JPS6284037A - プロモアセタ−ル類の製造方法 - Google Patents
プロモアセタ−ル類の製造方法Info
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- JPS6284037A JPS6284037A JP22365585A JP22365585A JPS6284037A JP S6284037 A JPS6284037 A JP S6284037A JP 22365585 A JP22365585 A JP 22365585A JP 22365585 A JP22365585 A JP 22365585A JP S6284037 A JPS6284037 A JP S6284037A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、医薬、農薬等有機ファインケミカル製品の中
間原料として有用な化合物であるブロモアセタール類の
製造方法に関する。
間原料として有用な化合物であるブロモアセタール類の
製造方法に関する。
ブロモアセタール類の合成方法としてよく知られている
方法は、次の反応式に従う方法である。
方法は、次の反応式に従う方法である。
０Ｔ１２ ＝ ＣＨＯＡＯ＋Ｂｒｌ ＋ＲＯＨ→Ｂｒ
（３ＨｔＣ１１（ＯＲ）！＋ＡＯＯＲ＋ＨＩＯ＋ｌｌＢ
ｒ この方法による合成報告例として、Ｏｒｇ。
（３ＨｔＣ１１（ＯＲ）！＋ＡＯＯＲ＋ＨＩＯ＋ｌｌＢ
ｒ この方法による合成報告例として、Ｏｒｇ。
８ｙｎｔｈ、、 ｍ 、 １２３．１９５５年およびｔ
−／７特許第２８２！５０１３号（１９７０年）がある
。
−／７特許第２８２！５０１３号（１９７０年）がある
。
Ｏｒｇ、 ８ｙｎｔｈ、、 ＩＩ、 １２５，１９５５
年によると、酢酸ビニルとアルコールとの溶液中にＢｒ
、１を滴下した後アセタール化を行い、反応液を水中に
注いだ後アルカリ洗浄、抽出および蒸留分離を行って６
２〜６３％の収率でブロモアセタールを得ている。
年によると、酢酸ビニルとアルコールとの溶液中にＢｒ
、１を滴下した後アセタール化を行い、反応液を水中に
注いだ後アルカリ洗浄、抽出および蒸留分離を行って６
２〜６３％の収率でブロモアセタールを得ている。
一方、ロシア特許第２８２３５０８号によれば、ジクロ
ロメタン溶媒中で酢酸ビニルにＢｒ、を付加した後、得
られた付加反応液をアルコール溶液中に添加してアセタ
ール化を行い、ついで反応液にｍａＨＯＯａ水溶液を滴
下して中和した後抽出−蒸留分離を行って９０％の収率
でブロモアセタールを得ている。
ロメタン溶媒中で酢酸ビニルにＢｒ、を付加した後、得
られた付加反応液をアルコール溶液中に添加してアセタ
ール化を行い、ついで反応液にｍａＨＯＯａ水溶液を滴
下して中和した後抽出−蒸留分離を行って９０％の収率
でブロモアセタールを得ている。
しかしながら、本発明者らがこのロシア特許の方法の追
試を行ったところ、４７％の収率でしか目的生成物は得
られなかった。
試を行ったところ、４７％の収率でしか目的生成物は得
られなかった。
一方、アルコキシシランを用いてアセタールを製造する
方法としては、トリメチルシリルトリフレートを用いて
カルボニル化合物をアルコキシシランでアセタール化す
る方法（特開昭５６−１３１５５６号公報）や、ヨード
トリメチルシランを用いてアルデヒド化合物をアルコキ
シシランでアセタール化する方法（特開昭５７−４８９
３０号公報）などが知られているが、アルコキシシラン
を用いてブロモアセタールを合成した例はない。
方法としては、トリメチルシリルトリフレートを用いて
カルボニル化合物をアルコキシシランでアセタール化す
る方法（特開昭５６−１３１５５６号公報）や、ヨード
トリメチルシランを用いてアルデヒド化合物をアルコキ
シシランでアセタール化する方法（特開昭５７−４８９
３０号公報）などが知られているが、アルコキシシラン
を用いてブロモアセタールを合成した例はない。
前述の酢酸ビニル、臭素及びアルコールよジブロモアセ
タールを合成する方法は、収率が低く、かつ反応の安定
性に問題がある。
タールを合成する方法は、収率が低く、かつ反応の安定
性に問題がある。
その主たる原因は前に反応式で示したようにＢＢｒと馬
０が副生し、これらにより生成したブロモアセタールが
加水分解されるためであると考えられる。
０が副生し、これらにより生成したブロモアセタールが
加水分解されるためであると考えられる。
本発明者らは、ＨＢｒとＨ，Ｏとを副生じないブロモア
セタールの合成法について鋭意検討を行った結果本発明
に到達した。
セタールの合成法について鋭意検討を行った結果本発明
に到達した。
本発明は、酢酸ビニルと、臭素および一般式（Ｒ’０）
ＳｉＲ鵞、−ｎ 〔式中、Ｒ′は低級アルキル基、芹は
メチル基またはフェニル基を示し、ｎは１から４までの
整数を示す〕で示されるアルコキシシランとを反応させ
ることを特徴とするブロモアセタール類の製造方法であ
る。
ＳｉＲ鵞、−ｎ 〔式中、Ｒ′は低級アルキル基、芹は
メチル基またはフェニル基を示し、ｎは１から４までの
整数を示す〕で示されるアルコキシシランとを反応させ
ることを特徴とするブロモアセタール類の製造方法であ
る。
次に、本発明の方法分詳しく説明する。
本発明において、酢酸ビニル、臭素およびアルコキシシ
ランを反応させる方法としては次の２つの方法がある。
ランを反応させる方法としては次の２つの方法がある。
１）酢酸ビニルとアルコキシシランの溶液中にＢｒｌ
を滴下して反応を行わせる方法。
を滴下して反応を行わせる方法。
２）予め酢酸ビニルとＢｒｌとの付加物を生成させ、つ
いでこの付加物とアルコキシシランとを反応させる方法
。
いでこの付加物とアルコキシシランとを反応させる方法
。
本発明方法において使用しつるアルコキシシランとして
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
トリメトキシフェニル７ラン、トリエトキシフェニルシ
ラン、ジェトキシジメチルシラン、ジェトキシジメチル
シラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジェトキシ
メチルフェニルシラン、メトキシトリメチルシラン、ニ
ドキシトリメチルシラン等があげられる。
は、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、ト
リメトキシメチルシラン、トリエトキシメチルシラン、
トリメトキシフェニル７ラン、トリエトキシフェニルシ
ラン、ジェトキシジメチルシラン、ジェトキシジメチル
シラン、ジメトキシメチルフェニルシラン、ジェトキシ
メチルフェニルシラン、メトキシトリメチルシラン、ニ
ドキシトリメチルシラン等があげられる。
前記１）、２）の方法とも反応条件は次のとおりである
。
。
使用するＢｒ２の量は、酢酸ビニル１モルに対しＩＩＬ
５〜５モルの割合で使用するのが好ましく、α８〜１．
５モルの割合で使用するのが更に好ましい。またアルコ
キシシランは、酢酸ビニル１モルに対し０．５〜２０モ
ルの割合で使用するのが好ましく、α８〜１０モルの割
合で使用するのが更に好ましい。
５〜５モルの割合で使用するのが好ましく、α８〜１．
５モルの割合で使用するのが更に好ましい。またアルコ
キシシランは、酢酸ビニル１モルに対し０．５〜２０モ
ルの割合で使用するのが好ましく、α８〜１０モルの割
合で使用するのが更に好ましい。
また、反応温度は一５０℃〜１０１１℃の範囲内の温度
で反応させるのが好ましく、−２０”Ｃ〜６０℃の範囲
内の温度で反応させるのが更に好ましい。
で反応させるのが好ましく、−２０”Ｃ〜６０℃の範囲
内の温度で反応させるのが更に好ましい。
反応溶媒としては、反応に対し不活性な溶媒ならばどの
ような溶媒を用いてもよいが、溶媒の不存在下に反応を
行ってもよい。
ような溶媒を用いてもよいが、溶媒の不存在下に反応を
行ってもよい。
反応溶媒としては、塩化メチレンが好ましい。
反応生成物は、Ｃ烏Ｃ／ｌ 、ＣｊＨＣ！ ／３、Ｃｏ
／、の如きハロゲン化炭化水素、エチルエーテル、ｎ−
ブチル−ｎ−プロピルエーテルの如キエーテル又はベン
ゼン、トルエン、キシレンの如＠ ”Ｊ 香族Ｒ化水素
で抽出し、抽出溶媒を留去した後蒸留分離する等、既知
の方法で分離することができる。
／、の如きハロゲン化炭化水素、エチルエーテル、ｎ−
ブチル−ｎ−プロピルエーテルの如キエーテル又はベン
ゼン、トルエン、キシレンの如＠ ”Ｊ 香族Ｒ化水素
で抽出し、抽出溶媒を留去した後蒸留分離する等、既知
の方法で分離することができる。
実施例−に
ロフラスコに酢酸ビニル（１８６４（１０ｍｍｏ１）、
テトラメトキシシラン五〇４１Ｆ（２０ｍｍｏ１）およ
び塩化メチレン１０−を仕込み、臭素ｔ ５２ ｔ （
９，５ｍｍｏｌ）を２０℃で滴下し、室温（２５℃）で
２［１ｈｒ反応を行ない、反応液のＧＯ分析を行ったと
ころ、ブロモアセタールが１、２８ ？ （７，６ｍｍ
ｏｌ、）収率（対Ｂｒ、 ） ’８０％で生成した。
テトラメトキシシラン五〇４１Ｆ（２０ｍｍｏ１）およ
び塩化メチレン１０−を仕込み、臭素ｔ ５２ ｔ （
９，５ｍｍｏｌ）を２０℃で滴下し、室温（２５℃）で
２［１ｈｒ反応を行ない、反応液のＧＯ分析を行ったと
ころ、ブロモアセタールが１、２８ ？ （７，６ｍｍ
ｏｌ、）収率（対Ｂｒ、 ） ’８０％で生成した。
実施例−２
三日フラスコに酢酸ビニル０．８６ ｔ （１０ｍｍｏ
ｌ）および塩化メチレン１０ｍ１を仕込み、臭素１．５
７ ｔ （９，８ｍｍｏｌ）を滴下ロートより０℃で滴
下した。得られたＢｒｌ付加体をテトラメトキシシラン
１５４ Ｆ （２２ｍｍｏｌ）のＯＨ，ＣＩ、 １ ｎ
−溶液に一１０℃で滴下し、室温（２５℃）で２０ｈｒ
反応を行ない、反応液のＧｏ分析を行ったところブロモ
アセタールが１．３２ ｔ （７，８ｍｍｏｌ）収率（
対Ｂｒ、） ８０％で生成した。
ｌ）および塩化メチレン１０ｍ１を仕込み、臭素１．５
７ ｔ （９，８ｍｍｏｌ）を滴下ロートより０℃で滴
下した。得られたＢｒｌ付加体をテトラメトキシシラン
１５４ Ｆ （２２ｍｍｏｌ）のＯＨ，ＣＩ、 １ ｎ
−溶液に一１０℃で滴下し、室温（２５℃）で２０ｈｒ
反応を行ない、反応液のＧｏ分析を行ったところブロモ
アセタールが１．３２ ｔ （７，８ｍｍｏｌ）収率（
対Ｂｒ、） ８０％で生成した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、酢酸ビニルと臭素および一般式（Ｒ′Ｏ）＿ｎＳｉ
Ｒ＾２＿４＿−＿ｎ〔式中Ｒ′は低級アルキル基、Ｒ＾
２はメチル基またはフェニル基を示し、ｎは１から４ま
での整数を示す〕で示されるアルコキシシランとを反応
させることを特徴とするブロモアセタール類の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22365585A JPS6284037A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | プロモアセタ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22365585A JPS6284037A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | プロモアセタ−ル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284037A true JPS6284037A (ja) | 1987-04-17 |
Family
ID=16801584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22365585A Pending JPS6284037A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | プロモアセタ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6284037A (ja) |
-
1985
- 1985-10-09 JP JP22365585A patent/JPS6284037A/ja active Pending
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