JPS6281456A - トリスアゾ化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規なセルソース系繊維および含窒素繊維用等
の染料として使用されるトリスアゾ化合物に関するもの
である。

従来の技術 従来、セルロース繊維を染色する場合には、反応性染料
を使用し、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、水酸化ナト
リウム等の酸結合剤および塩化ナトリウム、硫酸ナトリ
ウム等の電解質の存在下に、ｐＨ／　０以上で、温度１
００℃以下の条件下で行う方法が採用されている。

ところが、近年セルロース繊維とその他の繊維、特にポ
リエステル繊維との混紡布等の需要が増大し、この様な
セルロース／ポリエステル混合繊維（以下、単にａ／ｐ
繊維と記す。）を染色するためには、セルロース繊維に
対する染料および染色条件とポリエステル繊維に対する
染料および染色条件とをそれぞれ適用する必要があった
。それはポリエステル繊維を染色するための染料および
染色条件がセルロース繊維に対するそれと、大きく相違
するからであった。すなわちポリエステル繊維を染色す
るためには、分散染料を使用し、温度約７３θ℃で染色
する必要があったためである。

たとえば、上記ａ／ｐ繊維を同一の工程で染色するとす
れば、反応性染料と分散染料との組合せで二つの異なる
染料を使用し染色を行わせることとなシ、これにはいく
つかの問題があった。

すなわち、反応性染料をセルロース繊維側に充分染着さ
せるためには酸結合剤によＦ）　ｐＩ（を７０以上とす
ることが必要となシ、酸結合剤の存在は分散染料の分解
を促進し分散染料のポリエステル繊維への染着が不充分
となる。一方、分散染料をポリエステル繊維側に染着さ
せるためには高温条件（通常７３０℃）を必要とするが
、上記高ｐＨ下における高温下では反応性染料の加水分
解を促進し、セルロース繊維への染着が著しく阻害され
ることとなる。したがってとの様なａ／ｐ繊維を染色す
る場合には、セルロースまたはポリエステルの一方の繊
維を染色した後、別浴によシ他の一方の繊維を染色する
二浴法が一般的に行われることとなるのである。

発明が解決しようとする問題点 本発明は、分散染料によるポリエステル繊維を染色する
際の、ｐＨおよび染色条件下でセルロース繊維を染色す
ることができるトリスアゾ化合物を提供することを目的
とするものである。

問題点を解決するだめの手段 本発明は、一般式（Ｉ） （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、、
Ｒ０は水素原子またはカルボキシル基を表を表わし、Ｒ
２およびＲ４は水素原子、低級アルキル基、低級アルコ
キシ基、アセチルアミノ基またはスルホン酸基を表わし
、Ｒ３は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはスル
ホン酸基を表わし、Ｒ１！およびＲ６は水素原子または
低級アルキル基を表わし、Ｙは−５ｏ２ＣＨ＝ＯＨ２基
または一８ｏ、ＯＨ，ＯＨ，Ｗ基（Ｗはアルカリの作用
によって脱離する基を表わす。）を表わし、Ｘは置換基
を有していてもよいフェニレン基またはナフチレン基を
表わし、２は塩素原子、フッ素原子、臭素原子、脂肪族
もしくは芳香族の７ミノ残基、メトキシ基またはフェノ
キシ基を表わし、ｍは／、コまたは３を表わし、ｎはＯ
または／を表わし、そしてベンゼン環Ａ％ＢおよびＣは
ナフタレン環を表わしても良い）で示されるトリスアゾ
化合物を要旨とするものである。

本発明の一般式（１）で表わされるトリスアゾ化合物に
おいて、Ｍで表わされるアルカリ金属としては、ナトリ
ウム、カリウム叫が挙げられ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４
、Ｒ５およびＲ６で表わされる低級アルキル基、低級ア
ルコキシ差止しては、炭素数／〜ダのアルキル基、アル
コキシ基が挙げられ、特に好ましくは、メチル基、エチ
ル基、メトキシ基、ニドキシ基が挙げられる。

Ｘで表わされる置換基を有していてもよいフェニレン基
またはナフチレン基としては、メチル基、エチル基等の
低級アルキル基、メトキシ基、エトキシ基等の低級アル
コキシ基、塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、スル
ホン酸基等の群から選ばれる／又は−個の置換基によシ
置換されていてもよいフェニレン基又はす７チレン基が
挙げられる。

られる。

Ｙは一ＳＯＩＯＨ＝ＯＨ，基または−８０，ＯＨ冨ＯＨ
，Ｗ基を表わすが、Ｗで表わされるアルカリの作用によ
って脱離する基としては硫酸エステル、チオ硫酸エステ
ル、リン酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子
等が挙げられる。

前足一般式（１）で表わされるトリスアゾ化合物は次の
ようにて製造することができる。たとえは下記一般式（
１）、（ＩＩ）、（ｍＶ）（Ｉｔ）　　　　　　　（Ｉ
ＩＩ）　　　　　　　（ＩＶ）（式中、Ｒｅ％Ｒ１％Ｂ
ｍ、Ｒ３、Ｒ４、ｍそしてベンゼン環Ａ，ＢおよびＣは
前記定義に同じ）で示される化合物を通常のジアゾ化お
よびカップリングを２度行い下記一般式（Ｖ） で示されるジスアゾ体とする。

一方，下記一般式（Ｖｌ）、〔■〕、〔■〕（式中、Ｈ
ａｔは塩素原子、フッ素原子または臭素原子を表わし　
Ｒ５％Ｒ６、ｎ％Ｘ，　Ｙおよび２は前記定義に同じ） で示される化合物を水性媒質中、任意の順序で縮合させ
下記一般式〔■〕 （式中、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ％Ｙ％２およびｎは前記定義に
同じ） で示される化合物を製造する。

次いで核一般式（ＩＸ）で示される化合物に、前記（Ｖ
）のジスアゾ体を水−酢酸媒質中でジアゾ化したジアゾ
ニラ÷化合物をカップリングさせるととによシ前示一般
式（１）で示されるトリスアゾ化合物を製造することが
できる。

このようにして製造された本発明のトリスアゾ化合物は
、それ自体染料として使用することができる。

本発明のトリスアゾ化合物で染色し得る繊維トシては木
綿、ビスコースレーヨン、キュプラ７ｙモニウムレーヨ
ン、麻などのセルロース系繊維を挙げるととができる．
更にポリアミド、羊毛、絹等の含窒素繊維の染色にも適
用できる。

またセルロース系繊維を含有するポリエステル、トリア
セテート、ポリアクリルニトリル、ポリアミド、羊毛、
絹などの混合綾維中の該セルロース系繊維はもちろん良
好に染色することができる。

本発明のトリスアゾ化合物を使用する繊維の染色方法に
おいては、セルロース系以外の繊維を染色するに必要な
染料、例えばＣｏｌｏｕｒ　Ｉｎｄ：＠ｘ（第３版）に
記載されている分散染料などを同時に染浴に加えて染色
することができる。

本発明のトリスアゾ化合物を使用してセルロース系繊維
を染色する場合には、たとえば上記一般式（１）で示さ
れるトリスアゾ化合物、および染色中に染浴をｐＨｊ〜
／θに保持するに必要な緩衝剤（たとえば炭酸、リン酸
、酢酸、クエン酸等の酸とそれらの酸のナトリウム塩ま
たはカリウム塩の単一または混合物で通常Ｏ，Ｓ〜！、
θ１／１程度）、そして必要に応じて電解質（塩化ナト
リウムまたは硫酸ナトリウム等を通常／〜／ｊｏ？／ｌ
程度）を加えた染浴を調製し、この染浴にセルロース系
繊維を投入し、温度７００〜／ｊθ℃で３０〜！Ｑ分間
加熱することによって良好な染色を行うことができる。

また、セルロース系繊維に他の繊維たとえばポリエステ
ル繊維を混合して製造されている混紡布、混繊編物等を
染色するためには、本発明の上記一般式（Ｉ）で示され
るトリスアゾ化合物と、上記Ｃｏ１ｏｕｒ　：［ｎ４ｅ
ｘ所載の分散染料とを上記染浴に添加することにより、
セルロース系繊維とポリエステル繊維とを一浴一段法に
より同時に染色することができる。

また、上記のような混紡布、混繊編物等を染色する場合
に、従来採用されているようにどちらか一方の繊維を染
色した後に、同浴で他方の繊維を染色する一浴二段法を
適用してもよく、さらには、本発明のトリスアゾ化合物
による染色法とセルロース系繊維以外の繊維に対する染
色法とを組合せて、別々の浴からセルロース系繊維とそ
の他の繊維とを染色する二浴法を採用することも可能で
ある。

さらに具体的に説明するが、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。

実施例／ コーナフチルアミン−！、ｔ、？−）ジスルホン酸、！
Ｆ、３１をコーメトキシー！−メチルアニリン／　３，
７　ｆと常法でジアゾ化およびカップリングして生成し
たモノアゾ化合物を、さらにＪ　−メトキシーｊ−メチ
ルアニリン／　、？、７　ｆと常法でジアゾ化およびカ
ップリングして下式％式％ で表わされるジスアゾ化合物を製造した。

一方、／−アミノ−？−ヒドロキシナフタリンー３．ｔ
−ジスルホン酸３／、りｖと塩化シアヌル／　／ｉ”、
ｊ　ｆとをｊｆ℃以下で縮合させた後、３−（β−ヒド
ロキシエチル）スルホニル−Ｎ−７１チルアニリン硫酸
エステルコタ、！？を３θ〜３５℃で縮合させ下記式 で示される化合物を製造し、該反応液中に上記ジスアゾ
化合物を水−酢酸系でジアゾ化したジアゾ液を加え、０
−ｊ℃でカップリングさせた後、塩化カリウムで塩析し
て、下記の構造式（遊離酸の形で示す。）で示され、そ
して下記の可視光吸収による分析値λｍａｘを有するト
リスアゾ化合物タコ、に？を得た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物θ、２ｆ１芒硝
／４Ｆ、緩衝剤としてＮａ２ＨＰＯ４＊　／、２Ｈ２０
ｏ、ｔｉｔ　ｔおよびＫＨ２ＰＯ４０，／　ｔを水コθ
θｄに加えてｐＨ７に調製した染浴に未シルケット綿メ
リヤス１０１を入れ３０分を要して７．２θ℃迄昇温し
、同温度で６０分間染色した後水洗、ソーピング、水洗
、乾燥を行い、緑味紺色の染色物を得た。本染料の染着
度は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ、
耐光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はい
ずれも良好であった。

実施例コ 実施例／において未シルケット綿メリヤス、／θｔをウ
ールモスリン１０ｆに変更した以外は実施例／に従って
染色した。

その結果ウールモスリンは極めて濃厚に緑味紺色に染着
されていた。

実施例３ コーナフチルアミンータ、？−ジスルホン酸３０、ｉｔ
を／−ナフチルアミン−７−スルホン酸、２２．ｉｔと
常法でジアゾ化およびカップリングして生成したモノア
ゾ化合物をさらにコーメトキシー！−アセチルアミノア
ニリン／♂、θｔと常法でジアゾ化およびカップリング
して下式で１表わされるジスアゾ化合物を製造した。一
方、−一メチルアミノーｊ−ヒドロキシナフタレン−２
−スルホン酸コａ、ｚ　Ｐ　ｓ　ｕ　化シアヌル／／、
弘ｔオｘｒ）ｚ−（β−ヒドロキシエチル）スルホニル
アニリン硫酸エステル２ｒ、ｉｔとの縮合物である下記
式 の化合物を製造し、これとさきに製造したジスアゾ化合
物とジアゾ化およびカップリングを行った後反応液をス
プレー乾燥して下記の構造式（遊離酸の形で示す。）で
示され、そして、下記の可視光吸収による分析値λｍａ
ｘを有するトリスアゾ化合物／θ？、２ｖを得た。

上記構造式で示されるトリスアゾ化合物θ、２ｔ１芒硝
／４ｔ、緩衝剤としてＮａｌＨＰＯ４ｅ／　ｊＨ２００
、！？およびＫＨ寓Ｐｏ４０．０コ？を水コ００ｔｄに
加えて調製した染浴に未シルケット綿メリヤス１０９を
入れ、３０分を要して７３０℃迄昇温し、同温度で３０
分間染色した後、水洗、ソーピンク、水洗、乾燥を行い
紺色の染色物を得た、本染色浴は染色前、後を通じてｐ
Ｈｌであシ、得られた染色物は極めて濃厚で耐光堅牢度
、耐塩素堅牢度、耐汗−日光堅牢度はいずれも良好であ
った。

実施例ダ 実施例３で製造したトリスアゾ化合物０，２　ｆおよび
構造式 で示されるモノアゾ染料０Ｏ−２ｔ、芒硝／−２２、緩
衝剤としてＮａ１ＨＰＯ４＠　／−２Ｈ！Ｏθ、４ｔｆ
およびｘＨ，ｐｏ４０．／　ｆを水−〇〇ｙｄに加えて
調製した染浴にポリエステル／木綿＝ｊｏ　：　ｓｏの
混紡布１０ｆを入れ３０分を要して７３０℃迄昇瀉し、
同温度で６θ分間染色した後、水洗、ソーピング、水洗
、乾燥を行い同色性良好な紺色の染色物を得た。本染色
浴は染色の前、後においてｐＨｒであった。また染着性
は非常に良好で得られた染色物は極めて濃厚であシ、耐
光堅牢度、耐塩素堅牢度および耐汗−日光堅牢度はいず
れも良好であった。

実施例５〜３６ 実施例／に記載の方法に準じた方法で、前記一般式ＣＩ
）で表わされる、下記の第１表に記載のトリスアゾ化合
物（遊離酸の形で示す。）を製造した。その得られた各
化合物の分析値および綿布を染色した結果は第７表に示
すとおシであった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼………〔 I 〕 （式中、Ｍは水素原子またはアルカリ金属を表わし、Ｒ
   ＾０は水素原子またはカルボシル基を表わし、Ｒ＾１は
   水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、カルボ
   キシル基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾２およびＲ
   ＾４は水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
   アセチルアミノ基またはスルホン酸基を表わし、Ｒ＾３
   は低級アルキル基、低級アルコキシ基またはスルホン酸
   基を表わし、Ｒ＾５およびＲ＾６は水素原子または低級
   アルキル基を表わし、Ｙは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２基
   または−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｗ基（Ｗはアルカリ
   の作用によつて脱離する基を表わす。）を表わし、Ｘは
   置換基を有していてもよいフェニレン基またはナフチレ
   ン基を表わし、Ｚは塩素原子、フツ素原子、臭素原子、
   脂肪族もしくは芳香族のアミノ残基、メトキシ基または
   フェノキシ基を表わし、ｍは１、２または３を表わし、
   ｎは０または１を表わし、そしてベンゼン環Ａ、Ｂおよ
   びＣはナフタレン環を表わしても良い）で示されるトリ
   スアゾ化合物。