JPS628165A - 二成分現像剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、静電潜像もしくは磁気潜像等を現像するため
の、トナーとキャリアとより構成される二成分現像剤に
関するものである。

〔従来の技術〕

現在、与えられた画像情報から可視画像を形成するため
の方法としては、静電潜像を経由する方法が広く利用さ
れ、また磁気潜像を経由する方法も利用されるようにな
ってきている。そしてこれらの潜像の現像においては、
潜像に従って付着してこれを可視化する粉末状のトナー
が用いられる。

かかるトナーにおいては、それが可視画像の形成に至る
までに経験する各プロセスにおいて良好な結果が得られ
るよう、帯電特性、定着特性などの緒特性において優れ
ていることが要求される。

ところで、トナーによる現像によって形成された印刷物
を長期にわたって、あるいは半永久的に保存すべき場合
が少な（ない、このような場合においては、通常、紙に
可視画像が形成されてなる印刷物は、樹脂フィルムより
なるいわゆる書類ホルダーに入れられて、あるいは゛印
刷物の一面もしくは両面に樹脂フィルムがう礎ネートに
より被覆されて保存されることが多い、しかし、このよ
うな樹脂カバーによって保存を行った場合には、時間の
経過とともに、印刷物の表面に密接する樹脂・カバーに
画像を形成するトナーが固着し、印刷物をカバーから分
離すると印刷物よりトナーが剥離するようになり、かえ
って印刷物を損なう事故がしばしば生ずる。これは、通
常、保存用樹脂カバーとして用いられる樹脂材料が塩化
ビニル系重合体であって必ず可塑剤を含有しており、こ
の可塑剤がトナーを構成するバインダー樹脂に作用して
これを可塑化してしまうことによるものと考えられる。

また、二成分現像剤においては、トナーはキャリアとの
摩擦によって所要の電荷を付与され、その静電引力を利
用して静電潜像あるいは磁気潜像を現像するものである
。したがって、良好な可視画像を安定に得るためには、
トナーの摩擦帯電特性が経時的に変化しないことが要求
される。

ところで、従来、流動性、トナー像支持体におけるクリ
ーニング性等を改善する目的で、トナー粉末に種々の物
質から選ばれる外部添加剤を添加したものをトナーとし
て用いることが行われ、例えば、流動性の良好なトナー
を得るために疎水性シリカ微粉末が添加され、またクリ
ーニング性の良好なトナーを得るためにステアリン酸亜
鉛などの脂肪酸金属塩が添加される。しかしながら、こ
のような外部添加剤は、主にトナー粒子の表面に付着す
ることによりトナー粒子の表面特性を改善するものであ
り、キャリアとの関係において適正な特性を有していな
ければならない、そうでないと、キャリアとの摩擦によ
るトナーの摩擦帯電量、摩ｍ＊電の速さ、帯電量の減衰
の速さなどの摩擦帯電特性に対する外部添加剤の影響に
よって、特性の経時的変化が早い、等の問題を生ずる。

〔発明が解決すべき問題点） 本発明は、特に、上述の問題点、すなわち印刷物とビニ
ル系重合体などの樹脂フィルムとが接触したときに、印
刷物の可視画像を構成するトナーが樹脂成分の影響を受
けて変質するという問題点を解消し、対樹脂耐久性が太
き（、保存性の良好な可視画像を形成することができる
二成分現像剤を提供することを目的とする。

本発明の他の目的は、優れた帯電特性ならびに定着特性
を有し、潜像の現像および定着を良好に行うことができ
る二成分現像剤を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は、優れた耐久性を有し、長期
間にわたって良好な現像を達成することができる二成分
現像剤を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

以上の問題点は、バインダーにトナー成分を分散させて
形成されるトナー粉末に外部添加剤が添加されたトナー
とキャリアとを含む二成分現像剤において、 前記トナー粉末が、架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ
樹脂とを含有し、 前記トナーのキャリアによる摩擦帯電量をＡ、前記トナ
ー粉末のキャリアによる摩擦帯電量をＢ。

前記トナーのキャリアによる摩擦帯電量の経時変化１直
をＣとしたとき、以下の関係 １０＜｜Ａ｜＜２５μｃ／ｇ ｜Ａ−Ｂｌ＜８μｃ／ｇ ｜Ｃ｜＜１０．ｕｃ／ｇ を満たし、かつ 前記外部添加剤が１００ｍμ以下の１次粒子径を有する
、 ことを特徴とする二成分現像剤によって解決される。

すなわち、本発明の二成分現像剤においては、特定のト
ナー、すなわち、架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ樹
脂とを混合したものをバインダーとし、これに着色剤そ
の他の必要な成分を含有させて構成されたトナー粒子と
、特定の外部添加剤とを混合して構成されるトナーを含
み、かつ当該トナーはキャリアとの摩擦帯電において特
定の摩擦帯電量および摩擦帯電量の経時変化値を有する
ものとされる。

以下、本発明について詳細に説明する。

トナーの摩擦帯電量は、キャリア、荷電制御剤などの選
定に加えて外部添加剤の種類および／または添加量を選
定することにより規定される。そして、本発明の二成分
現像剤においては、トナーの摩擦帯電量Ａ（μｃ　／　
ｇ　）の絶対値が１０〜２５の範囲とされ、かつ、トナ
ーの摩擦帯電量Ａ（μＣ／ｇ）と、外部添加剤を添加せ
ずにトナー粉末とキャリアを混合して構成される二成分
現像剤にお差の絶対値｜Ａ−Ｂｌが８未貞、より好まし
くは４以下となるように、前記諸条件が選定される必要
がある。

以上において、トナーの摩擦帯電量とは、次のようにし
て測定される帯電量をいう。

すなわち、現像剤試料を振とう機ｒ　Ｎｅｗ　−Ｙｓ　
Ｊ（ヤヨイ社製）によりｌＯ分間振とうさせて摩擦帯電
したもの２ｇを、第１図に示すように、３５０メツシユ
のスクリーンメツシュ１を張設した金属製容器２内に入
れ、吹き込み口３より窒素ガスを０．２Ｋｇ／ｃｍ”の
圧力で３秒間吹き込んでトナーをスクリーンメツシュ１
より飛散させ、残留したキャリアの帯電量を電圧計４に
よって測定し、これによって飛散されたトナー１ｇ当た
りの帯電量を求める。なお、測定の環境条件は、温度２
０℃、相対湿度６０％である。第１図において、５はコ
ンデンサである。

また、本発明の二成分現像剤においては、トナーの摩擦
帯電量（μｃ／ｇ）の経時変化値Ｃの絶対値が、１０未
満、より好ましくは５以下とされる。ここにおいて、ト
ナーの摩擦帯電量の経時変化値とは、上述の摩擦帯電量
の測定において、現像剤試料の振とう時間を１分間およ
び１０分間としたときのそれぞれの摩擦帯電量の差をい
う。

本発明におけるトナー粉末を構成する架橋性ポリエステ
ル樹脂は、多価アルコールと多塩基酸とを含み、かつこ
れら多価アルコールおよび多塩基酸の少なくとも一方が
３価以上の多官能性成分を含有する単量体組成物を重合
して得られる。

架橋性ポリエステル樹脂の合成に用いられる２価のアル
コールとしては、例えばエチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、トリエチレングリコール、１．２−プロ
ピレングリコール、１，３−プロピレングリコール、１
，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１．
４−ブチンジオール等のジオールＩｆ、１．４−ビス（
ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、およびビスフェノ
ールＡ、水素添加ビスフェノールＡ１ポリオキシエチレ
ン化ビスフエノールＡ１ポリオキシプロピレン化ビスフ
エノールＡ等のエーテル化ビスフェノール類、その他を
挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールとしては、例えばソルビトール、１゜２．３．６−
ヘキサンテトロール、１．４−ソルビタン、ペンタエリ
スリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ
スリトール、蔗糖、１，２．４−ブタントリオール、１
，２．５−ペンタントリオール、グリセロール、２−メ
チルプロパントリオール、２−メチル−１，２，４−ブ
タントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、１，３．５−トリヒドロキシメチルベンゼ
ン、その他を挙げることができる。

また架橋性ポリエステル樹脂を合成するために用いられ
る２価の多塩基酸としては、例えばマレイン酸、フマー
ル酸、メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタ
コン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパ
チン酸、マロン酸、これらの酸の無水物、低級アルキル
エステルとリルイン酸の二量体、その他の有機酸を挙げ
ることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多塩基酸と
しては、例えば１，２．４−ベンゼントリカルボン酸、
１，２．５−ベンゼントリカルボン酸、１゜２．４−シ
クロヘキサントリカルボン酸、２．５．７−ナフタレン
トリカルボン酸、１，２．４−ナフタレントリカルボン
酸、１，２．４−ブタントリカルボン酸、１．２．５−
ヘキサントリカルボン酸、１．３−ジカルボキシル−２
−メチル−２−メチレンカルボキシプロパン、テトラ（
メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７．８−オク
タンテトラカルボン酸、エンポール三量体酸およびこれ
らの酸無水物、その他を挙げることができる。

ポリエステルの架橋化に関与する３価以上の多価アルコ
ールおよび／または多塩基酸による成分は、重合体にお
ける構造単位としてのアルコール成分または酸成分の各
々における５〜８０モル％の割合で含有されるのが好ま
しい。

本発明において用いられる架橋性ポリエステル化水素基
を有するものであることが好ましい。このようにブラン
チ化された非線状架橋性ポリエステル樹脂を用いること
により、トナーの非オフセット性が改善される。上記脂
肪族炭化水素基を架橋性ポリエステル樹脂に導入するた
めには、例えば、単量体として当該脂肪族炭化水素基を
側鎖に存する２価以上の多塩基酸もしくは多価アルコー
ルを用いる。かかる単量体としては、例えばｎ−ドデセ
ニルこはく酸、イソドデセニルこはく酸、ｎ−ドデシル
こはく酸、イソ−オクチルこはく酸、ｎ−オクチルこは
く酸等を好適に用いることができる。上記脂肪族炭化水
素基を側鎖に有する２価以上の多塩基酸および多価アル
コールの使用量は、両者の合計で単量体成分全体に対し
１〜５０モル％、好ましくは１０〜３０モル％である。

使用量が５０モル％を越えると、トナーの非凝集性が不
十分となり、使用量が１モル％未満であると、トナーの
低温定着性が不十分となる。

本発明におけるトナー粉末を構成するエポキシ樹脂は、
デユラン水銀法による融点が６０〜１６０　℃、好まし
くはＢ、〜１２０℃の範囲内にあり、ガラス転移点が５
０℃以上、好ましくは５５℃以上であるものが好適に使
用される。特に好ましいエポキシ樹脂としては、ビスフ
ェノールＡ型エポキシ樹脂を挙げることができる。

また、本発明において用いられるエポキシ樹脂の使用量
は、バインダーに対して９５重量％以下、好ましくは１
０〜９０重量％である。エポキシ樹脂のバインダーに対
する含有割合が上述の範囲を越えると、オフセット現象
を生じゃすくなり、また、エポキシ樹脂中に含まれてい
て人体の皮膚に対して刺激性を有するビス（４−（２，
３−エポキシプロポキシ）フェニル〕プロパン（Ｃａｓ
Ｎｏ、　１６７５−５４−３）の濃度が高くなり、好ま
しくない。

本発明において好適に用いることできるエポキシ樹脂の
具体例としては、 商品名「エピコート」として販売されている１００３．
１００４．１０５５．１ｏ４４．１００４Ｆ、１００４
ＡＦ、　１００５８　。

１００７．１００９のもの（油化シェルエポキシ奸繋）
−商品名ｒＡｒａｌｄｉｔｅ　ＧＹ　Ｊとして販売され
ている７０７２．６０８４．７０９７．６ｏ９７．６ｏ
９９のもの（チバガイギー社製）、 商品名ｒＤ、Ｅ、Ｒ，Ｊとして販売されている６６２．
６６４．６６７．６６８のもの（ダウケミカルインター
ナショナル社製）、 その他を挙げることができる。

本発明におけるトナーを構成するトナー粉末は、上述の
架橋性ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂との混合物をバ
インダーとし、これに着色剤および必要に応じて加えら
れる特性改良剤を含有して構成される。

着色剤としては、カーボンブラック、ニグロシン染料（
Ｃ，１，Ｎｏ、５０４１５Ｂ）、アニリンブ／Ｌ／−（
Ｃ，Ｉ。

Ｎｑ、５０４０５）　、カルコオイルブルー（Ｃ，１，
Ｎｏ、ａｚｏｅｃＢｌｕｅ　３）　、クロムイエロー（
Ｃ，１，Ｎｏ、１４０９０）　、ウルトラマリンブルー
（Ｃ，１，Ｎｏ、７７１０３）　、テュポンオイルレッ
ド（Ｃ，ｒ、Ｎｏ、２６１０５）　、−ｔ−／　’）　
ンイｘ　。

−（Ｃ，１，Ｎｏ、４７００５）　、／　ｆレンブルー
クロライド（Ｃ，１，Ｎｏ、５２０１５）　、７タロシ
アニンプルー　（ｃ−ＴＮｏ、７４１６０）　、マラカ
イトグリーンオフサレート（Ｃ，１，Ｎｏ、４２０００
）、ランプブラック（Ｃ，Ｉ　、Ｎｏ、７７２６６）、
ローズベンガル（Ｃ，１，Ｎｏ、４５４３５）　、これ
らの混合物、その他を挙げることができる。これら着色
剤は、十分な濃度の可視像が形成されるに十分な割合で
含有されることが必要であり、通常バインダー１００重
量部に対して１〜２０重量部重量部側合とされる。

前記特性改良剤としては、荷電制御剤、オフセント防止
剤その他がある。

本発明におけるトナーを構成する外部添加剤としては、
トナーの流動性を高めるための流動性向上剤、トナーの
クリーニング性を高めるためのクリーニング助剤、さら
に感光体の表面を適度に研磨するための研磨剤、その他
を挙げることができる。

これらの外部添加剤は、その１次粒子径が１００ｍμ以
下であることが必要であり、またその摩擦帯電序列がト
ナー粉末を構成するバインダーの摩擦帯電序列とできる
だけ近似したものが好ましい。

外部添加剤の１次粒子径が１００ｍμを越えると、外部
添加剤によりトナーに必要とされる流動性、クリーニン
グ性あるいは研磨性などを得るためには、相対的にこれ
ら外部添加剤を多量に添加する必要があり、そのため、
外部添加剤による摩擦帯電特性の低下を生ずるという問
題を生じやすい。

また、外部添加剤の１次粒子径が１００ｍμを越えると
、外部添加剤がトナーの表面に付着しにくくなり、遊離
した外部添加剤によって機内が汚染される問題を生じや
すい。

なお、ここにおいて、外部添加剤の１次粒子径とは、外
部添加剤を電子顕微鏡により数十万倍に拡大して写真撮
影し、その大きさを実測して得られた粒子の粒径をいう
。

前記流動性向上剤としては、二酸化ケイ素、酸化チタン
、アルミナなどを挙げることができる。

また、本発明において好適に用いることができる流動性
向上剤の具体例としては、二酸化ケイ素ｒＲ−９７２Ｊ
、ｒＲ−８０５Ｊ、ｒ’Ｒ−８１２Ｊ　、酸化チタンｒ
Ｔ−８０５Ｊ　、アルミナｒＲＸ−Ｃｌ　（以上、日本
アエロジル社製）などを挙げることができる。

前記クリーニング助剤としては、脂肪酸金属塩、フッ化
ビニリデン樹脂、脂肪酸などを挙げることができる。

また、前記研磨剤としては、酸化セリウム、二酸化ケイ
素などを挙げることができる。

本発明におけるトナーは、その静かさ密度が０．３７ｇ
／ｃｃであることが好ましい、ここにおいて、静かさ密
度とは、タップデンサーｒ　Ｋ　Ｙ　Ｔ　−２０００４
（セイシン企業社製）によって求められるみかけの密度
をいう。トナーの静かさ密度が０．３７ｇ／ｃｃを越え
ると、トナーの流動性が不十分となり、ホッパーからト
ナーを補給する場合などに円滑なトナーの供給が困難と
なるだけでなく、現像剤の流動性が低下して現像性が低
下するという問題を生じやすい。

本発明におけるキャリアとしては、磁性体粒子、ガラス
ピーズ、あるいはこれらの粒子の表面を特定の樹脂によ
って被覆処理してその耐久性、荷電制御性等を改善した
粒子などを用いることができるが、特に好ましいものと
して金属粒子より構成される導電性キャリアを挙げるこ
とができる。

キャリアに用いられる前記磁性体としては、フェライト
、マグネタイトを始めとする鉄、コバルト、ニッケルな
どの強磁性を示す金属もしくは合金またはこれらの元素
を含む化合物、あるいは強磁性元素を含まないが適当な
熱処理を施すことによって強磁性を示すようになる合金
、例えばマンガン−鋼−アルミニウム、マンガン−銅−
錫などのマンガンと銅とを含むホイスラー合金と呼ばれ
る種類の合金、または二酸化クロム、その他を挙げるこ
とができる。

〔実施例〕

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこ
れらに限定されるものではない。

（１）架橋性ポリエステル樹脂の製造 （架橋性ポリエステル樹脂Ａ） ポリオキシプロピレン（２，２）−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン　　　　　　２１１ｇテレフタル
酸　　　　　　　　　　　　　２９９ｇペンタエリスリ
トール　　　　　　　　　　８２ｇ以上の物質を、温度
計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス導入管
および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内に入れ
、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガス導入
管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰囲気に
保った状態で昇温させる。そして０．０５　ｇのジブチ
ルスズオキシドを加え、軟化点において反応を追跡しな
がら温度２００℃で反応させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂Ａの環
球法（ＪＩＳＫ２５３１−１９６０の方法による。以下
において同じ。）による軟化点は１３５℃であり、クロ
ロホルム不溶分は１７重量％であった。

（架橋性ポリエステル樹脂Ｂ） ポリオキシプロピレン（２，２）−２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）プロパン　　　　７００　ｇフマ
ル酸　　　　　　　　　　　　　　　１５０ｇｎ−ドデ
セニル無水こはく酸　　　　　５５．４ｇ以上の物質を
、温度計、ステンレススチール製攪拌器、ガラス製ガス
導入管および流下式コンデンサを備えた丸底フラスコ内
に入れ、このフラスコをマントルヒータにセットし、ガ
ス導入管より窒素ガスを導入してフラスコ内を不活性雰
囲気に保った状態で昇温させ、攪拌下において温度２５
０℃で反応を行った。反応により生成する水が流出しな
くなった時点で酸価を測定すると１．５であった。

さらに、１，２．４−ベンゼントリカルボン酸の無水物
６５．４　ｇを加えて約８時間にわたって反応させ、酸
価が２０になった時点で反応を終了させた。

このようにして得られた架橋性ポリエステル樹脂Ｂの環
球法による軟化点は１２８℃であった。

（２）トナーの製造 （トナー粉末Ａ） 架橋性ポリエステル樹脂Ａ　　　　　３０重量部エポキ
シ樹脂　　　　　　　　　　７０重量部「エピコート１
００４ＦＪ　（エポキシ当量９２１）ポリプロピレン　
　　　　　　　　３．５重量部「ビスコール６６０ＰＪ
　　（三菱化成社製）カーボンブラック　　　　　　　
　　５重量部ｒｌ　３０Ｊ　（三菱化成社製） 荷電制御剤　　　　　　　　　　　　７重量部「ボント
ロンＮ−０４Ｊ（オリエント化学社製）以上の処方によ
る混合物をヘンシェルミキサーで１５分間予予備台した
後、二輪エクストルーダで溶融混練した。そして室温ま
で冷却固化させた後ハンマーミルで粗砕し、引き続き１
式ミルで微粉砕を行った。得られた微粉末を風力分級機
で分級し、粒径が１０．４〜１１．８μ■のトナー粉末
を得た。

このトナー粉末を「トナー粉末Ａ」とする。

（トナー粉末Ｂ） 架橋性ポリエステル樹脂８　　　　４０重量部エポキシ
樹脂　　　　　　　　　　６０重量部「エピコート１０
０５ＨＪ　（エポキシ当量１２８３　）ポリプロピレン
「ビスコール６６０ＰＪ　　３．５重量部カーボンブラ
ックｒｌｌ　３０Ｊ　　　　　　５重量部荷電制御剤「
ボントロンＮ−０４Ｊ　　　７重量部以上の物質を用い
、トナー粉末Ａの場合と同様にしてトナー粉末を得た。

・このトナー粉末を「トナー粉末Ｂ」とする。

（比較用トナー粉末ａ） トナー粉末Ａにおける荷電制御剤の使用量を７重量部か
ら３重量部としたほかは、トナー粉末Ａと同様にしてト
ナー粉末を得た。このトナー粉末を「トナー粉末ａ」と
する。

（比較用トナー粉末ｂ） トナー粉末Ａにおける架橋性ポリエステル樹脂のかわり
にスチレン樹脂「ピコラスチックＤ−１２５Ｊ（エッソ
石油化学社製）を用いたほがは、トナー粉末Ａと同様に
してトナー粉末を得た。このトナー粉末を「トナー粉末
ｂ」とする。

以上の各トナー粉末と、第１表に示す種類および量（重
量％）の外部添加剤（流動性向上剤）とを組合わせて混
合し、９種のトナーを製造した。

第１表 （３）現像剤の調整 以上の各トナーと導電性球形キャ曹λアｒ　１００Ｍ−
Ｉ　Ｊ（新案プレータ社製、１００〜２００メツシュ）
とを組合わせて用い、トナー濃度が２％の二成分現像剤
を、・実施例につき６種、比較例につき３種調整した。

（４）特性テスト 以上の二成分現像剤の各々について、次の項目について
テストを行ワた。

（１）帯電特性 各現像剤について、既述の方法によってトナーの摩擦帯
電量Ａおよび摩擦帯電量の時時変化値Ｃを求めた。さら
に、外部添加剤を含まず、トナー粉末とキャリアとから
構成される二成分現像剤について、既述の方法によって
トナーの摩擦帯電量Ｂを求めた。・ に１）定着特性 各二成分現像剤について、有機光導電性感光体を搭載し
た電子写真複写機ｒＵ−Ｂｉｘ　２５００Ｊ改造機（小
西六写真工業社製）を用い、静電潜像の現像、転写紙へ
のトナー像の転写およびトナー像の熱ローラ定着器によ
る定着の工程による実写テストを行ない、その最低定着
温度およびオフセット発生温度を求めた。

（イ）最低定着温度 最低定着温度については、表層がテフロン（デュポン社
製ポリテトラフルオロエチレン）で形成された熱ローラ
と、表層がシリコーンゴムｒＫＨ−１３０ＯＲＴＶＪ　
（信越化学工業社製）で形成された圧着ローラとより成
る定着器により、６４ｇ／　ｎｆの転写紙に転写せしめ
た試料トナーによるトナー像を線速度３５０ｖｗ／秒の
高速で定着せしめる操作を、熱ローラの設定温度を１０
０℃より１０℃づつ段階的に高くして各温度において繰
り返し、形成された定着画像に対してキムヮイブ摺擦を
施し、十分な耐摺擦性を示す定着画像に係る最低の設定
温度をもって最低定着温度とした。なおここに用いた定
着器はシリコンオイル供給機構を有さぬものである。

（ロ）オフセット発生温度 オフセット発生温度の測定は、最低定着温度の測定に準
じ、トナー像を転写して上述の定着器により定着処理を
行ない、次いで白紙の転写紙を同様の条件下で定着器に
送ってこれにトナー汚れが生ずるぷ否かを観察する操作
を、前記定着器の熱ローラの設定温度を順次上昇させた
状態、で繰り返し、トナーによる汚れの生じた最低の設
定温度をもってオフセット発生温度とした。

（ｉｉｉ）実写テスト 各二成分現像剤について、電子写真複写機ｒＵ−Ｂｌｘ
　２５００Ｊ改造機を用いて実写テストを行い、実写テ
ストの開始時ならびに連続複写後におけるトナーの摩擦
帯電量および複写画像の画像濃度を求めた。なお、実写
テストにおけるトナー濃度は、現像剤の誘磁率の変化を
制御することにより、その変化率の範囲が±０．５％以
内となるよう制御されている。

（ｉｖ　）対樹脂耐久性 対樹脂耐久性は、連続コピーテストにより形成された印
刷物の表面に市販のポリ塩化ビニルよりなる力依−フィ
ルムを密着させて１００　ｇ　／＞”の荷重をかけ、温
度７０℃の雰囲気下で３時間放置し、その後室温まで冷
却してカバーフィルムを印刷物より剥離し、このときの
カバーフィルムへのトナーの転移の程度を目視で判定す
ることにより調べた。

判定の結果については、転移が全く認められなかった場
合を「○」、転移が著しく認められた場合を「×」と表
示する。

以上の特性テストの結果を第２表に示す。なお、第２表
の実写テストの摩擦帯電量および画像濃度の評価におけ
る「連続複写後」の欄の（）内は複写回数を示す。

第２表の結果より明らかなように、本発明の実施例にお
いては、評価項目の金膜にわたって良好な結果が得られ
、現像剤におけるトナーの帯電特性の経時的変化が小さ
り、轡像濃度の高い良好な複写画像を長期にわたって得
ることができた。これに対し、°比較例においては、い
ずれかの評価項目において不十分な結果が得られた。

すなわち、比較例１および比較例３においては、トナー
における摩擦帯電量の経時変化値Ｃが過大であるため、
トナーの摩擦帯電量および画像濃度の低下が著しく、揖
像剤の経時的劣化が大きい。

また、比較例２においては、トナー粉末のバインダーと
して架橋性ポリエステル樹脂を用いていないので、オフ
セットの発生が著しく、また対樹脂耐久性が不十分であ
る。

〔発明の効果〕。

本発明の二成分現像剤は、以上のよう、に、現像剤とし
て優れた特性、特に優れた現像性と定着性とを有してい
て良好な可視画像を形成すｉことができるとともに、対
樹脂耐久性が大きくて保存のためあるいは他の目的で樹
脂フィルム等のカバーを設けたときにもこれによって悪
影響を受けることがなく、したがって半永久的に保存可
能な可視画像が形成される。

以下、本発明の効果を具体的に説明する。

（１）帯電特性が優れている。

一般にポリエステル樹脂は負の帯電性が強いものである
けれども、エポキシ樹脂が混合されることによってポリ
エステル樹脂自体の有する負の帯電傾向が弱められてト
ナーが負の帯電性の小さいものとなる。この結果、たと
えばキ＋リアの帯電特性を選択することにより１．ある
いは適当な荷電制御剤を含有させる。ことによって、正
帯電トナーによって現像すべき場合、例えば負電荷によ
って形成された静電潜像を現像する場合、あるいはレー
ザプリンターにおけるように潜像支持体として光導電性
に優れたセレン感光体を用いて形成した正の静電潜像を
反転現像する場合においても極めて有利に用いられる。

また、本発明の現像剤におけるトナーは、摩擦帯電量に
関して特定の条件を育し、摩擦帯電特性の経時的変化が
小さく、長期にわたって良好な複写画像を形成すること
ができる。したがって、本発明の二成分現像剤は、トナ
ー濃度を比較的厳密に一定に保つタイプの現像方法にお
いても良好な現像を達成することができる。このような
作用効果を達成する理由の一つとして、トナー粒子の表
面に外部添加剤が付着した状態のトナーにおいて、トナ
ーの摩擦帯電量とトナ中粉末の摩擦帯電量との差を特定
の値より小さくすることにより、換言すれば、例えば外
部添加剤としてトナー粉末の摩擦帯電序列と近似した摩
擦帯電序列のものを用いることにより、トナーの摩擦帯
電特性に与える外部添加剤の影響を小さくすることがで
き、このためトナーのＦＩｌ擦帯電特性の経時的変化が
抑制されたことが考えられる。

（２）定着特性が優れている。

ポリエステル樹脂は一般に軟化点が低いものであるため
、これをバインダーとするトナーは定着に必要な温度が
低い特色をＷｏする０本発明のトナーにおいてバインダ
ーとして用いる架橋性ポリエステル樹脂は、３官能以上
の多官能性成分を含有する単量体組成物により得られる
ものであって分子的には分岐架橋した構造を有するため
、トナーは上述のようなポリエステル樹脂の特色である
低温定着性を保存しながら定着時におけるオフセント現
象が生じにくいものとなる。また、エポキシ樹脂もトナ
ーの低軟化点化に大きく寄与している。

したがって、本発明の二成分現像剤は優れた低温定着性
を有し、トナー像の定着を、多くの利点を存する熱ロー
ラ定着方式によって行うことにより、′、少ない消費エ
ネルギーでしかも高速で十分な定着を達成することがで
きる。

（３）対樹脂耐久性が優れている。

本発明のトナーにおいてバインダーとして用いる架橋性
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂は、いずれも対薬
品性に優れているので、本発明のトナーは、通常保存用
カバーとして用いられる塩化ビニル系重合体などの樹脂
と接触したときに、この樹脂に含まれている可塑剤など
の影響を受けにくく、したがって保存性の良好なトナー
像を形成することができる。

（４）耐久性が優れている。

本発明のトナーにおいてバインダーとして用いる架橋性
ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂はいずれも機械的
強度が優れており、これらをブレンドして用いることに
より、本発明のトナーは優れた耐衝撃性を有する。

【図面の簡単な説明】

第１図は、現像剤のトナーの摩擦帯電量を測定するため
の装置の説明図である。 １・・・スクリーンメツシュ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）バインダーにトナー成分を分散させて形成されるト
   ナー粉末に外部添加剤が添加されたトナーとキャリアと
   を含む二成分現像剤において、前記トナー粉末が、架橋
   性ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂とを含有し、 前記トナーのキャリアによる摩擦帯電量をＡ、前記トナ
   ー粉末のキャリアによる摩擦帯電量をＢ、前記トナーの
   キャリアによる摩擦帯電量の経時変化値をＣとしたとき
   、以下の関係 １０＜｜Ａ｜＜２５μｃ／ｇ ｜Ａ−Ｂ｜＜８μｃ／ｇ ｜Ｃ｜＜１０μｃ／ｇ を満たし、かつ 前記外部添加剤が１００ｍμ以下の１次粒子径を有する
   、 ことを特徴とする二成分現像剤。 ２）外部添加剤が、５０ｍμ以下の１次粒子径を有する
   特許請求の範囲第１項記載の二成分現像剤。 ３）外部添加剤が、二酸化ケイ素、酸化チタンおよびア
   ルミナから選ばれる少なくとも１種である特許請求の範
   囲第１項または第２項記載の二成分現像剤。 ４）トナーが、０．３７ｇ／ｃｃ以上の静かさ密度を有
   する特許請求の範囲第１項、第２項または第３項記載の
   二成分現像剤。 ５）キャリアが導電性である特許請求の範囲第１項、第
   ２項、第３項または第４項記載の二成分現像剤。