JPS6220562A

JPS6220562A - トリスアゾ系の化合物

Info

Publication number: JPS6220562A
Application number: JP15804685A
Authority: JP
Inventors: Toshio Hibara; 桧原　利夫
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1985-07-19
Filing date: 1985-07-19
Publication date: 1987-01-29
Also published as: JPH0588738B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（、）　　発°明の目的（イ）産業上の利用分野本発明はセルロース繊維、含窒素繊維、特にセルロース
繊維用の染料として使用される新規なトリスアゾ系の化
合物に関するものである。

（ロ）従来の技術従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下にｐＨ１０以上で、温度１００
℃以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布の需要が増大し、この様なセ
ルロース／ポリエステル混合繊維（以下単にＣ／Ｐ繊維
と記すことがある。）を染色するためには、セルロース
繊維に対する染料および染色条件とポリエステル繊維に
対する染料および染色条件とをそれぞれに適用する必要
がありた。それは−リエステル繊維を染色するための染
料および染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大
きく相違するからであった。すなわちポリエステル繊維
を染色するためには、分散染料を使用し、温度約１３０
℃で染色する必要があったためであ・る。

たとえば、上記Ｃ／Ｐ繊維を同一の工程で染色するとす
れば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる
染料を使用し染色を行わせることとカリ、これにはいく
つかの問題があった。例えば反応性染料をセルロース繊
維側に充分染着させるためには酸結合剤により−を１０
以上とすることが必要となるが、酸結合剤の存在は分散
染料の分解を促進し分散染料のポリエステル繊維への染
着が不充分となる。一方、分散染料をポリエステル繊維
側に染着させるためには高温条件（通常１３０℃）を必
要とするが、上記高声下における高温下は反応性染料の
加水分解を促進し、セルロース繊維への染着が著しく阻
害されることとなる。したがって、この様なＣ／Ｐ繊維
を染色する場合には、セルロースまたはポリエステルの
一方の繊維を染色した後、別浴により他の一方の繊維を
染色する二浴法が一般的に行われることとなるのである
。

（ハ）発明が解決しようとする問題点本発明は、分散染料により、ｊ？　ＩＪエステル繊維を
染色する際の、−および染色条件下で、セルロース繊維
を染色することができるトリスアゾ系の化合物を提供し
ようとするものである。

（ｂ）　　発明の構成（イ）問題点を解決するための手段本発明は、一般式〔式中、Ｄは（式中、Ｍは水素原子字たはアルカリ金属を表わし、Ｒ
は水素原子またはカル？キシル基を表わし、Ｒ１は水素
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カル−ζキ
シル基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ２は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基
またはスルホン酸基を表わし、Ｒは低級アルキル基、低
級アルコキシ基を表わし、Ｒ４は水素原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基を表わし、
ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎ　ＦｉＯまたは１
を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはそれぞれベンゼン環
またはナフタレン環を表わす。）を表わし、Ｘは弗素原
子、塩素原子、（式中、Ｒ５およびＲ６は水素原子、メチル基、メトキ
シ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒは水素原子、メチ
ル基またはエチル基を表わし、Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わす。）、またはり金属を表わし、Ｌは０
または１である。）を表わし、Ｙは水素原子、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、−Ｃ００Ｍ
基または一８０３Ｍ基（Ｍは水素原子またはアルカリ金
属を表わす。）を表わし、２は水素原子、メチル基、−
ＣＯＯＭまたは一８ｏ３Ｍ　（Ｍは水素原子またはアル
カリ金属を表わす。）を表わす。〕スで示されるトリアゾ系の化合物である。

△ 本発明の一般式（１）で表わされるトリスアゾ系の化合
物（以下単１ｃ　トリスアゾ化合物と記すことがある。

）において、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、リ
チウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、Ｒ，Ｒ，
Ｒ，ＲおよびＹで表わされる低級アルキル基、低級アル
コキシ基としては、炭素数１〜４のアルキル基、アルコ
キシ基が挙げられる。特に、メチル基またはメトキシ基
が好ましい。また、Ｙで表わされるハロゲン原子として
は等が挙げられる。またＹとしては特に−８０，Ｈ基ま
たは一〇〇〇Ｈ基が好ましい。

前示一般式（１）で表わされるトリスアゾ系化合物は、
たとえば次のようにて製造することができる。

すなわち、下記の一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（ＩＶ
）Ｚ（ＩＩ）　　　　　　　　（ＩＩＩ）　　　　　　　（
Ｆ／）（式中、Ｒｏ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍそし
て環ＡおよびＢは前記定義に同じである。）で示される各化合物を用い、通常のジアゾ化および力、
７６リングを２度行い下記一般式（Ｖ）（式中、ＲＮ　
ＲＸＲＮ　Ｒ％　ｍそして環Ａおよび環Ｂは前記定義に
同じである。）で示されるジスアゾ体とする。

そして、このジスアゾ化合物（Ｖ）を水−酢酸媒質中で
ジアゾ化したジアゾニウム化合物を、下記の一般式（■
）（式中、ｎ、Ｘ％Ｙおよび２は前記定義に同じである。

）で示される化合物と力、ブリングさせることによシ、ス前記一般式（１）で示されるトリアゾ系の化合物を得Δ ることかできる。

なお、前記一般式（Ｍ）で示される化合物を製造するに
は、下記の一般式（■）（式中、Ｘｌは塩素原子または弗素原子を表わす。）で
示される化合物と下記の一般式（■）（式中、ｎは前記
定義に同じである。）で示される化合物とを縮合させ、
下記の一般式代で示される化合物を得る。

（式中、ｎおよびＸｌは前記定義に同じである。）次い
で、この化合物（■）と下記の一般式（Ｘ）（式中、２
は前記定義に同じである。）で示される化合物とを、モ
ル比１：１で縮合させ、下記の一般式（Ｎ）で表わされ
る化合物を得る。

（式中、ｎ、Ｘおよび２は前記定義に同じである。）次
いで、この化合物（ＸＩ）と下記一般式（ＸＩ）（式中
、ＸおよびＹは前記定義に同じである。）で示される化
合物とを縮合させることにより、下記一般式（Ｘ［［）
で表わされる化合物を製造することができる。

Ｈ・・・（Ｘ［ｌｌ）（式中、’ｘ’、ｙ、　ｚおよびｎは前記定義に同じで
ある。）そして、一般式（１）においてＸが（ここでＲ５、Ｒ６、Ｒ’、ＭおよびＬ社前記定義と同
じものである。）アである化合物を得るには、一般式（
Ｘｌｌｌ）で示される化合物１モル比と、一般式は２モ
ル比とを、８０°〜９０℃の熱水中Ｐ）（６で縮合させ
ることにより容易に得ることができる。

このようにして製造された本発明のトリスアゾ・系化合
物は、それ自体染料として使用することができる。

本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊維として
は木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレ
ーヨン、麻ナトのセルロース系繊維を挙げることができ
る。更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色に
も適用できる。またセルロース系繊維を含有するポリエ
ステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポリ
アミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系繊
維はもちろん良好に染色することができる。

本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の染色方法
においては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要
な染料、例えばＣｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ（第３版）に
記載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色
することができる。

本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロース系繊
維を染色する場合には、たとえば上記一般式（１）で示
されるトリスアゾ系化合物、および染色中に染浴をｐＨ
５〜１０に保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リ
ン酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム
塩またはカリウム塩の単一または混合物で通常０．５〜
５．０　ｇ／ｌ程度）そして必要に応じて電解質（塩化
ナトリウムまたは硫酸す）　ＩＪウム等を通常１〜１５
０　ｇ／ｌ程度）を加えた染浴を調整し、との染浴にセ
ルロース系繊維を投入し、温度１００〜１５０℃で３０
〜５０分間加熱することによって良好な染色を行うこと
ができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を加えて製造されている混紡布、混繊編物等を染
色するためには、本発明の上記一般式ＣＩ）で示される
トリスアゾ系化合物と、上記Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘ
所載の分散染料とを上記染浴に添加することによシ、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法によ
り同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を適
用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。

以下、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
。

仲）実施例実施例１２−ナフチルアミン−３，６，８−）ジスルホン酸３８
．３９を２−メトキシ−５−メチルアニリン１３、’＃
と常法でジアゾ化およびカップリングして生成したモノ
アゾ化合物を、さらに２−メトキシ−５−メチルアニリ
：ｙＬ３．７ＩＩと常法でジアゾ化およびカップリング
して下記の構造式で表わされるジスアゾ化合物を製造し
た。

一方、１−アミノ−８−ヒドロキシナフタリン−３，６
−ジスルホン酸３１．９．ｐと７ツ化シアヌル１３．５
．９を０℃以下で縮合させた後、更にｐ−フェニレンジ
アミン１０．８ｇを縮合させた。これにフッ化シアヌル
１３．５ｇと３−アミノベンゼンスルホン酸１７．３ｇ
の縮合物を添加し、下記の構造で表わされる化合物を製
造し、該反応液中に上記ジスアゾ化合物を水−酢酸系で
ジアゾ化したジアゾ液を加え、カップリングさせた後、
塩化カリウムで塩析することによυ下の構造式及び可視
光吸収分析値を有するトリスアゾ化合物を製造した。

上記の構造式で示されるトリスアゾ化合物０１２ｙ１芒
硝１６ｇ、緩衝剤としてＮａ２ＨＰＯ４’　１２　Ｈ２
Ｏ０，４９およびＫＨ２ＰＯ４０，１１１を水２００ゴ
に加えてＰ）（７に調製した染浴に未シルケット綿メリ
ヤス１０ｙを入れ３０分を要して１２０℃迄昇温し、同
温度で６０分間染色した後水洗、ソーピング、水洗、乾
燥を行い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染着度は
非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ耐光堅
牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも
良好であった。

実施例２アニリン−２，５−ジスルホン酸２５．３，９を２−メ
トキシ−５−メチルアニリン１３．７ｇと常法でジアゾ
化およびカップリングして生成したモノアゾ化合物を、
さらに２−メトキシ−５−アセチルアミノアニリン１８
．０．＠と常法でジアゾ化およびカップリングして下記
の構造式で表わされるノスアゾ化合物を製造した。

一方、２−アミノ−５−ヒドロキシナフタリン−７−ス
ルホン酸２３．９ｇ、塩化シアヌル１８，５Ｉおよヒ１
．４−・シアミノベンゼン−２−スルホン酸１８．８．
９を縮合させた。次いで、これに塩化シアヌル１８．５
ｇと２−アミノベンゼンスルホン酸１７．３ｆｌの縮合
物を２０℃で添加し、下記の構造式で表わされる化合物を製造し、更に９０℃、ＰＨ６でｍ
−アミノベンゼンオキシエチルスルホン硫酸エステル５
６．２９と縮合させ下記構造式で表わされる化合物７４
１７を製造した。

この化合物と、さきに製造したノスアゾ化合物とを用い
、ジアゾ化およびカップリングを行なったのち、反応液
をスプレー乾燥して、下記構造式及び分析値を有する化
合物をｙ！造した。

このトリスアゾ化合物０．２ｇ、芒硝１６ｇ、緩衝剤と
してＮＩＬ　２　ＨＰＯ４・１２Ｉ（２００，５ｇおよ
びＫＨ２ＰＯ４０，０２１１を水２００　Ｉｌｌに加え
て調製した染浴に未シルケット綿メリヤス１０Ｉｌを入
れ、３０分を要して１３０℃迄昇温し、同温度で３０分
間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い紺
色の染色物を得た。本染色浴は染色前、後を通じて−８
であった。得られた染色物は極めて濃厚で耐光堅老度、
耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であっ
た。

実施例３実施例１に記載の方法に準じて下記の構造式及び分析値
を有する化合物を製造した。

このトリスアゾ化合物０．２．！ｉ！、下記の構造式で
示されるモノアゾ染料０．２ｇ、芒硝１２ｇ、緩衝剤と
してＮａ２ＨＰＯ４・１２　Ｈ２Ｏ０，４９およびＫＨ
２ＰＯ４０，１，９を水２００　ｍｌに加えてＦＡ製し
た染浴に？リエステル／木綿＝５０：５０の混紡布１０
ｐを入れ３０分を要して１３０℃迄昇温し、同温度で６
０分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行
い同色性良好な紺色の染色物を得た。本染色浴は染色の
前、後においてＰ）Ｉ８であった。また染着性は非常に
良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ耐光堅牢度、
耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良好で
あった。

実施例４〜２３実施例１に記載の方法に準じて第１表に記載の各トリス
アゾ化合物を製造した。その得られた各化合物を用い、
実施例１に記載の方法に準じて綿布を染色した結果は第
１表に示すとおシであった。

（ｃ）　　発明の効果本発明のトリスアゾ化合物は下記の効果を奏することが
できる。

（１）　　セルロース系繊維、含窒素繊維、特に前者の
繊維用の染料として優れている。

（１１）殊に、分散染料によりポリエステル繊維を染色
する際の−およびその他の染色条件下でセルロース系繊
維を容易に染色することができるから、セルロースとポ
リエステルの混合繊維を一浴一段法で染色する場合のセ
ルロース系繊維用染料として優れている。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｄは ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
＾０は水素原子またはカルボキシル基を表わし、Ｒ＾１
は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基カルボ
キシル基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾２は水素原
子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミ
ノ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾３は低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基を表わし、Ｒ＾４は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基
を表わし、ｍは１以上３以下の整数を表わし、ｎは０ま
たは１を表わし、そして環Ａおよび環Ｂはそれぞれベン
ゼン環またはナフタレン環を表わす。）を表わし、Ｘは
弗素原子、塩素原子、▲数式、化学式、表等があります
▼ （式中、Ｒ＾５およびＲ＾６は水素原子、メチル基、メ
トキシ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾７は水素原
子、メチル基またはエチル基を表わし、Ｍは水素原子ま
たはアルカリ金属を表わす。）、または▲数式、化学式
、表等があります▼（Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、ｌは０または１である。）を表わし、
Ｙは水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、−ＣＯＯＭ基または−ＳＯ＿３Ｍ基（Ｍは
水素原子またはアルカリ金属を表わす。）を表わし、Ｚ
は水素原子、メチル基、−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ＿３Ｍ
（Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わす。）を表わ
す。〕で示されるトリスアゾ系の化合物。