JPH06340715A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 分散性と磁気特性と熱安定性が高く所望の流
体特性を有する磁気記録媒体用の磁性塗料に適したバイ
ンダー用樹脂を提供する。 【構成】 基体表面に磁性被覆層を形成する塗料組成物
であって、塗料のバインダーを構成する樹脂が (1)塩化
ビニル、(2) 酢酸ビニル、及び(3) スルフォン酸基、そ
の金属塩、またはアミン塩を有するアクリレートまたは
メタアクリレートの共重合体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体の表面に形
成するために使用する塗料組成物に関し、更に詳しく
は、強磁性材料の粒子を結合するために適していて均一
に分散できる塗料組成物のバインダー成分に関する。

【０００２】

【従来の技術】長年にわたり、磁気記録は産業の重要な
部分を構成している。磁気テープビデオテープ、電算
機、計測、その他の記録に使用されている。磁気記録媒
体は種々の形態で使用され、例えば、磁気カード、ディ
スク、リール、ビデオテープ、高性能オーディオテー
プ、コンピュータテープ、フロッピーディスク等があ
る。磁気記録媒体には数種の異なったタイプのものがあ
るが、ほとんどのものは磁性顔料とも呼ばれ磁性粒子を
含有する層をプラスチック、紙または金属基体に塗布し
たものである。記録情報は基体に塗布された磁性顔料
に、磁気記録ヘッドにより磁化された一連の小磁区とし
て記録される。磁性顔料の被覆層は、顔料粒子間の結合
及び基体への接着を行うバインダーを含む。磁性塗料は
グラビアロールコータのような塗布装置を使用して基体
に塗布され、次で通常は即時に磁気配向処理にかけら
れ、未乾燥の層内で顔料粒子の配向が行われる。この工
程で、通常は針状結晶である顔料の長手軸は磁化方向に
一致せしめられる。

【０００３】良好な記録性能を発揮するために、磁性塗
料は広範囲な特性を有しなければならない。比較的均一
な粒子寸法が望ましい顔料粒子は磁性被覆層のできるだ
け大きい割合を占めなければならない。更に、しばしば
光沢度により評価される顔料の塗料中の分散度は、でき
るだけ高くなければならない。しかも、分散した顔料は
適正に磁気配向されなければならない（配向度は角型比
として測定される）。その上、磁性被覆層の基体への接
着性、磁気ヘッド等への耐摩耗性も高くなければならな
い。また、磁性表面の摩擦係数が磁気ヘッドの材料に対
して低くなければならない一方、ピンチローラやキャプ
スタン等の駆動部材に対して適正な値を有しなければな
らない。これらの異なった基準を満足させるには相反す
る特性の微妙なバランスを取る必要があることが分かっ
ている。磁気記録媒体の各種の特性の改良のため長年に
わたって大きな努力が払われてきた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の磁性被
覆層その他の被覆層に使用される重合体樹脂は、強磁性
粒子に対して充分な分散性と、高い充填性を与えること
を充分に達成していないし、磁性被覆層の磁気特性の面
からも耐用性及び経時的な熱安定性に関しても不十分で
ある。本発明はこうした問題点を解決することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、磁気記録媒体
におけるように、望ましい分散性と磁気特性を付与する
ことができるとともに、優れた流体特性を示す、粒状物
のためのバインダーが、塩化ビニル、酢酸ビニル及びス
ルフォン酸基−ＳＯ₃ Ｈまたはその金属塩またはアミン
塩を有するアクリレートまたはメタクリレートの３種の
単量体部分を有する共重合体により、提供できることを
見出したことに基づいている。本発明は磁気記録媒体の
ための磁性塗料に関し、この塗料は、有機溶剤に分散ま
たは溶解した次の成分からなる。 (A)次の単量体部分 (a) 好ましくは６５〜９５重量％の式-CH₂-CHCl-の塩化
ビニルよりなる第１単量体部分、(b) 好ましくは３〜３
０重量％の式-CH₂-CH(O-CO-CH₃)-の酢酸ビニルよりなる
第２単量体部分、(c) 好ましくは０．１〜５重量％の、
スルフォメチルメタクリレート以外のスルフォン酸基−
SO₃Hまたはその金属塩またはアミン塩を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートよりなる第３単量体部分、を
有する共重合体と、 (B) 媒体としての前記共重合体中に分散された強磁性体
粒子。

【０００６】本発明は強磁性材料の微粒子を磁性塗料中
に均一に分散し且つ磁性微粒子を結合するのに適した経
済的な重合体樹脂を提供する。本発明はまたこの樹脂を
バインダーとして使用して基体フィルムの表面に磁性被
覆層を形成するための塗料組成物を提供する。磁気記録
媒体用の塗料組成物中の強磁性粒子のバインダーとして
提供される本発明により提供される重合体樹脂は、
（１）塩化ビニル、（２）酢酸ビニル、及び（３）スル
フォン酸基−ＳＯ₃ Ｈまたはその金属塩またはアミン塩
を有するアクリレートまたはメタクリレート単量体混合
物を共重合させることにより製造できる。

【０００７】共重合体樹脂は、(a) 式-CH₂-CHCl-の塩化
ビニルよりなる第１単量体部分と、(b) 式-CH₂-CH(O-CO
-CH₃)-の酢酸ビニルよりなる第２単量体部分と、(c) ス
ルフォメチルメタクリレート以外のスルフォン酸基−SO
₃Hまたはその金属塩またはアミン塩を有するアクリレー
トまたはメタクリレートよりなる第３単量体部分を有す
る。これらの配合割合は(a) が好ましくは６５〜９５重
量％、(b) が好ましくは３〜３０重量％、(c) が好まし
くは０．１〜５重量％である。この共重合体の平均重合
度は２００〜８００である。この重合体樹脂は強磁性粒
子の高い分散性と、高い充填性の面から磁性被覆層の基
質として非常に優れている。更に、この重合体樹脂は磁
性被覆層の基質樹脂として従来から使用されているポリ
ウレタン樹脂その他の樹脂と完全な親和性があり、その
ため本発明の塗料組成物は上記の重合体樹脂を単独使用
する場合だけでなく従来の樹脂の特性をを改善するため
に他の慣用樹脂と組み合わせて使用することによっても
調製できる。更に本発明の塗料組成物は磁気特性の面か
らも耐用性及び特性の経時的な熱安定性に関しても優れ
た性能を示す。

【０００８】本発明の樹脂は上記単量体の混合物を共重
合して平均重合度２００〜８００のを有する共重合体意
図することにより製造できる。この重合体樹脂は次の単
量体部分よりなる。 (a) 好ましくは６５〜９５重量％の式-CH₂-CHCl-の塩化
ビニルよりなる第１単量体部分、(b) 好ましくは３〜３
０重量％の式-CH₂-CH(O-CO-CH₃)-の酢酸ビニルよりなる
第２単量体部分、及び(c) 好ましくは０．１〜５重量％
の、スルフォン酸基−ＳＯ₃ Ｈまたはその金属塩または
アミン塩を有するアクリレートまたはメタクリレートよ
りなる第３単量体部分、及び任意成分として(d) ０〜２
０重量％の一種以上の一種以上の他の単量体部分。

【０００９】第１の単量体部分は塩化ビニルに由来し、
一般に磁気記録媒体等のバインダー樹脂として適正に作
用するのに適正な特性を決定する主要成分である。従っ
て、ガラス点移転Ｔｇを用いて適宜に測定できる樹脂の
必要特性を与えるのに充分な塩化ビニル量を使用する必
要がある。本発明の樹脂を提供するのに適した塩化ビニ
ルは、一般にＴｇ約４０℃以上、好ましくは約５０℃以
上、更に好ましくは約７０℃以上を与えることができる
程度の適度な量で使用することが一般に望まれる。その
ため、塩化ビニルは約７０重量％以上の量、好ましくは
約８０〜９０重量％の量が必要となる。約９０重量％を
超えると、慣用の溶剤への溶解性が阻害される。この単
量体部分の重量割合が低過ぎると、塗料組成物から形成
した磁性被覆層が機械特性の点でいくぶん劣ることにな
る。重量比が高すぎると重合体樹脂の溶剤中への溶解性
が低下するので塗料組成物の製造が困難となる。

【００１０】第２の単量体部分は酢酸ビニルであり、約
３〜３０重量％の範囲にすべきである。酢酸ビニルの割
合が大き過ぎるとこの塗料組成物から形成した磁性被覆
層の機械強度と熱安定性が低下し、これから製造した磁
気記録媒体の耐用性に影響する。

【００１１】第３の単量体部分はスルフォン酸基−ＳＯ
₃ Ｈまたはその金属塩またはアミン塩を有するアクリレ
ートまたはメタクリレートである。この単量体部分は強
磁性粒子を塗料組成物中での分散性を向上させる。この
割合は０．１重量％以上にすべきであるが５重量％を超
えると格別な効果の向上はない。この型の単量体は、エ
チレン不飽和重合性基とスルフォン基−ＳＯ₃ Ｘ（Ｘは
水素、アルカリ金属等の金属、またプロトン化アミン）
を有する単量体を共重合することにより導入される。例
示される適当な単量体には式CH₂=CH-C0-0-C₄H₈-SO₃X 、
CH₂=C(CH₃)-CO-0-C₂H₄-S0₃X等で表されるアクリレート
またはメタクリレートがある。ただし、Ｘは水素、アル
カリ金属（例えばナトリウム、カリウム）またはプロト
ン化アミンである。

【００１２】本発明の重合性樹脂において使用できる他
の単量体部分にはプロピオン酸ビニル等のカルボン酸の
ビニルエステル、メチルビニルエーテル、イソブチルビ
ニルエーテルのようなビニルエーテル、イソブチルビニ
ルエーテル、セチルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化
ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
イタコン酸等の不飽和カルボン酸、マレイン酸無水物等
の不飽和カルボン酸無水物、マレイン酸ジエチル、マレ
イン酸ブチルベンシル、イタコン酸ジメチル、メチルア
クリレート、メチルメタクリレート, エチルアクリレー
ト、エチルメタクリレート、ラウリルアクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、等の不飽和カルボン酸のエステ
ル、アクリロニトリル等の不飽和ナイトライト、及びス
チレン、アルファーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン等の芳香族ビニル化合物、等がある。

【００１３】上記の共単量体の共重合により得られる重
合体樹脂は好ましくは２００〜８００の範囲の平均重合
度を有するべきである。重合度が小さ過ぎると充分に高
い機械強度並びに耐用性（寿命）が本樹脂と共に調合し
た組成物による磁性被覆層を有する磁気記録媒体に付与
できない。平均重合度が起き過ぎると所望濃度での本樹
脂による塗料組成物の粘度が高くなり、塗料組成物の作
業性が悪くなる。共単量体の重合反応は懸濁重合、乳化
重合、溶液重合、塊状重合との任意の公知の方法によっ
て実施できる。共重合体の酢酸ビニル部分は所望により
プロピオン酸ビニル等の低級カルボン酸のビニルエステ
ルと置換しても良い。

【００１４】以下に説明するように、本発明のバインダ
ー樹脂を製造するには溶液重合法を使用することが望ま
しい。同様に、他の重合技術、例えば従来技術による懸
濁重合や乳化重合法も使用できる。このように、本発明
の樹脂を製造する方法には臨界性はなく、当技術分野の
技術者に充分理解されている方法で良い。適当な技術は
例えば米国特許第3,755,271 号等に記載されている。

【００１５】一般に、また例示するように、本発明の樹
脂は溶液重合を利用して製造されるもので、生成樹脂及
び各種の使用成分の溶剤を使用する。適当な溶剤には、
例えば、酢酸ブチル、酢酸エチル、酢酸イソプロピル等
の慣用のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチル−ｎ−ブチルケトン、メチルイソプロピルケ
トン等が含まれる。

【００１６】重合はバッチ式または連続式で実施でき
る。典型的には、溶剤／単量体の比は所望する分子量に
応じて約0.3 ／1 から約t 4 ／1 の範囲である。選択さ
れる温度は所望される反応速度及び樹脂の分子量に依存
してで約３５℃から約８０℃の範囲で変えることができ
る。任意の油溶性の遊離基触媒を単量体の重量を基準に
して約 0.01 〜 3.0 %の範囲で使用できる。適当な触媒
には、実施例に例示するように、ジベンゾイルペルオキ
シド、ジラウロイルペルオキシド、アゾビスブリツニト
リル、及びジイソプロピルペルオキシジカーボネート、
等がある。この系の成分の蒸気圧以上の任意の圧力が使
用でき、約３０〜１００ｐｓｉが典型的な値である。

【００１７】任意の基体が使用でき、たいていの場合は
用途に応じて定まる。ポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは磁気記録媒体のための基体材料として広く使用さ
れている。熱抵抗を考慮することが重要な場合には、ポ
リアミド、ポリエステル、等のフィルムが使用できる。
ポリエステルフィルムを薄い基体として使用する場合に
は、１軸または２軸延伸を行った後に使用することが多
い。周知のようにフィルムの前処理により濡れ及び接着
を促進することが有利である。

【００１８】磁性粒子は従来磁気記録媒体で使用されて
いる任意の周知のものを使用できる。代表的な磁性粒子
は、針状または粒状のγFe₂O₃ 、 Fe₃O₃、 Co ドープFe
₂O₃、CoドープγFe₂O₃-Fe₃O₃ 固溶体、 Co 基化合物を
吸着した Fe₃O₃（マグネタイトとγFe₂O₃ の中間状態に
酸化されたものも含む）、及び針状 CrO₂ である。（こ
こに“Co基化合物”とはコバルト酸化物、コバルト水酸
化物、コバルトフェライト、コバルトイオン吸着物等で
あって、コバルトの磁気異方性を利用してその保磁力を
向上しているもの）。また磁性粒子は六方晶系または針
状のストロンチウムまたはバリウムフェライトであって
も良い。更に磁性粒子はCo、Fe-Co 、Fe-Co-Ni、等の強
磁性金属または合金であっても良い。かかる微細な磁性
粒子は多数の公知の方法にしたがって製造できる。例え
ば、NaBH₄ など還元剤を使用して出発原料を湿式還元す
る方法、酸化鉄の表面をけい素化合物で処理し、次いで
水素ガス等で環式還元する方法、低圧アルゴンガス中で
蒸着する方法などである。単結晶バリウムフェライトの
微粉末も同様に使用できる。微細な磁性粉末は磁気記録
媒体の種類に応じて針状または粒状で使用される。磁性
被覆層中の磁性粒子は高い含有量で使用することが望ま
しい。代表的な磁性被覆層の組成は磁性被覆層の全重量
を基準にして約６５〜７０重量％から約８５〜９０重量
％である。周知のように、比較的均一粒度の完了粒子を
使用することが望ましく、通常は長軸が約０．４μｍ以
下の粒子を使用する。

【００１９】磁性被覆層の残部はバインダー系であっ
て、硬化性樹脂、通常はエラストマー重合体、場合によ
って分散剤、硬化剤その他の補助剤が使用される。使用
する本発明の樹脂に応じて、分散剤等は最小限度に抑制
されあるいは消去される。しかし、本発明の必須の成分
は顔料粒子のほかには硬化性樹脂自体である。代表的な
磁性被覆層はしかしこれらのほかに最終用途の応じた追
加の成分を含むのが普通である。代表的な組成に使用さ
れる顔料粒子の量から分かるように、一般に磁性被覆層
の残りの成分は約１０〜１５重量％から約３０〜３５重
量％までの範囲で使用される。

【００２０】上記の特定の共重合体を強磁性体粒子の基
質として使用して磁性塗料の調製を行うには、この共重
合体を、磁気記録媒体の製造に通常使用されている５０
重量％未満の他の重合体樹脂と混合して使用する。この
ように組み合わせて使用できる重合体樹脂にはポリウレ
タン樹脂、ニトロセルロース、エポキシ樹脂、ポリアミ
ド樹脂、フェノール樹脂、その他、アクリル酸またはメ
タクリル酸エステル、スチレン、アクリロニトリル、ブ
タジエン、エチレン、プロピレン、塩化ビニリデン、ア
クリルアミド、ビニルエーテル等の重合体がある。中で
も、ポリウレタン及びニトロセルロースは特に好まし
い。

【００２１】好ましい実施例においては、バインダー系
は一般に所望の弾性を磁性被覆層に付与するに充分な量
でエラストマー性重合体を含有することが望まれる。こ
の目的に適する周知のエラストマー性重合体が使用でき
る。ポリエステルウレタンは高性能を必要とする用途に
対して好ましいことが多い。適当な材料は市販されてい
る。これらの材料は一般にポリエステルポリオールと短
鎖ジオールと、イソシアネートとの反応物である。これ
らの樹脂は強靭で高い耐摩耗性を有する。

【００２２】各種のポリイソシアネート架橋剤が知られ
ており、本発明で使用できる。代表的には重合体ポリイ
ソシアネートが使用される。例えば、重合体トルエンヂ
イソシアネート（ＴＤＩ）付加物を使用するのが適当で
ある。架橋剤の量は塗料組成物中の塩化ビニル共重合体
とポリウレタンの量の約１〜２５重量％である。ポリイ
ソシアネート架橋剤は硬度、引張強度、ガラス転移温度
等の特性を改善するために使用される。意外なことに、
本発明の上に述べた重合体にはイソシアネートに対して
反応性であると考えられる基は含まれていないにも拘ら
ず、同様の改善が本発明の上に述べた重合体を含有する
組成物中に見いだされる。理論に縛られるつもりはない
が、少なくとも若干量のイソシアネートが水と反応して
アミンを形成し、次いで他のイソシアネートと反応して
相互侵入的な網状構造を作るのではないかと思われる。
このような相互侵入的な網状構造は本発明の磁気記録媒
体にが示す改良された特性のに部分的に貢献しているで
あろう。

【００２３】知られているように、各種の補助剤が磁性
被覆層中に時として使用される。このような補助剤は特
定の用途に望ましいならば使用することができる。例え
ば、基本的には強磁性体粒子の重合体樹脂基質中の均一
な分散体である本発明の磁性塗料組成物には、更に各種
の磁性塗料組成物に使用されている添加剤、例えば潤滑
剤、分散助剤、防錆剤、帯電防止剤、平滑剤、耐摩耗
剤、塗膜強化剤等が少量使用できる。磁性塗料組成来に
は有機溶剤で稀釈して、塗布工程に適した粘度またはコ
ンシステンシーを付与することができる。適当な有機溶
剤の例にはメチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、トルエン等が含まれる。

【００２４】本発明の磁性被覆層は本発明の樹脂を使用
して所定の分散及び配向特性を提供し、また硬化性樹脂
としても作用する。他に硬化剤は必要としないが、所望
により本発明の樹脂をそれと相溶性のある硬化性の樹脂
ともに使用して所望の磁性被覆層を形成することができ
る。本発明による樹脂は、改善された分散性と配向性を
与えるべきである。しかし所望により他の慣用の分散剤
も使用して良い。記録媒体は一般に適当な揮発性の溶剤
にバインダーを溶解させたものに磁性微粉末を分散させ
て磁性部粉末の塗布可能な分散体を作る。次いでこの分
際体は基体の表面に塗布されて磁性被覆層を形成する。
磁気記録媒体は従来の任意の方法によって製造できる。
例えば栃原重三著"Magnetic Coatings and Their Appli
cations in Japan", Progress inorganic Coatings, 10
(1982), 195〜204 を参照されたい。

【００２５】上記のようにして製造された本発明の磁性
塗料組成物はポリエステル、ポリオレフィン、酢酸セル
ロース、ポリカーボネート等の合成樹脂、アルミニウ
ム、セラミック等の任意の材料のフィルム、テープ、シ
ート、箔、等の基体の表面に塗布しすることができる。
本発明の磁性塗料組成物を使用した塗布工程は従来磁気
記録媒体の製造に使用されている任意の方法により行う
ことができ、次に構成の磁気記録媒体に必要な塗布表面
の表面平滑性を向上させるためのカレンダーによる表面
処理を施すことができる。

【００２６】本発明の樹脂の使用は磁気記録媒体に対し
て大きな利益を与え、また本発明の説明はこれに関して
行われているが、本発明の樹脂はこの樹脂の特性を付与
したい任意の他の用途において分散剤及び（又は）硬化
性樹脂としても使用できる。例えば、公知の亜鉛富化塗
料は耐食性等が必要な多くの用途に有用であり、知られ
ているように、通常８５〜９０重量％までの高濃度亜鉛
粒子と、樹脂と、沈降防止剤、増量剤、脱水剤のような
他の任意成分とを含む。かかる亜鉛富化塗料その他の顔
料を含む被覆に対して、本発明の樹脂は改良された分散
性を付与し、それにより改良された分散性と基体への改
善された接着性を示す。本発明の樹脂は従ってこうした
塗料に関連して容易に使用することができる。

【００２７】次に、本発明を重合体樹脂の製造とその磁
気記録媒体の製造への応用を例示する実施例に関連して
詳しく説明する。

【００２８】

【実施例】以下に示す例は本発明を代表する例であっ
て、発明を限定するものではない。使用される原料、そ
の略称、評価のための対照、使用される重合方法、磁性
塗料組成は次に示す。略 称 実施例で使用される略称は次の通りである。VCl 塩化
ビニル VAc 酢酸ビニルe SEMA メタクリル酸スルフォンエチル HPA アクリル酸ヒドロキシプロピル AMPS １−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフ
ォン酸 TPU-1 Morton International( Chicago, Illinois) 製
の Morthane CA-239 （商品名）、熱可塑性ポリウレタン TPU-2 Morton International( Chicago, Illinois)製
の Morthane CA-236 （商品名）、熱可塑性ポリウレタン PIC Miles Inc.(Pittsburgh, Pennsylvania)製の Mon
dur CB-75 、イソシアネート架橋剤。

【００２９】重合方法 塩化ビニル共重合体 塩化ビニル共重合体はステンレス鋼製の攪拌タンク反応
器中で連続溶液重合法により行われた。塩化ビニルと他
の使用単量体及び溶剤を予め混合しておき、これを反応
器に連続供給した。遊離ラジカル開始剤であるジイソプ
ロピルペルオキシカーボネートをアセトン溶液として一
定転化率を維持するのに必要な流量で供給した。生成溶
液は反応器から連続的に引き出された。反応器中の温度
は５０−６０℃に維持され、その間に圧力は９０〜１０
０ｐｓｉに維持された。生成溶液から未反応塩化ビニル
単量体を追い出した。重合体をイソプロパノール−水混
合物により沈降させて溶液から回収し、ろ過し、流動床
式乾燥器中で乾燥した。

【００３０】磁性塗料組成物の調製 金属顔料の場合： 高剪断プレイナリミキサー：金属顔料 (同和鉱業社製）
HlQ-1の４６９ｇを Premier/Inoue（ 1.5リットル２重
プレイナリミキサー）に装入した。表Ｉに示す塩化ビニ
ル共重合体を含有する溶液を（３２２ｇの２０％固形分
をメチルエチルケトン・シクロへキサノン・トルエンの
１対１対１の混合溶剤に溶かしたもの）をこの混合溶剤
２１５ｇと共に装入した。ミキサーの内容物を２０〜２
４時間混合して固形分５３％のマスターバッチを作っ
た。 スラッシュグラインド:このマスターバッチ９７０ｇを
４９９ｇの混合溶剤と分散機で約１時間混合して固形分
３５重量％に減少させた。この混合物を次にPremier HM
L 0.75リットル水平型ミルに０．８５〜１．１５ｍｍの
ガラスビーズを収容したものに装入した。混合を組成物
がミルを３回通過するまで継続した。

【００３１】レットダウン：得られた配合物をミルから
輩出して分散機でＴＰＵ−１の混合溶剤中２０％固形分
溶液２４６ｇと混合した。追加の混合溶剤（４１ｇ）を
添加して固形分を３２％に減少させた、この混合物を再
びミルに装入して２回分散した。総合的には、固形分は
５３％が遊星ミキサー中に、３５％がスラッシュグライ
ド中に、３２％がレットダウン中に存在した。最終の顔
料・バインダー（塩化ビニル共重合体＋TPU-1)は８０／
２０重量比であった。バインダー（塩化ビニル共重合体
＋ TPU-1) は５５／４５重量比であった。

【００３２】マグネタイトの場合：配合物は１８．２５
ｇの表Ｉのビニル共重合体を２８５ｇのメチルエチルケ
トン／トルエン／シクロヘキサノンの溶剤混合物（混合
比４５／３０／２５）に予め混合し、次に１５２ｇのマ
グネタイト（ Miles Inc., Pittsburgh, Pennsylvania)
製Bayferrox PK 5143M（商品名）を添加した。混合物を
空気かくはん機で１０〜１５分間かけて充分攪拌した後
に、得られたスラリーを Premier SME RE IIMill （1.3
mmのガラスビーズ充填）に装入し、次いで４５分間攪
拌した。 TPU-2を組成物に添加した。６０．８ｇのメチ
ルエチルケトン／トルエン／シクロヘキサノンの溶剤混
合物（混合比４５／３０／２５）中２０％溶液を用い
た。この組成物を３０分間混合した。

【００３３】塩化ビニル共重合体の評価 固有粘度−ASTM D-1243 により決定した。 ガラス点移転、引張強度、及び伸び 表Ｉに記載した塩化ビニル１８ｇをガラスジャーに加
え、４０ｇのテトラシクロフラン、１５ｇのメチルエチ
ルケトン、及び１５ｇのトルエンをジャーに添加した。
ジャーをロール上に載せて内容物が溶解するまで回転さ
せた。１２ｇの TPU-1の次にジャーに添加した。ジャー
をロール上に載せて内容物が溶解するまで回転させた。
架橋結合系として、７．５ｇのＰＩＴをジャーに添加
し、ジャーをロール上に載せて内容物が溶解するまで回
転させた。ロールから降ろしたジャーの溶液は空気で満
たされており、引出し前に落ち着くまで放置した。引張
強度のための５０ミクロンドローダウン棒を使用して剥
離紙上に引き伸ばした。転移温度 (Tg) 測定は各２０ｇ
のメチルエチルケトン及びトルエンを溶液に加え、均一
になるまで回転させた。この稀釈した溶液をＭａｓｌｉ
ｎｎｅタオル上に注ぎ、これをタングデプレッサで広げ
た。ガラス棒をタオルに沿って引いて溶液を一様に分布
させた。３０分間乾燥させた後、溶液をタオル上に再び
注ぎ、上記のように広げた。引張強度とガラス転移温度
用の試料を空気乾燥機中で４８〜７２時間、６０℃で乾
燥した。次いで１３０℃で５分間最終乾燥した。得られ
た資料を Instronで引張強度及び伸びを、また動的機械
分析機でガラス転移温度(Tg)を測定した。この引張強度
及び伸びは厚さ約０．６ｍｍ×長さ２．４５ｍｍであっ
た。 クロスヘッド速度：０．５インチ（１２．７ｍｍ／分）

【００３４】磁気記録媒体の評価 光沢度−ガラス上に２５μｍの厚さに引き延ばし、空気
乾燥し、次いで６０°光沢計により光沢度を測定した。 磁気測定−３０００〜５０００Ｏｅの印加磁界中でLDJ
Model 7000A B-H メータ (LDJ Inc., Troy, Michigan)
を使用して磁気測定を行った。これらの磁気測定用の試
料はポリエステル（ Mylar) 基体上に湿り厚さ７５μｍ
に引き延ばし、次いでこれを棒磁石に沿って引いて磁性
粒子を配向させた。この配向させた磁性被覆層の５．４
×５．４ｍｍの試料を使用して磁気特性を測定した。 スイッチング磁界分布−微分ヒステリシスループの半分
の高さのところの幅を測定し、それを保磁力で割った値
である。 配向比−これは配向磁界方向の残留磁束密度を被覆面内
の配向磁界方向に垂直な方向の残留磁束密度で割った値
である。 角型比−残留磁束密度(Br)を飽和磁束密度 (Bm) で割っ
た値である。

【００３５】実施例１〜５ 表Ｉの組成（重量％）と粘度を有する塩化ビニル共重合
体を製造した。

【表１】

【００３６】対照例Ａはアセトン中の２５％固形分溶液
として貯蔵された。数日間の内に肉眼にも明らかな曇り
が生じた。５０日後には沈殿が容器の底に形成された。
この沈殿を集めて分析したところ、Ｂ，Ｂ−ジメチルタ
ウリン H₃N-C(CH₃)₂-CH₃-SO₃であった。この溶液の重合
体を分析してＡＭＰＳであることが分かった。この高さ
は初めに溶液に入れた時の高さよりも約２０％低いこと
が分かった。このことはＡＭＰＳ分子が溶液中で分解
し、Ｂ，Ｂ−ジメチルタウリンを放出するに至ることを
示している。スルフォエチルメタクリル酸を含有する共
重合体である実施例１〜５の樹脂には溶液中で分解する
兆候は見られなかった。表Ｉのある種のビニル樹脂、TP
U-1 、PIC は下記の表II、表III 、表IV、表Ｖ、表VIに
示す特性を有する。

【００３７】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【００３８】

【発明の効果】本発明によると、分散性と磁気特性と熱
安定性が高く所望の流体特性を有する磁気記録媒体用の
磁性塗料及びそれに適したバインダー用樹脂が提供でき
る。本発明は若干の例について説明したが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。本発明の範囲内で多く
の例が可能である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジェイムズ・リチャード・ハービー アメリカ合衆国ニュージャージー州ブリジ ウォーター、ステラ・ドライブ53 (72)発明者 クラウディオ・フェルナンド・ニコリニ アメリカ合衆国ニュージャージー州プリン ストン、リンデン・レイン171

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】(A)次の単量体部分 (a) 塩化ビニルよりなる第１単量体部分、(b) 酢酸ビニ
   ルよりなる第２単量体部分、及び(c) スルフォメチルメ
   タクリレート以外のスルフォン酸基−ＳＯ₃Ｈまたはそ
   の金属塩またはアミン塩を有するアクリレートまたはメ
   タクリレートよりなる第３単量体部分、を有する共重合
   体と、 (B) 媒体としての前記共重合体中に分散された強磁性体
   粒子と、を有機溶剤に分散または溶解した磁気記録媒体
   用の磁性塗料。
2. 【請求項２】 (A) 次の単量体部分 (a) ６５〜９５重量％の式-CH₂-CHCl-の塩化ビニルより
   なる第１単量体部分、(b) ３〜３０重量％の式-CH₂-CH
   (O-CO-CH₃)-の酢酸ビニルよりなる第２単量体部分、及
   び(c) ０．１〜５重量％の、スルフォメチルメタクリレ
   ート以外のスルフォン酸基−SO₃Hまたはその金属塩また
   はアミン塩を有するアクリレートまたはメタクリレート
   よりなる第３単量体部分、を有する共重合体と、 (B) 基質としての前記共重合体中に分散された強磁性体
   粒子と、を有機溶剤に分散または溶解した請求項１の磁
   気記録媒体用の磁性塗料。
3. 【請求項３】 基体と、その上に形成された磁気記録層
   とよりなり、前記磁気記録層が硬化したバインダーと磁
   性粒子とを含んでいる磁気記録媒体において、前記バイ
   ンダーが請求項１または２に記載の共重合体が、前記磁
   気記録層の分散性を向上するに充分な量で含有されてい
   る磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 共重合体 (A)の平均重合度が２００〜８
   ００の範囲である請求項１または２の磁性塗料。
5. 【請求項５】 共重合体(A) が強磁性体粒子(B) の材料
   １００重量部あたり８〜３０部である請求項１または２
   の磁性塗料。
6. 【請求項６】 第３単量体部分がCH₂=C(CH₃)-CO-O-C₂H₄
   S0₃X( X は水素、アルカリ金属またはアミン）である請
   求項１または２の磁性塗料。