JPS6284038A - ブロモアセタ−ル類の製造方法 - Google Patents
ブロモアセタ−ル類の製造方法Info
- Publication number
- JPS6284038A JPS6284038A JP22365785A JP22365785A JPS6284038A JP S6284038 A JPS6284038 A JP S6284038A JP 22365785 A JP22365785 A JP 22365785A JP 22365785 A JP22365785 A JP 22365785A JP S6284038 A JPS6284038 A JP S6284038A
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- JP
- Japan
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- vinyl acetate
- reaction
- producing
- bromoacetals
- alcohol
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- Pending
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、農薬等有機ファインケミカル製品の中間原料
として有用なブロモアセタール類の製造方法に関するも
のである。
として有用なブロモアセタール類の製造方法に関するも
のである。
ブロモアセタール類の合成方法としてよく知られている
方法は、酢酸ビニルと臭素及びアルコールとを反応させ
る方法である。
方法は、酢酸ビニルと臭素及びアルコールとを反応させ
る方法である。
この方法を化学反応式で示すと次のとおシである。
ＯＨＭ−ＣＨＯＡＣ＋Ｂｒｔ＋ＲＯ）！−４Ｂｒｃ％０
Ｒ（ＯＲ）＊＋ＡＣＯＲ十４Ｏ−１−ＨＢｒ この方法による合成報告例としては、Ｏｒｇ。
Ｒ（ＯＲ）＊＋ＡＣＯＲ十４Ｏ−１−ＨＢｒ この方法による合成報告例としては、Ｏｒｇ。
５ｙｎｔｈ、、ＤＩ 、 １２３．１９５５年およびロ
シア特許第２８２３０８号（１９７０年）がある。
シア特許第２８２３０８号（１９７０年）がある。
Ｏｒｇ、 ｇｙｎｔｈ、、 ＩＩ、 ｆ２５，１９５５
年によると、酢酸ビニルとアルコールとの混合溶液中に
Ｂｒｌを滴下した後アセタール化を行い、反応液を水中
に注いだ後アルカリ洗浄、抽出、蒸留分離を行って６２
〜６３％の収率でブロモアセタールを得ている。
年によると、酢酸ビニルとアルコールとの混合溶液中に
Ｂｒｌを滴下した後アセタール化を行い、反応液を水中
に注いだ後アルカリ洗浄、抽出、蒸留分離を行って６２
〜６３％の収率でブロモアセタールを得ている。
一方、ロシア特許第２８２５０８号によれば、ジクロロ
メタン溶媒中で酢酸ビニルにＢｒＨを付加した後得られ
た付加反応液をアルコール溶液中に添加してアセタール
化を行い、ついで反応液Ｋ ＮａＨＯＯｓ水溶液を滴下
して中和した後抽出−蒸留分離を行って９０％の収率で
ブロモアセタールを得ている。
メタン溶媒中で酢酸ビニルにＢｒＨを付加した後得られ
た付加反応液をアルコール溶液中に添加してアセタール
化を行い、ついで反応液Ｋ ＮａＨＯＯｓ水溶液を滴下
して中和した後抽出−蒸留分離を行って９０％の収率で
ブロモアセタールを得ている。
しかしながら、本発明者らが該ロシア特許の方法の追試
を行ったところ、４７％の収率でしか目的生成物は得ら
れなかった。
を行ったところ、４７％の収率でしか目的生成物は得ら
れなかった。
このように、酢酸ビニルとＢｒオとアルコールよりブロ
モアセタールを製造する方法は、収率が低くかつ反応の
安定性に問題がある。この主な原因は、前記反応式で示
したように該方法においてはＨＢｒとＨ，Ｏが副生し、
このＨＢｒとＥｌ、０により生成したブロモアセタール
が加水分解されるためであると考えられる。
モアセタールを製造する方法は、収率が低くかつ反応の
安定性に問題がある。この主な原因は、前記反応式で示
したように該方法においてはＨＢｒとＨ，Ｏが副生し、
このＨＢｒとＥｌ、０により生成したブロモアセタール
が加水分解されるためであると考えられる。
本発明者らは、前記問題点を解決するため鋭意検討を行
った結果、脱水剤の存在下に前記反応を行えばよいこと
を見いだし、本発明をなすに到ったもので、本発明は、
酢酸ビニルと臭素および低級アルコールとを反応させて
ブロモアセタール類を製造する方法において、反応を脱
水剤の存在下に行うことを特徴とするブロモアセタール
類の製造方法である。
った結果、脱水剤の存在下に前記反応を行えばよいこと
を見いだし、本発明をなすに到ったもので、本発明は、
酢酸ビニルと臭素および低級アルコールとを反応させて
ブロモアセタール類を製造する方法において、反応を脱
水剤の存在下に行うことを特徴とするブロモアセタール
類の製造方法である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明の酢酸ビニルと臭素および低級アルコールとを反
応させる方法としては、次の２つの方法がある。
応させる方法としては、次の２つの方法がある。
１）酢酸ビニルとアルコールとの溶液中に脱水剤の存在
下にＢｒ２を滴下して所定の温度で反応させる方法。
下にＢｒ２を滴下して所定の温度で反応させる方法。
２）予め酢酸ビニルとＢｒｌとの付加物を生成せしめた
後、脱水剤の存在下に所定の温度でアルコールと反応さ
せる方法。なお、この場合、付加物を生成せしめる段階
から脱水剤を加えておいてもよい。
後、脱水剤の存在下に所定の温度でアルコールと反応さ
せる方法。なお、この場合、付加物を生成せしめる段階
から脱水剤を加えておいてもよい。
本発明で使用するアルコールとしては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、１−プロパツール、ｎ−
ブタノールなどがあげラレる。
タノール、ｎ−プロパツール、１−プロパツール、ｎ−
ブタノールなどがあげラレる。
脱水剤としては、ＣａＣｌ２ 、 ＭｇＣｌ２ 、 Ｍ
ｇＥｊＯ４、ＢａＣ／２等のアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物および硫酸塩等を使用しうる。
ｇＥｊＯ４、ＢａＣ／２等のアルカリ土類金属のハロゲ
ン化物および硫酸塩等を使用しうる。
前記１）、２）の方法とも反応条件は次のとおシである
。
。
使用するＢｒ、の量は、酢酸ビニル１モルに対し１１．
５〜５モル使用するのが好ましく、Ｑ、８〜１．５モル
使用するのが更に好ましい。また、アルコールは酢酸ビ
ニル１モルに対しＱ、５〜２０モルの割合で使用するの
が好塘しく、１．０〜１０モルの割合で使用するのが更
に好ましい。また、脱水剤は、酢酸ビニル１モルに対し
くＬ５〜１００モルの割合で使用するのが好ましく、１
．０〜２０モルの割合で使用するのが更に好ましい。
５〜５モル使用するのが好ましく、Ｑ、８〜１．５モル
使用するのが更に好ましい。また、アルコールは酢酸ビ
ニル１モルに対しＱ、５〜２０モルの割合で使用するの
が好塘しく、１．０〜１０モルの割合で使用するのが更
に好ましい。また、脱水剤は、酢酸ビニル１モルに対し
くＬ５〜１００モルの割合で使用するのが好ましく、１
．０〜２０モルの割合で使用するのが更に好ましい。
反応は、−５０℃〜１ｏｎ℃の範囲内の温度で行うのが
好ましく、−２０℃〜６０℃の範囲内の温度で行うのが
更に好ましい。
好ましく、−２０℃〜６０℃の範囲内の温度で行うのが
更に好ましい。
反応生成物は、反応液からＣ馬ａｔｆｆｉ、 ｃＨｃｔ
、 。
、 。
ｏａｒ４の如きハロゲン化炭化水素、エチルエーテル、
ｎ−ブチル−ｎ−プロピルエーテルの如キエーテルｔた
けベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳査族炭化水素
で抽出し、抽出溶媒を留去した後蒸留等により分離する
ことができる。
ｎ−ブチル−ｎ−プロピルエーテルの如キエーテルｔた
けベンゼン、トルエン、キシレンの如き芳査族炭化水素
で抽出し、抽出溶媒を留去した後蒸留等により分離する
ことができる。
比較例
１００−の三日フラスコに酢酸ビニル＆６０ｆ（ＣＬｌ
ｌｌ−Ｔ−ル）およびメタノール１２．８２（α４０モ
ル）を仕込み、１８〜２０℃の水浴中、Ｂｒ、 Ｉ
Ｓ ３６ ｆ （ＣＬ ｎ ９６モル）を滴下ロートよ
シ内温２２〜２５℃において５０分間で滴下した。Ｂｒ
ｔ ｍ下後反応温度を２５℃に保持しながらＧｏ分析に
よりブロモアセタールの生成量の経時変化をみたところ
、Ｂｒ、滴下６０分後ブロモアセタールの生成蓋は１ｓ
、９ｒ（α［１９４モル）であったが、Ｂｒ２滴下９０
分後には１１，５ｙ （ｏ、 ｎ ６ ａモル）に減少
した。
ｌｌ−Ｔ−ル）およびメタノール１２．８２（α４０モ
ル）を仕込み、１８〜２０℃の水浴中、Ｂｒ、 Ｉ
Ｓ ３６ ｆ （ＣＬ ｎ ９６モル）を滴下ロートよ
シ内温２２〜２５℃において５０分間で滴下した。Ｂｒ
ｔ ｍ下後反応温度を２５℃に保持しながらＧｏ分析に
よりブロモアセタールの生成量の経時変化をみたところ
、Ｂｒ、滴下６０分後ブロモアセタールの生成蓋は１ｓ
、９ｒ（α［１９４モル）であったが、Ｂｒ２滴下９０
分後には１１，５ｙ （ｏ、 ｎ ６ ａモル）に減少
した。
実施例
比較例と同様の条件でＢｒ、を滴下し、Ｂｒｙ Ｋ下終
了後塩化カルシウム１１．１ ｔ （ｏ、 １ ｏモル
）を添加した。Ｂｒ１滴下後、反応温度を２５℃に保持
しなからａａ分析によ）ブロモアセタールの生成量の経
時変化をみたところ、Ｅｒ２滴下６０分後でブロモアセ
タールの生成ｆａｉｄ １５．２ ｙ（ＣＬ０９モル）
１２０分後に１＆２ｆ（０，０９６モル）また２４ｈｒ
後でも１６．２ｆ（Ｑ、（１９６モル）で収率（対Ｂｒ
２）１ｏｎ％であった。この様にＣａ ＯＺ２を添加す
ることにより反応中のプロモアセタールの加水分解はほ
とんど抑えられた。
了後塩化カルシウム１１．１ ｔ （ｏ、 １ ｏモル
）を添加した。Ｂｒ１滴下後、反応温度を２５℃に保持
しなからａａ分析によ）ブロモアセタールの生成量の経
時変化をみたところ、Ｅｒ２滴下６０分後でブロモアセ
タールの生成ｆａｉｄ １５．２ ｙ（ＣＬ０９モル）
１２０分後に１＆２ｆ（０，０９６モル）また２４ｈｒ
後でも１６．２ｆ（Ｑ、（１９６モル）で収率（対Ｂｒ
２）１ｏｎ％であった。この様にＣａ ＯＺ２を添加す
ることにより反応中のプロモアセタールの加水分解はほ
とんど抑えられた。
Claims (1)
- １、酢酸ビニルと臭素および低級アルコールとを反応さ
せてブロモアセタール類を製造する方法において、反応
を脱水剤の存在下に行うことを特徴とするブロモアセタ
ール類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22365785A JPS6284038A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | ブロモアセタ−ル類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22365785A JPS6284038A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | ブロモアセタ−ル類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6284038A true JPS6284038A (ja) | 1987-04-17 |
Family
ID=16801612
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22365785A Pending JPS6284038A (ja) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | ブロモアセタ−ル類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6284038A (ja) |
-
1985
- 1985-10-09 JP JP22365785A patent/JPS6284038A/ja active Pending
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