JPS6220563A - トリスアゾ系化合物 - Google Patents

トリスアゾ系化合物

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JPS6220563A
JPS6220563A JP15804785A JP15804785A JPS6220563A JP S6220563 A JPS6220563 A JP S6220563A JP 15804785 A JP15804785 A JP 15804785A JP 15804785 A JP15804785 A JP 15804785A JP S6220563 A JPS6220563 A JP S6220563A
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JP
Japan
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compound
group
lower alkyl
formula
dyeing
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JP15804785A
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Toshio Hibara
桧原 利夫
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Mitsubishi Chemical Corp
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Mitsubishi Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 (a)  発明の目的 (イ)産業上の利用分野 本発明はセルロース繊維、含窒素繊維、特にセルロース
繊維用の染料として使用される新規なトリスアゾ系の化
合物に関するものである。
(ロ)従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリ9ム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸す) 
IJウム等の電解質の存在下にpH10以上で、温度1
00℃以下の条件下で行う方法が採用されている。
ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布の需要が増大し、この様な°
セルロース/ポリエステル混合繊維(以下単にC/P繊
維と記すことがある。)を染色するためには、セルロー
ス繊維に対する染料および染色条件とポリエステル繊維
に対する染料および染色条件とをそれぞれに適用する必
要があった。それはポリエステル繊維を染色するための
染料および染色条件がセルロース繊維に対するそれと、
犬きく相違するからであった。すなわちポリエステル繊
維を染色するためには、分散染料を使用し、温度約13
0℃で染色する必要があったためである。
たとえば、上記C/P繊維を同一の工程で染色するとす
れば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる
染料を使用し染色を行わせることとなり、これにはいく
つかの問題があった。例えば反応性染料をセルロース繊
維側に充分染着させるためには酸結合剤によりpt’1
ilo以上とすることが必要となるが、酸結合剤の存在
は分散染料の分解を促進し、分散染料のポリエステル繊
維への染着が不充分となる。一方、分散染料をポリエス
テル繊維側に染着させるためには高温条件(通常130
℃)を必要とするが、上記高声下における高温は反応性
染料の加水分解を促進し、セルロース繊維への染着が著
しく阻害されることとなる。したがって、この様なC/
P繊維を染色する場合には、セルロースまたはポリエス
テルの一方の繊維を染色した後、別浴忙より他の一方の
繊維を染色する二浴法が一般的に行われることとなるの
である。
(ハ)発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によりポリエステル繊維を染色する
際の声およびその他の染色条件下で、セルロース繊維を
染色することができるトリスアゾ系の化合物を提供しよ
うとするものである。
(b)  発明の構成 (イ)問題点を解決するための手段 本発明は、 一般式 〔式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R
’は水素原子またはカルボキシル基を表わし、R1は水
素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボキ
シル基またはスルホン酸基ヲ表わし1R2は水素原子、
低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルアミノ基
またはスルホン酸基を表わし、Rは低級アルキル基また
は低級アルコキシ基を表わし、Rは水素原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基またはアセチルアミノ基金表
わし°、PはCCt3基、CF3基、CHCl2基また
はCF2Cl基を表わし、Qは水素原子またはハロダン
原子を表わし、Wはハロダン原子を表わし、mは1以上
3以下の整数を表わし、nは0または1を表わし、そし
て3JAおよび壌Bはベンゼン環またはナフタレン環を
表わす。〕 で示されるトリスアゾ系化合物である。
本発明の一般式(1)で表わされるトリスアゾ系化合物
(以下単に「トリスアゾ化合物」と記す。)において、
Mで表わされるアルカリ金属としてはリチウムナトリウ
ム、カリウム等が挙げられ、R+R2、R5、R4およ
びR5で表わされる低級アルキル基としては炭素数1〜
4のアルキル基が挙げられ、R1、R2、R3およびR
4で表わされる低級アルコキシ基としては炭素数1〜4
のアルコキシ基が挙げられ、QおよびWで表わされるへ
ロr7原子としては弗素原子、塩素原子が挙げられる。
前示一般式(1)で表わされるトリスアゾ化合物は、た
とえば次のようにして製造することができる。
すなわち、下記の一般式(II) 、 (III) 、
 (IV)(各式中、RaRaRtRaRt  mそし
て1JIhおよびBは前記定義に同じである。)で示さ
れる各化合物を用い、通常のジアゾ化およびカップリン
グを2度行い、下記一般式(V)〔式中、RtReRt
R、Re  mそして環AおよびBは前記定義に同じで
ある。〕で示されるジスアゾ体とする。
一方、下記式(M)と(■) (各式中、naPaQおよびWは前記定義に同じであり
、HaLはハロガン原子を表わす、)で示される両化合
物を水性媒質中で縮合反応させ、下記一般式(■) (式中、n g P a Q eおよびWは前記定義に
同じである。) で示される化合物を製造する。
次いで該一般式(Vl)で示される化合物に前記(V)
のジアスアゾ体を、水−酢酸媒質中でジアゾ化したジア
ゾニ9ム化合物をカップリングさせるととkより前足一
般式(1)のトリスアゾ系化合物を製造することができ
る。
このよう忙して製造された本発明のトリスアゾ系化合物
は、それ自体染料として使用することができる。
本発明のトリスアゾ系化合物で、染色し得る繊維トシて
は木綿、ビスコースレーヨン、キュプラアンモニウムレ
ーヨン、麻などのセルロース系繊維を挙げることができ
る。更にIリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色に
も適用できる。また、セルロース系繊維を含有するポリ
エステル、トリアセテート、ポリアクリロニトリル、ポ
リアミド、羊毛、絹などの混合繊維中の該セルロース系
繊維はもちろん良好に染色することができる。
本発明のトリスアゾ系化合物を使用する繊維の染色方法
においては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要
な染料、例えばCo1our Indsx (第3版)
K記載されている分散染料などを同時に染浴忙加えて染
色することができる。
本発明のトリスアゾ系化合物を使用してセルロース系繊
維を染色する場合には、たとえば上記一般式(1)で示
されるトリスアゾ系化合物、および染色中忙染浴をpH
5〜lOに保持するに必要な緩衝剤(たとえば炭酸、リ
ン酸、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム
塩またはカリウム塩の単一または混合物で通常0.5〜
5.0 g/l程度)、そして必要に応じて電解質(塩
化ナトリウムまたは硫酸ナトリウム等を通常1〜150
1/l程度)を加えた染浴を調整し、この染浴にセルロ
ース系繊維を投入し、温度100〜150℃で30〜5
0分間加熱すること忙よって良好な染色を行うことがで
きる。
また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を加えて製造されている混紡布、混繊編物等を染
色するためには1本発明の上記一般式(1)で示される
トリスアゾ系化合物と、上記Co1our Index
記載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、セ
ルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法たよ
り同時忙染色することができる。
また、上記のよ5な混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後忙同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を適
用してもよく、さらkは、本発明のトリスアゾ化合物に
よる染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染色
法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とその
他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能であ
る。
以下、本発明の方法を実施例によって具体的に説明する
が、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない
(ロ))実施例 実施例1 2−ナフチルアミン−3,6,8−)ジスルホン酸38
、39を2−メトキシ−5−メチルアニリ713.7g
と常法でジアゾ化およびカップリングして生成したモノ
アゾ化合物を、さら!1c2−メトキシー5−メチルア
ニリン13.79と常法でジアゾ化およびカップリング
して下記の構造式で表わされるジスアゾ化合物を製造し
九。
一方、1−アミノ−8−ヒドロキシナフタリン−3,6
−ジスルホン酸31.977と2−トリクロロメチル−
4,6−ジクロロ−5−クロロピリミジン25.6gt
−o℃で縮合させ、下記の構造式 8式% で表わされる化合物全製造し、該反応液中に上記のジス
アゾ化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を加え
、KOHを用いて)IH7でカップリングさせた後、塩
化カリウムで塩析して、下記の構造式(遊離酸の形で示
す、)で示されるトリスアゾ化合物90. ’59を得
た。
このトリスアゾ化谷物0.2.9 、芒硝16 p、−
緩衝剤としてNa2HPO4−12H200,4gおよ
びKH2PO40、IIIを水200dに加えて−7に
調製した染浴釦、未シルグツト綿メリヤス10.9’i
入れ、30分を要して120℃迄昇温し、同温度で60
分間染色した後水洗、ンーピング、水洗、乾燥を行い、
緑味紺色の染色物を得九、この化合物の染着度は非常に
良好で、得られた染色物は極めて濃厚であり、耐光堅牢
度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいずれも良
好であった。
実施例2 アニリン−2,5−ジスルホン酸25.3.pを2−メ
トキシ−5−メチルアニリン13.79と常法でジアゾ
化およびカップリングして生成したモノアゾ化合物を、
さらに2−メトキシ−5−アセチルアミノアニリン18
.0.litと常法でジアゾ化およびカップリングして
下記の構造式 で表わされるジスアゾ化合物を製造した。
一方、2−アミノ−5−ヒドロキシナフタリン−7−ス
ルホン酸23.99.2−トリクロロメチル−4,6−
ジクロロ−5−クロロピリミジン25.6gとの縮合物
である下記の構造式 で表わされる化合物を製造した。
この化合物47.9と、さきに製造したジスアゾ化合物
59.2gとをジアゾ化およびNaOHft用いてPH
7でカップリング反応させたのち、反応液をスプレー乾
燥して、下記の構造式(遊離酸の形で示す。)で表わさ
れるトリスアゾ化合物87.59を得た。
このトリスアゾ化合物0.2 g 、芒硝16J9.緩
衝剤としてNa2HPO4”12H20o、 5.9お
よびKH2PO40,02/を水20011L/に加え
て調製した染浴に、未シルケット綿メリヤス10gを入
れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温度で30分
間染色した後、水洗、ソーピング、水洗、乾燥を行い紺
色の染色物を得た。この染色浴は染色前、後を通じて−
8であった。また、得られた染色物は極めて濃厚で、耐
光堅牢度、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも
良好であった。
実施例3 実施例2で使用した2−メトキシ−5−メチルアニリン
13.7/lの代り忙、1−ナフチルアミン−7−スル
ホン酸22.3.pt−s用し、そのほかは実施例2と
同様にして、下記の構造式で示されるトリスアゾ化合物
92.39を製造 このトリスアゾ化合物0.2fi、m造式で示されるモ
ノアゾ染料0.2,9.芒硝12g、緩衝剤としてNa
2HPO4’12120 0.4 fiおよびKI(2
PO40,1gを水20011ilに加えて調製した染
浴に、Iリエステル/木綿=50 : 50の混紡布1
0.9を入れ、30分を要して130℃迄昇温し、同温
度で60分間染色した後、水洗、ソーピンク、水洗、乾
燥を行い同色性の良好な紺色の染色物を得た。
この染色浴は染色の前、後においてpH8であった。
また、染着性は非常に良好で得られた染色物は極めて濃
厚であり、耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光
堅牢度はいずれも良好であった。
実施例4〜31 実施例2に記載された方法に準じて、第1表に記載の各
トリスアゾ化合物を製造した。その得られた各化合物金
剛い、実施例2に記載の方法に準じて綿布を染色した結
果は第1表に示すとおりでありた。
(c)  発明の効果 本発明のトリスアゾ化合物は下記の効果を奏することが
できる。
(i)  セルロース系繊維、含窒素繊維、特に前者の
繊維用の染料として優れたものである。
(11)殊に、分散染料によりポリエステル繊維を染色
する際の−およびその他の染色条件下でセルロース系繊
維を容易に染色することができるから、セルロースとポ
リエステルの混合繊維を一浴一段法で染色する場合のセ
ルロース系繊維用染料として優れている。
特許出願人 三菱化成工業株式会社 ・ ′1・11

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼…( I ) 〔式中、Mは水素原子またはアルカリ金属を表わし、R
    ^0は水素原子またはカルボキシル基を表わし、R^1
    は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カル
    ボキシル基またはスルホン酸基を表わし、R^2は水素
    原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アセチルア
    ミノ基またはスルホン酸基を表わし、R^3は低級アル
    キル基または低級アルコキシ基を表わし、R^4は水素
    原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基またはアセチ
    ルアミノ基を表わし、PはCCl_3基、CF_3基、
    CHCl_2基またはCH_2Cl基を表わし、Qは水
    素原子またはハロゲン原子を表わし、Wはハロゲン原子
    を表わし、mは1以上3以下の整数を表わし、nは0ま
    たは1を表わし、そして環Aおよび環Bはベンゼン環ま
    たはナフタレン環を表わす。〕 で示されるトリスアゾ系化合物。
  2. (2)一般式( I )において▲数式、化学式、表等が
    あります▼が、 ▲数式、化学式、表等があります▼である特許請求の範
    囲第1 項記載のトリスアゾ化合物。
  3. (3)一般式( I )において▲数式、化学式、表等が
    あります▼が▲数式、化学式、表等があります▼(式中
    、R^6は低級アルキル基を表わす。)である特許請求
    の範囲第1項又は第2項記載のトリスアゾ化合物。
JP15804785A 1985-07-19 1985-07-19 トリスアゾ系化合物 Granted JPS6220563A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5268458A (en) * 1989-12-29 1993-12-07 Hoechst Aktiengesellschaft Azo compounds, having a 1-sulfo-6-carboxy-2-naphthyl group as the diazo component and a halogen-substituted heterocyclic fiber-reactive group

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5268458A (en) * 1989-12-29 1993-12-07 Hoechst Aktiengesellschaft Azo compounds, having a 1-sulfo-6-carboxy-2-naphthyl group as the diazo component and a halogen-substituted heterocyclic fiber-reactive group

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