JPS6284149A - ガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成物に関し
、更に詳しくは、＃熱性１機械的特性が優れ、軽量であ
り、低温下の金型成形性に優れ、また成形品は白化せず
外観が美麗で、自動車、電気・電子の各分野における成
形品の素材として有用なガラス繊維強化ポリエステル樹
脂組成物に関する。

［従来技術］ 近年、各種の強化材で強化された樹脂組成物がエンジニ
アリングプラスチックとして賞月されている。なかでも
、ガラス繊維を強化材とし、ポリエステル樹脂をマトリ
・ンクスとした組成物は、耐熱性９機械的強度特性が優
れているためその需要が伸びつつある。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、現在まで知られているガラス繊維強化ポ
リエステル樹脂は、耐熱性１機械的強度特性などの点で
必ずしも満足すべきものではなく、また成形性の点でも
不十分であり作業安定性に欠けるきらいがあった。

本発明者らは、このような問題の解消を目的として、ポ
リエチレンテレフタレート、ガラス繊維、ポリオレフィ
ン樹脂およびアイオノマーから成る樹脂組成物を開発し
、既に昭和６０年９月２４日付で特許出願を行なった。

この樹脂組成物は、耐熱性１機械的強度特性、低温金型
成形性に優れたものである。しかし、その成形品はその
表面がやや白化するきらいがあり、その改善が課題とし
て残されていた。

本発明は上記出願の樹脂組成物の改良品であり、上記し
たような問題を解決して、表面の白化を起さず光沢に優
れ、外観が美麗で一層実用性に富むガラス繊維強化ポリ
エステル樹脂組成物の提供を目的とする。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果
、後述する４つの成分を所定量配合して成る樹脂組成物
は、耐熱性１機械的強度が優れており、軽量であり、し
かも８０〜３０℃の低温下で金型成形性に優れ、かつ白
化せず外観は美麗であるとの事実を見出し本発明のガラ
ス繊維強化ポリエステル樹脂組成物を開発するに到った
。

すなわち、本発明のガラスｍ維強化ポリエステル樹脂組
成物は、ポリエチレンテレフタレート３０〜７０重量％
、ガラス繊維５〜４５重量％、不飽和カルボン酸若しく
はその誘導体によって変性されたポリオレフィン樹脂１
０〜４０重量％およびアイオノマー　０．５〜１０重量
％から成ることを特徴とする。

まず、本発明におけるポリエチレンテレフタレート　（
以下、ＰＥＴと略称する。）は、テレフタル酸あるいは
テレフタル酸ジアルキルとエチレングリコールとを縮重
合してなる線状ポリエステル、テレフタル酸あるいはテ
レフタル酸ジアルキルとエチレングリコールとを主成分
とし、これに共重合可能な第３成分を共重合した共重合
ポリエステル、および前記線状ポリエステルと前記共重
合ポリエステルとの混合物を含む。前記第３成分として
は、たとえば、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジ
カルボン酸、アジピン酸、ジフェニルエーテル−４，４
−ジカルボン酸、セバシン酸のような酸成分、プロピレ
ングリコール、ネオペンチルグリコール、ジエチレング
リコール、シクロヘキサンジメタツール、２．２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパンのようなグリコー
ル化合物、ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−ヒドロキシエトキ
シ安息香酸のようなオキシ酸が挙げられる。なお、前記
ＰＥＴは、フェノール／テトラクロロエタン混合溶媒（
１／１重量比）溶液により３０°Ｃで測定して求めた固
有粘度が０．５以上であることが好ましく、さらには０
．５５以上であることが特に好ましい。

このＰＥＴの配合量は組成物全体に対し３０〜７０重量
％に設定される。配合量が３０重量％より少ない場合は
得られた樹脂組成物の耐熱性が著しく低下し、また７０
重量％より多い場合は低温下の金型成形性が不良となる
。好ましくは、３５〜５５重量％である。

つぎに、本発明におけるガラス繊維は、含アルカリガラ
ス、低アルカリガラス、無アルカリガラスから成るガラ
ス繊維のいずれをも使用することができ、このポリエス
テル樹脂組成物中での長さが０．０２〜２ｍｍ　、特に
、０．０５〜１ｆｆＩ１１テあることが特に好ましい。

このガラス繊維は前記ＰＥＴとの混線に際して混練機に
より破断することがあるので、混練に供するときのガラ
ス繊維のサイズとしては、通常、その長さは０．１〜１
３ａ＋ｍであることが好ましい。また、そのようなガラ
ス繊維の直径は、通常　１〜２０−で十分である。また
、このガラス繊維の形態には、特に限定はなく、たとえ
ばロービング、ミルドファイバー、チョツプドストラン
ド等であっても良い、さらに、このガラス繊維としては
、表面処理、たとえばシラン処理、ポラン処理、ガラン
処理、クロム処理等を施したのちエポキシ樹脂集束した
ものが好ましい。このよう；処理をしておくと、ＰＥＴ
と前記ガラス繊維の接着性が良好となるからである。

ガラス繊維の配合量は５〜４５重量％に設定される。配
合量が５重量％より少ない場合は得られた樹脂組成物の
機械的強度特性の低下が大きく、また、４５重量％より
多い場合は樹脂組成物の表面光沢の悪化を招くとともに
軽量化を阻害する。好ましくは１５〜３５重量％である
。

第３の成分である変性ポリオレフィン樹脂は、不飽和カ
ルボン酸またはその誘導体によって変性されたポリオレ
フィン樹脂あるいは該変性ポリオレフィン樹脂と未変性
ポリオレフィン樹脂との混合物を意味し、ポリオレフィ
ン樹脂としてはプロピレンホモポリマー、プロピレンと
エチレンなどの他の共重合成分とのブロックコポリマー
。

ランダムコポリマーなどのポリプロピレン系樹脂が好ま
しい。

不飽和カルボン酸としてはアクリル酸、メタアクリル酸
、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸。

クロトン酸、シトラコン酸、ソルビン酸、メサコン酸、
アンゲリカ酸などがある。また、その誘導体としては酸
無水物、エステル、アミド、イミド、金属塩などがあり
、これらの中ではたとえば無水マレイン酸等の酸無水物
やアクリル酸メチルなどのエステル；アクリルアミドな
どのアミド等が好ましい。

これらの不飽和カルボン酸またはその誘導体によってポ
リオレフィン樹脂を変性するためには、公知の種々の方
法を適用することができる。たとえばポリオレフィン樹
脂と無水マレイン酸等を溶媒の存在下あるいは不存在下
でラジカル開始剤を添加し、加熱することによって変性
させることができる。この反応に際してスチレンなどの
他のビこルモノマーあるいは液状ゴム、熱可塑性ゴムな
どのゴム類を共存させることもできる。

この変性ポリオレフィン樹脂における不飽和カルボン酸
若しくはその誘導体の含有量は０．０１〜３．０重量％
であることが好ましい。この含有量が０．０１重量％未
満の場合は、得られた樹脂組成物の成形品表面に白化現
象が起こり、また３重量％を超える場合は耐熱性の低下
または黄色化を招く。

とくに好ましくは０．１〜１．５重量％である。

この変性ポリオレフィン樹脂の配合量は１０〜４０重量
％に設定される。−配合量が１０重量％より少ない場合
は低温下の金型成形性が不良となり、また４０重量％よ
り多い場合は樹脂組成物の耐熱性が著しく低下する。好
ましくは１５〜３５重量％である。

第４の成分であるアイオノマーとしては、エチレンとメ
タクリル酸若しくはアクリル酸とのベース共重合体にナ
トリウム、亜鉛等の金属カチオンを作用させて得られる
もので、例えば、ハイミラン１７０７　（商品名、三井
デュポンポリケミカル株製）として市販されているもの
をあげることができる。Ｍｌが　０．２〜ｌｏｇ／１０
分、　ト＜　ニ０．５〜３．０ｇ／１０分のものが好適
である。

アイオノマーの配合量は０．５〜１０重量％に設定され
る。配合量が０．５重量％より少ない場合は得られた樹
脂組成物の耐熱性が低下し、また１０重量％より多い場
合は耐熱性の低下を招くとともに低温下における金型成
形時にその離型性が不良となる。好ましくは　１〜６重
量％である。

本発明の樹脂組成物は、上記した４成分をパンへリーミ
キサー、ヘンシェルミキナー、車軸または２軸押用機等
の混線機を用いて常法により混練して調製することがで
きる。

なお、このとき、フェノール系、リン系、イオウ系の各
種酸化防止剤；ハロゲン系、リン系、アンチモン系の各
種難燃剤；サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系の各種紫外線吸収剤；非イオン系、アニオ
ン系、カチオン系。

両性の各種帯電防止剤；脂肪族炭化水素、高級脂肪族系
アルコール、脂肪酸アマイド系、金属石けん、脂肪酸エ
ステル系の各種滑剤；離型剤；若色剤；核剤；など常用
の各種添加剤を配合することができる。

［発明の実施例］ 実施例１〜６、比較例１〜１０ 前記した方法で測定した固有粘度がＯ，１３８ｄ文／ｇ
であるポリエチレンテレフタレート、長さ３ＩＩ１ｍ直
径９戸でエポキシ樹脂集束のガラス繊維、　（Ａ）：無
水マレイン酸付加量６．６重量％の変性ホモポリプロピ
レン（ＭＩ　　２５０ｇ／１０分）と未変性ホモポリプ
ロピレン　（出光石油化学＠製の出光ポリプロピレンＪ
−７０００，ＭＩ　　１０ｇ／１０分、密度０．９１ｇ
／ｃｍ）を配合して表示の無水マレイン酸含有量となる
ようにしたもの、　（Ｂ）：無水マレイン酸付加量４．
０重量％の変性ポリエチレン（ＭＩ　　０．３ｇ／１０
分）と未変性ポリエチレン　（出光石油化学株間の出光
ポリエチレン１２０に　ＸＩ　　２０ｇ／１０分、密度
０．９５６ｇ／扇）を配合して表示無水マレイン酸含有
量となるようにしたもの、　ＭＩ　０．９ｇ／１０分の
アイオノマー　（三井デュポンポリケミカル■製のハイ
ミラン１７０７）を用意し、これらを表示した配合割合
　（重量％）で配合してＲ練しペレット化した。得られ
たベレー、トをｍｍいて射出成形　（金型温度８５°Ｃ
）して試験片を成形し、これら試験片の特性を下記仕様
に基づいて測定した。結果を表に記した。

密度：　ＪＴＳＫ７＋１２に準拠。

アイゾツト衝撃強さ：　ＪＩＳＫ７１１０に準拠。

熱変形温度：　ＪＩＳＫ７２０７に準拠。

外観：試験片の外観を目視観察、− ［発明の効果コ 以上の説明で明らかなように、本発明のガラス＃ａ維強
化ポリエステル樹脂組成物は、耐熱性２機械的強度特性
が優れ、軽量であり、しかも８０〜３０°Ｃの低温金型
成形性に優れていて、かつその成形品は白化することが
なく外観美麗で、射出成形法などで自動車、電気・電子
の各分野に用いる成形品を成形する際の素材としてその
工業的価値は大である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリエチレンテレフタレート３０〜７０重量％、ガラス
   繊維５〜４５重量％、不飽和カルボン酸若しくはその誘
   導体によって変性されたポリオレフィン樹脂１０〜４０
   重量％およびアイオノマー０．５〜１０重量％から成る
   ことを特徴とするガラス繊維強化ポリエステル樹脂組成
   物。