染色物を得た、本染色浴は染色前、
後を通じてpHrであった、得られた染色物は極めて濃
厚であ夛、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢
度はいずれも良好であった。
実施例3 実施例コで製造したトリスアゾ化合物0..21および
構造式 で示されるモノアゾ染料0.2f、芒硝/、2P1緩衝
剤としてNa1HPO4・/−2HHO004t t 
>よびKF11PO4θ、/fを水−100trtlに
加えて調製した染浴にポリエステル/木綿=jθ:jθ
の混紡布/θtを入れ30分を要して730℃迄昇混し
、同温度でにθ分間染色した後、水洗、ソーピング、水
洗、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色物を得た。本染
色浴は染色の前、後においてpFI +1’であった。
また染着性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚
であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅
牢度はいずれも良好であった。
実施例ダ〜3g

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼…………〔 I 〕 (式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R
    ^1は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
    またはスルホン酸基を表わし、R^2およびR^4は水
    素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチル
    アミノ基またはスルホン酸基を表わし、R^3は低級ア
    ルキル基、低級アルコキシ基またはスルホン酸基を表わ
    し、R^5は水素原子または低級アルキル基を表わし、
    Xは▲数式、化学式、表等があります▼(Mは前記定義
    に同じであり、lは0または1である。)を表わし、Y
    はX、塩素原子、フッ素原子、芳香族のアミノ残基、脂
    肪族のアミノ残基、またはエーテル化されていてもよい
    ヒドロキシル基を表わし、mは1、2または3を表わし
    、nは0または1を表わし、そしてベンゼン環A、Bお
    よびCはナフタレン環を表わしても良い)で示されるト
    リスアゾ化合物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02255870A (ja) * 1988-12-09 1990-10-16 Sumitomo Chem Co Ltd モノアゾ化合物及びそれを用いる繊維材料の染色又は捺染方法
US5116956A (en) * 1989-06-01 1992-05-26 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Polyazo dye compounds having vinylsulfone type and pyridinium type fiber reactive groups
US5239063A (en) * 1991-01-17 1993-08-24 Bayer Aktiengesellschaft Fibre reactive azo dyestuffs
US5677433A (en) * 1994-02-10 1997-10-14 Zeneca Limited Disazo fiber reactive dyestuffs

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