JPS6297206A - 電力ケ−ブル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 本発明は絶縁耐力および耐熱性に優れた架橋エチレン共
重合体もしくは該共重合を主成分としたエチレン爪巾合
体を絶縁層に用いた電力ケーブルに関するものである。

（ロ）従来技術 従来から電力ケーブル用の絶縁材料としては種々のプラ
スチック材料が使用されている。特に高圧法ラジカル重
合による低密度ポリエチレンは安価で誘°市損失も少な
く加工性がよく、かつ架橋さゼて耐熱性を向上させ得る
ほかにイオン重合に比較して触媒残渣等の異物の混入に
よるトリー現象の懸念が少ない等の多くの利点を有して
いることから、１ｔカケ−プル用として広く利用されて
いる。

このような架橋ポリエチレン電力ケーブルの問題点の一
つは、絶縁耐力の不足であり、高架圧電力ケーブルの絶
縁層の肉厚化、即ちケーブル外径の増大をもたらし、ケ
ーブルの運搬、布設に対して大きな障害となる。

また、耐熱性向上のための架橋処理において、ポリエチ
レンの架橋性が充分でない。したがって高架橋性の、即
ち高耐熱性の材料の出現が望まれている。

（ハ）発明が解決しようとＪる問題点 本発明は、非常に架橋性に富み、絶縁耐力を向上しうる
新規なエチレン共重合体もしくは該共重合体を主成分と
するエチレン系共重合体を電力ケーブルの絶縁層として
使用することによって、上記の欠点を改善するもので、
高絶縁耐力と高耐熱性とを保持した電力ケーブルを提供
するものである。

（ニ）問題点を解決りるための手段 本発明は１分子中に炭素−炭素２重結合を少なくとも２
個有する芳香族化合物の存在下に、エチレンもしくはエ
チレンと他の単量体との混合物を重合圧力５００〜４０
００Ｋｇ／　ｃｉ、重合温度５０〜４００℃の条件下に
て高圧ラジカル重合して得られる共重合体もしくは該共
重合体を主成分とし、該芳香族化合物に由来する単位ｏ
、　ｏｏｓ〜１モル％を有するエチレン属重合体を絶縁
層に用いることを特徴とする電力ケーブルを提供するも
のである。

本発明における芳香族化合物とは、単環または多環の非
縮合環もしくは綜合環の芳香族環および炭素−炭素２重
結合を少なくとも２個有する化合物であって、炭化水素
化合物もしくはこれの酸素、イオウ、窒素、ハロゲン等
を含む誘導体である。

単環化合物として、ベンゼンまたはインデンのごとき側
鎖が環状の芳香族化合物から導かれるものが挙げられ、
具体的は１−フェニル−１，３−ブタジェン：９−フェ
ニル−２，６−ノナジェン；３−メチル−８−フェニル
−１，５−Ｊフタジエン；アリルスチレン；４−スチリ
ル−１−ブテン；アリルインデンのごとき炭化水素、ケ
イ皮酸ビニル、ビニルアリルフェニルエーテル、（メタ
）アクリル酸７リルベンジルのごとぎ含酸素化合物等が
代゛表的りものである。

多環化合物としては、ジアリールアルカン誘導体、ビフ
ェニル誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられ、具体的
には１−フェニル−１−（４’−ビニルフェニル）１ヂ
レン：１．１−ジフェニルブタジェン；２，４−ジフェ
ニル−１，３−ペンクジ１ン；ビス（４−イソプロペニ
ルフェニルメタン）：１，２−または１．１−ビス（４
−イソプロペニルフェニル）エタン：１．１−ヒス（ビ
ニルフェニル）メタン；１．１−ビス（ビニルフェニル
）エタン；２．２’　−ジビニルヒフ１ニル：４．４′
−ジイソプロペニルビフェニル：４゜４′−ジアリルビ
フェニル：ジビニルナフタレン：ジアリルナフタレン；
ジイソプロペニルナフタレン等が挙げられる。

また上記これらの芳香族化合物は１種または２種以上の
混合１力え゛もよいし、上記芳香族化合物を製造する際
に派生する副生物との混合物を使用してもよい。

本発明のクープルに用いられるエチレン共重合体は、高
圧下におけるラジカル重合法により製造される。Ｊなわ
ち、高圧下におけるラジカル重合法とは、重合圧力５０
０〜４０００に９／−１好ましくは１０００〜３５００
Ｋｇ／　ｄ　、反応温度５０〜４００℃、好ましくは１
００〜３５０℃の条件した、遊離基触媒および連鎖移動
剤、必要ならば助剤の存在下に種型または管型反応器内
でエチレンおよび芳香族化合物、さらに所望により他の
単量体を同時、あるいは段階的に接′触、重合させる方
法をいう。該芳香族化合物が固体の場合は適宜溶剤に溶
解して供給する。

上記遊離基触媒としてはペルオキシド、ヒドロペルオキ
シド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素等の通
例の開始剤が挙げられる。

また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
、Ｃ〜Ｃ２０また。はそれ以上の飽和脂肪族炭化水素お
よびハロゲン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン、
プロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へ
ブタン、シクロパラフィン類、りＵ　Ｃ＋ホルムおよび
四塩化炭素、Ｃ１〜Ｃ２゜またはそれ以上の飽和脂肪族
アルコール、例えばメタノール、エタノール、プロパツ
ールおよびイソプロパツール、Ｃ−Ｃ２ｏまたはそれ以
上の飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、
アセトンおよびメチルエチルケトンならびに前記以外の
芳香族化合物、例えばトルエン、ジエチルベンゼンおよ
びキシレンの様な化合物等が挙げられる。

また、上記のエチレン共重合体は、エチレンのほかに他
の不飽和単量体を含み得るものであって、この不飽和単
価体としては、プロピレン、ブテン−１−ペンテン−１
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オクテン−
１、デセン−１、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メタ
アクリル酸またはそのエステルおよびこれらの混合物な
どを例示することができる。

エチレン共重合体中の不飽和単量体の含有量は０〜３モ
ル％、特に１モル％以下が好ましい。

上記エチレン系重合体の密度は、０．８９０〜０．９５
０！？　／α３の範囲が好ましい。また、メルトインデ
ックス（以下ＭＴと略す）は、好ましくは０．０５〜５
０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．１〜２０ｇ／１０
分の範囲である。　　゛ 前記のエチレン共重合体中に、重合体成分として含まれ
るべき上記片盲族化合物に由来する単位の含有量は、０
．００５〜１．０七ル％であり、好ましくは０．０１〜
０．１モル％である。０．００５’Ｅル％未満において
は改良効果がほとんど認められず、１．０’Ｅル％を越
える場合においては該芳香族化合物に由来する単位を含
まない場合よりもインパルス破壊強度はかえって低下す
るのみならず、高圧ラジカル重合用開始剤の消費が大き
いことおよび高価な芳香族化合、物を多量に使用するこ
とのために不経済であるし、連鎖移動反応が激しくなり
、〜エチレン系重合体の分子量の低下が著るしく電気絶
縁材料として不適当な重合体になる。

本発明においては上記エチレン共重合体に他の芳占族単
位を含まないエチレン系重合体を配合して使用すること
ができる。他のエチレン系１口合体を配合した組成物も
、本発明の好ましい実施態様であり、組成物中の芳香族
単位含量が１−記範囲にあることにより、組成物のイン
パルス破壊強度が改良゛される。

本発明のケーブルに用いられるエチレン共重合体に配合
する他のエチレン系重合体としては、エチレン単独重合
体、１ヂレンとプＩ’ｊピレン、ブテン−１、ペンテン
−１、ヘキセン−１，４−メチルベンゾン−１、オクテ
ン−１、デヒンー１雪の炭素数３〜１２のα−ルフィン
との共重合体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、ア
クリル酸エチル、メタクリル酸、メタアクリル酸エチル
、マレイン酸、無水マレイン酸等の極性基含有上ツマ−
との共重合体、あるいは前記エチレン単独重合体もしく
はエチレンどα−オレフィン共重合体をアクリル酸、マ
レイン酸等の不飽和カルボン酸またはその誘導体で変性
した重合体等およびそれらの旧舎物が挙げられる。

゛　本発明のクープルに用いられるエチレン共重合体も
しくは該エチレン共重合体を主成分とするエチレン系重
合体の特徴は、少量の炭素−炭素２重結合を複数右する
芳香族化合物を使用しているため、共重合に関与しなか
った２重結合が重合体鎖中に残存し１．架橋性に３１常
に優れている。

従って、この材料を電力ケーブルの絶縁層に用いた場合
においては、架橋反応（架橋効率）も速く、かつ架橋率
（ゲル分率）もａい絶縁層が形成され、高耐熱性が保持
される。また、以下の理由により高絶縁耐力も保持され
るものである。すなわら、従来から電力ケーブル等の絶
縁拐料として広く用いられているポリエチレンは、結晶
化度を低下させ、ると物堅電圧に対する破壊強度（イン
パルス破壊強度）が低下し、また結晶化度を上昇させる
と加工性が悪くなる欠点を有している。一般にポリエチ
レン鎖に他の成分を尋人すると立体障害により結晶化度
が低下することが知られている。

ところが本発明者らは、特定の□芳香族化合物に由来す
る中位を前述のような特定の割合で重合体鎖中に含有さ
せると、結晶化度が低下し−Ｃもインパルス破壊強度が
上背する範囲が存在Ｊることを見いだしたのである。本
発明は、エチレン系重合体中に極めて少量の芳香族単位
を導入覆ることによっで、インパルス破壊強度の改良効
果が達成できるという予期せざる知見に基づくものであ
る。

したがって、上記のようにエチレン共重合体もしくは該
エチレン共重合体を主成分とする工、チレン系重合体の
結晶化度も絶縁耐力を向上せしめる重要な因子になるが
、本発明においてはＸ線回析による結晶化度が実質的に
同−条着下で得られる芳香族環を含まないエチレンホモ
ポリマーの結晶化度に対する低下を３０％以内の範囲と
づることが好ましい。

上記結晶化度の上限は、エチレン共重合体と実質的に同
一条件下で得られたエチレンホモポリマーの結晶化度以
下におのずと決定される。

本発明においては、エチレン共重合体またはエチレン共
重合体組成物の性質を著しく損わない範囲において、前
記弛のエチレン系重合体以外のオレフィン重合体（共重
合体も含む）、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、△。

ＢＳ樹脂、ポリスブレン、ポリフェニレンオキサイド、
ポリビニルアルコール系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂、ポリエステル系樹脂等の熱用塑性樹
脂、石油゛樹脂、クマロン−インデン樹脂、エチレン−
プロピレン系共重合体ゴム（Ｅｌ）Ｒ，Ｅｌ）ＤＭ等）
、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ブタジェンゴム、ＩＩＲ，クロロブ
レンゴム、イソプレンゴム、スブレンーブタジエンース
チレノブ０ツ゛り共重合体等の合成ゴムまたは天然ゴム
等の少なくともＩ　Ｉ’４と混合して用いることができ
る。

一方、本発明では、酸化防止剤、滑剤、紫外線防止剤、
分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、気泡防止剤、ｎ
燃剤、架橋剤、流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、核
剤等９添加剤を本発明の効果を著しく損わない範囲で添
加しても差支えない。

前記、エチレン共重合体を用いて、架橋電力り一プルを
￥Ｊ造する際の架橋方法は、一般に広く行なわれている
化学架橋でよく、また放射線架橋でも差しつかえない。

（ホ）発明の作用および効果 水元Ｉｌｌの宙カケープルはＪ：述のような架橋性およ
び絶縁耐力を向上せしめうる芳香族化合物をｍ合体鎖中
に存在する新規エチレン共重合体を絶縁層に用いるため
、架橋率、架橋効率が高く、高耐熱性および高絶縁耐力
、ずなわちインパルス破壊強度に優れる超高圧電カケ−
プルとなるものである。

（へ）実施例　１〜３ 次に実施例を比較例と対比して述べる。

友東五−ユ：ユ 窒素おＪ：びエチレンで充分に置換しｌこ内容積３８ｇ
の撹拌機付金属製オートクレーブ型反応慝に約１．７０
ＪＪのエチレン、第１表に示した芳香族化合物ｄ３　、
Ｊ：び所定量のｎ−ヘキサンを仕込み、更に重合開始剤
であるジ・ターン１１リーブチルペルオキシドを注入し
、手合温度１７０℃、用台圧力１６００Ｋｇ／　ｃＭ　
、重合時間６０分間の重合を行ない、第１表に示すよう
な′ｌ′ｉ占族化金族化合物する単位を含イｊする各種
１ブレン系乎合体を調製した。

生成したポリマーの一部を加熱四塩化炭素に溶解し、こ
れを多ｆｆ）のアセトン中に投入して再沈し、この操作
数［ｌｆｆ１繰返して精製した後、真空乾燥した。

第１表に得られた共重合体の性質を示した。

共重合体に所定量の有機過酸化物系架橋剤および老化防
止剤を配合して絶縁体用コンパウンドとし　Ｉこ　。

導体面積３２！ｉｍ２の導体上に上記コンパウンドを１
２０℃の温度で絶縁厚１１ＮＲに押出被覆した。導体直
上および絶縁体表面には押出半導電層を施した。押出被
覆を行なった後、高温加熱油中に導き、架橋処理を施し
、第１図に示す様な断面ＭＡ″Ｉｈを有する電力・ケー
ブルを得た。

得られたケーブルのインパルス破壊強度（常法によって
測定）およびゲル分率（架橋率）、加熱変形率（耐熱性
）を測定し、第１表に示した。

実施例　４ 実施例１で使用した芳香族化合物の代わりに１−イソプ
ロペニル−４−ビニルベンゼンを製造する際に調製した
４−エチル−・１−イソプロペニルベンゼンおよび１−
イソプロピル−４−ビニルベンゼンの（４／１／２モル
比）の混合物からなる芳香族化合物を用いて実施例１と
同様に重合させた。

上記共重合体を用いて、実施例１と同様に電力ケーブル
牽作製し、評価した結果を第１表に示した。

比較例　１〜３ 実施例１と同様の重合条件で第１表に示づエチレンホモ
ポリマーおよび本発明の範囲外のコモノマー合同の共重
合体をＷＪ！！Ａシ、実施例１と同様にケーゾルを製造
して、物性評価しｌζ結果を第１表に示した。

（ト）評価結果 第１表から明らかな様に、実施例１〜４は不発。

明のエチレン共重合体を絶縁層に用いた電力ケーブルの
絶縁耐力および耐熱性が、従来の架橋ポリエチレン電力
ケーブル（比較例１）のそれより優れていることを示ず
ものである。

−・方、比較例２．３において芳占族含通を本発明の範
囲外としたところ、改良効果はみられなかった。

尚、試験法は以下の通りである。

１）ゲル分率 成形品を２０メツシユバスに粉砕し、キシレンで１２０
℃、１０時間抽出し、残率を求めた。

２）加熱変性率 試料を１２０℃のオイルバス中で荷重２．６４にｇで加
圧し、３０分後の変形率・を求めた。

３）結晶化度 Ｘ［１１回折法による。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のケーブルの一例を示す断面図である。 １・・・導　体　　　　　２・・・内部半導電層３・・
・絶縁層　　　　　４・・・外部半３９電層特許出願人
　　　日本石油化学株式会社手わＶネ市正書 昭和６１年２り≦−日 １、ｉ（Ｓ件の＆示 昭和６０年　１ｈ　　訂　願　第　２３５０２２　　号
２、発明の名称 宙カケープル ３、補正をづるど ＥＩＸｆｌとの関係　　　出　願　人 名　称　　　　日本ら浦化学株式会社 ４、代理人 住　所　　〒１０７東京都港区南青山−丁１１１番１号
５、補正命令の日付く自Ｒ） （りを送日）　Ｉｌｌ和　　＜［月　　日用　　　　細
　　　　書 １、発明の名称 電力ケーブル ２、特許請求の範囲 （１）１分子中に炭素−炭素２重粘合を少なくとも２個
有する芳香族化合物の存在下に、エチレンもしくはエチ
レンと他の単椿体との淀合物を小合圧力５００〜４００
０に９’　／　ｃｍ　、°重合温度５０〜４００℃の条
件下にて高圧ラジカル重合して得られる共重合体を主成
分とし、該芳香族化合物に由来する単位０００５〜１モ
ル％を有する１ブレン系重合体を架橋してなる絶縁層を
■いることを特徴とする電力ケーブル。 （２）前記芳香族化合物がアリルスチレン、４−スチリ
ル−１−ブテン、１−フェニル−１−スチリルエチレン
、の群から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範
囲第１項記載の電力ケーブル。 （３）前記共重合体のＸ線回析による結晶化度が実質的
に同一条件下で得られた芳香族環を含まないエチレンホ
モポリマーの結晶化度に対する低下を３０％以内の筒器
とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
２項記載の電力ケーブル。 ３、発明の詳細な説明 （イ）産業上の利用分野 本発明は絶縁耐力および耐熱性に優れた架橋エチレン共
重合体もしくは該共重合を主成分としたエチレン系重合
体を架橋してなる絶縁層を用いた電力ケーブルに関する
ものである。 （ロ）従来技術 従来から電力ケーブル用の絶縁材料としては種々のプラ
スチック材料が使用されている。特に高圧法ラジカル不
合ににる低密度ポリエチレンは安価で誘電損失も少なく
加工性がよく、かつ架橋させて耐熱性を向上させ得るほ
かにイオン重合に比較して触媒残漬等の異物の混入によ
るトリー現象の懸念が少ない等の多くの利点を有してい
ることから、電力ケーブル用として広く利用されている
。 このような架橋ポリエチレン電力ケーブルの問題点の一
つは電絶縁耐力の不足であり、裏型圧電力ケーブルの絶
縁層の肉厚化、即ちケーブル外径の増大をもたらし、ケ
ーブルの運搬、布設に対して大ぎな障害となる。 また、耐熱性向上のための架橋処理において、ポリエチ
レンの架橋性が充分でない。したがって高架橋性の、即
ち高耐熱性の材料の出現が望まれている。 （ハ）発明が解決しようとする問題点 本発明は、非常に架橋性に富み、絶縁耐力を向上しうる
新規なエチレン共重合体もしくは該共重合体を主成分と
するエチレン系重合体を架橋し電力ケーブルの絶縁層と
して使用することによって、上記の欠点を改善するもの
で、高絶縁耐力と高耐熱性とを保持した電力ケーブルを
提供するものである。 （ニ）問題点を解決するための手段 本発明は１分子中に炭素−炭素２巾結合を少なくとも２
個有する芳香族化合物の存在下に、エチレンもしくはエ
チレンと他の単重°体との混合物を重合圧力５００〜４
ｏｏｏ＊ｙ　／　Ｃ１４，重合温度５０〜４００℃の条
件下にて高圧ラジカル重合して得られる共重合体もしく
は該共重合体を主成分とし、該芳香族化合物に由来する
単位ｏ、　ｏｏｓ〜１モル％を有するエチレン系重合体
を架橋してなる絶縁層を用いることを特徴とする電力ケ
ーブルを提供するものである。 本発明における芳香族化合物とは、単環または多環の非
縮合環もしくは縮合環の芳香族環および炭素−炭素２重
結合を少なくとも２個有する化合物であって、炭化水素
化合物もしくはこれの酸素、イオウ、窒素、ハロゲン等
を含む誘導体である。 単環化合物として、ベンゼンまたはインデンのごとき側
鎖が環状の芳香族化合物から導かれるものが挙げられ、
具体的には１−７エニルー１，３−ブタン１ン；９−フ
エニル−２，６−ノナジェン；３−メチル−８−フェニ
ル−１，５−オクタジエン；アリルスチレン；４−スチ
リル−１−ブテン；アリルインデンのごとき炭化水素、
ケイ皮酸ビニル、ビニルアリルフェニルエーテル、１−
イソプロペニル−４−ビニルベンゼン、（メタ）アクリ
ル酸アリルベンジルのごとぎ含酸素化合物等が代表的な
ものである。 多環化合物としては、ジアリールアルカンｉ　１体、ビ
フェニル誘導体、ナフタレン誘導体等が挙げられ、具体
的には１−フェニル−１−（４’−ビニルフェニル）エ
チレン；１．１−ジフエニルブタジエン；２．４−シフ
Ｉニルー１．３−ペンタジェン：ビス（４−イソプロペ
ニルフェニルメタン）：１．２−または１．１−ビス（
４−イソプロペニルフェニル）エタン；１．１−ビス（
ビニルフェニル）メタン；１，１−ビス（ビニルフェニ
ル）エタン：２．２’　−ジビニルビフェニル：４．４
′−ジインプロペニルビフェニル；４゜４′−ジアリル
ヒフェニル；ジビニルナフタレン；ジアリルナフタレン
ニジイソプロペニルナフタレン等が挙げられる。 また上記これらの芳香族化合物は１種または２種以上の
混合物でらよいし、上記芳香族化合物を製造する際に派
生する副生物との混合物を使用してもよい。 本発明のケーブルに用いられるエチレン共重合体は、高
圧下におけるラジカル重合法により製造される。寸なわ
ら、高圧下におけるラジカル重合法トハ、重合圧力５０
０〜４０００に９　／　ｃ＃ｉ、好ましくｔよ１０００
〜３５００Ｋｇ／　ｃｒＡ、反応温度５０〜４００℃、
好ましくは１００〜３５０℃の条件した、遊離基触媒お
よび連鎖移動剤、必要ならば助剤の存在下に槽壁または
管型反応器内でエチレンおよび芳香族化合物、さらに所
望により他の単量体を同時、あるいは段階的に接触、重
合させる方法をいう。該芳香族化合物が固体の場合は適
宜溶剤に溶解して供給する。 上記″ｉＩｉ離基触媒としてはペルオキシド、とドロペ
ルオキシド、アゾ化合物、アミンオキシド化合物、酸素
等の通例の開始剤が挙げられる。 また連鎖移動剤としては水素、プロピレン、ブテン−１
，Ｃ〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の飽和脂肪族炭化水素およ
びハロゲン置換炭化水素、例えば、メタン、エタン、プ
ロパン、ブタン、イソブタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、シクロパラフィン類、クロロホルムおよび四塩化
炭素、Ｃ１〜Ｃ２０またはそれ以上の飽和脂肪族アルコ
ール、例えばメタノール、エタノール、プロパツールお
よびイソプロパノフル、０１〜Ｃ２ｏまたはそれ以上の
飽和脂肪族カルボニル化合物、例えば二酸化炭素、アセ
トンおよびメヂルエヂルケトンならびに前記以外の若番
族化合物、例えばトルエン、ジエチルベンゼンおよびキ
シレンの様な化合物等が挙げられる。 また、上記のエチレン共重合体は、エチレンのほかに他
の不飽和型吊体を含み得るものであって、この不飽和単
ｍ体としては、プロピレン、ブテン−１−ペンテン−１
、へ二１セン−１，４−メチルペンテン−１、オクテン
−１、デセン−１、酢酸ビニル、アクリル酸エチル、メ
タアクリル酸またはそのエステルおよびこれらの混合物
などを例示することができる。 エチレン共重合体中の不飽和単量体の含有量はＯ〜３′
［ｌ−ル％、特に１モル％以下が好ましい。 上記エチレン系重合体の密度”は、０．８９０〜０、９
５０　Ｊ　／　ｃｍ　３の範囲が好ましい。また、ヌル
１−インデックス（以下Ｍｌと略す）は、好ましくは０
０５〜５ＪＪ／１０分、さらに好ましくは０．１〜２０
Ｕ／１０分の範囲である。 前記のエチレン共重合体中に、組合体成分として含まれ
るべき上記芳香族化合物に由来する単位の含有量は、０
．００！１〜１．０モル％であり、好ましく（よ００１
〜０，７モル％である。０００５モル％未満においでは
改良効果がほとんど認められず、１０しル％を越える場
合においては該芳香族化合物に由来する単位を含まない
場合Ｊ：りもインパルス破壊強１良はかえ−）で低下す
るのみならず、高圧ラジカル車台用開始剤の消費が大き
いことおよび高ｔｉな；’￥　？Ｂ　ｆ＆化合物を多槽
に使用することのために不経済で・あるし、連鎖移動反
応が激しくなり、エチレン共重合体の分子量の低下が著
るしく電気絶縁材１１どじて不適当な重合体になる。 本発明においては上記エチレン共重合体に他の芳香族単
ｔ１８含まないエチレン系重合体を配合して使用づるこ
とができる。他のエチレン系重合体を配合した組成物も
、本発明の好ましい実施態様であり、組成物中の芳香族
化合物ｍが上記範囲にあることにより、組成物のインパ
ルス破壊強度が改良される。　一 本発明のケーブルに用いられるエチレン共重合体に配合
する他のエチレン系重合体としては、エチレン単独重合
体、エチレンとプロピレン、ブテン−１、ペンテン−１
、ヘキセン−１，４−メチルペンテン−１、オクテン−
１、デセン−１等の炭素数３〜１２のα−オレフィンと
の共重合体、エチレンと酢酸ビニル、アクリル酸、アク
リル酸エチル、メタクリル酸、メタアクリル酸エチル、
マレイン酸、無水マレイン酸等の極性基含有モノマーと
の共重合体、あるいｔよ前記エチレン単独重合体もしく
はエチレンとα−オーレフイン共重合体をアクリル酸、
マレイン酸等の不飽和ノ］ルボン酸またはその誘導体で
変性した重合体等おにびそれらの混合物が挙げられる。 本発明のケーブルに用いられるエチレン共重合体もしく
は該エチレン共重合体を主成分とする工チレン系重合体
の特徴は、少量の炭素−炭素２重結合を複数有する芳香
族化合物を使用しているため、共重合に関与しなかった
２重結合が重合体鎖中に残存し、゛架橋性に非常に優れ
ている。 従って、この材料を電力ケーブルの絶縁層に用いた場合
においては、架橋反応（架橋効率）も速く、かつ架橋率
（ゲル分率）も高い絶縁層が形成され、高耐熱性が保持
される。また、以下の理由により高絶縁耐力も保持され
るものである。すなわち、従来から電力ケーブル等の絶
縁材料として広く用いられているポリエチレンは、結晶
化度を低下させると衝撃電圧に対する破壊強度（インパ
ルス破壊強度）が低下し、また結晶化度を上界ざＵるど
加工性が悪くなる欠点を有している。一般にポリエチレ
ン鎖に他の成分を導入すると立体障害により結晶化度が
低下することが知られている。 ところが本発明者らは、特定の芳香族化合物に由来する
単位を前述のような特定の割合で重合体鎖中に含有させ
ると、結晶化度が低下してもインパルス破壊強度が上昇
する範囲が存在することを見いだしたのである。本発明
は、エチレン系重合体中に極めて少量の芳香族単位を導
入することによって、インパルス破壊強度の改良効果が
達成できるという予期せざる知見に基づくものである。 したがって、上記のようにエチレン共重合体もしくは該
エチレン共重合体を主成分とするエチレン系重合体の結
晶化度も絶縁耐力を向上せしめる重要な因子に生るが、
本発明においてはＸ１１回折による結晶化度が実質的に
同一条件下で得られる芳香族環を含まないエチレンホモ
ポリマーの結晶化度に対する低下を３０％以内の範囲と
することが好ましい。。 上記結晶化度の上限は、エチレン共重合体と実質的に同
一条件下で得られたエチレンホモポリマーの結晶化度以
下におのずと決定される。 本発明においては、エチレン共重合体またはエチレン共
重合体組成物の性質を著しく損わない範囲において、前
記他のエチレン系重合体以外のオレフィン重合体（共重
合体も含む）、ポリアクリロニトリル、ポリアミド、ポ
リカーボネート、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリビニルアルコール系樹脂、塩化
ビニル系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、ポリエステル系
樹脂等の熱可塑性樹脂、石油樹脂、クマロン−インデン
樹脂、エヂレンープロピレン系共重合体ゴム（ＥｐＨ，
ＥＰＤＭ等）、ＳＢＲ，ＮＢＲ、ブタジェンゴム、ＩＩ
Ｒ、クロロブレンゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブ
タシコニン−スチレンブロック共重合体等の合成ゴムま
たは天然ゴム等の少なくとも１種と混合して用いること
ができる。 一方、本発明では、酸化防止剤、滑剤、紫外線防止剤、
分散剤、銅害防止剤、中和剤、可塑剤、気泡防止剤、難
燃剤、架橋助剤、流れ性改良剤、ウェルド強度改良剤、
核剤等の添加剤を本発明の効果を著しく損わない範囲で
添加しても差支えない。 前記、エチレン共重合体を用いて、架橋型カケープルを
製造する際の架橋方法は、一般に広く行なわれている化
学架橋でよく、また放射線架橋でも差しつかえない。 （ホ）発明の作用および効果 本発明の電力ケーブルは上述のＪ：うな架橋性および絶
縁耐力を向上「しめうる芳香族化合物を重合体鎖中に存
在する新規エチレン共重合体を絶縁層に用いるため、架
橋率、架橋効率が高く、高耐熱性および高絶縁耐力、す
なわちインパルス破壊強度に優れる超高圧電カケ−プル
となるものである。 （へ）実施例　１〜３ 次に実施例を比較例と対比して述べる。 実施例　１〜３ 窒素およびエチレンで充分に置換した内容積３．８９の
浣拌機付金属製オートクレーブ型反応器に約１　、７０
０９のエチレン、第１表に示した芳香族化合物および所
定量のｎ−ヘキサンを仕込み、更に重合開始剤であるジ
・ターシャリ−ブチルペルオキシドを注入し、重合温度
１１０℃、重合圧力１６００８９　／　ｃｍ　％重合時
間６０分間の重合を行ない、第１表に示すような芳香族
化合物に由来する単位を含有する各種エチレン系重合体
を調製した。 生成したポリマーの一部を加熱四塩化炭素に溶解し、こ
れを多量のアセトン中に投入して再沈し、この操作を数
回繰返して精製した後、真空乾燥した。 第１表に得られた共重合体の性質を示した。 共重合体に所定量の有機過酸化物系架橋剤および老化防
止剤を配合して絶縁体用フンパウンドとした。 導体面積３２５＃１１！２の導体上に上記コンパウンド
を１２０℃の温度で絶縁厚１１Ｍに押出被覆した。導体
直上および絶縁体表面には押出半導電層を施した。押出
被覆を行なった後、高温加熱油中に導き、架橋処理を施
し、第１図に示す様な断面構造を右する電力ケーブルを
得た。 得られたケーブルのインパルス破壊強度（常法ににって
測定２およびゲル分率（架橋率）、加熱変形率（耐熱性
）を測定し、第１表に示した。 実施例　４ 実施例１で使用した芳香族化合物の代わりに１−イソブ
０ベニルー４−ビニルベンゼンを製造する際に潤製した
４−エチル−１−イソプロペニルベンゼンおよび１−イ
ソプロピル−４−ビニルベンゼンの（４／１／２モル比
）の混合物からなる芳香族化合物を用いて実施例１と同
様に重合さゼた。 上記共重合体を用いて、実施例１と同様に電力ケーブル
を作製し、評価した結果を第１表に示した。 比較例　１〜３ 実施例１と同様の重合条件で第１表に示すエチレンホモ
ポリマーおよび本発明の範囲外のコモノマー含量の共重
合体を調製し、実施例１と同様にケーブルを製造して、
物性評価した結果を第１表に示した。 （ト）評価結果 第１表から明らかな様に、実施例１〜４は本発明のエチ
レン共重合体を絶縁層に用いた電力ケーブルの絶縁耐力
および耐熱性が、従来の架橋ポリエチレン電力ケーブル
（比較例１）のそれより優れていることを示すものであ
る。 一方、比較例２，３において芳香族含量を本発明の範囲
外としたところ、改良効果はみられなかった。 尚、試験法は以下の通りである。 １）ゲル分率 成形品を２０メツシユバスに粉砕し、キシレンで１２０
℃、１０時間抽出し、残率を求めた。 ２）加熱変性率 試料を１２０℃のオイルバス中で向重２．Ｇ４に９で加
圧し、３０分後の変形率を求めた。 ３）結晶化度 Ｘ線回析法による。 ４、図面の簡単な説明 第１図は本発明のケーブルの一例を示す断面図て゛ある
。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）１分子中に炭素−炭素２重結合を少なくとも２個
   有する芳香族化合物の存在下に、エチレンもしくはエチ
   レンと他の単量体との混合物を重合圧力５００〜４００
   ０Ｋｇ／ｃｍ＾２、重合温度５０〜４００℃の条件下に
   て高圧ラジカル重合して得られる共重合体を主成分とし
   、該芳香族化合物に由来する単位０．００５〜１モル％
   を有するエチレン系重合体を絶縁層に用いることを特徴
   とする電力ケーブル。
2. （２）前記芳香族化合物がアリルスチレン、４−スチリ
   ル−１−ブテン、１−フェニル−１−スチリルエチレン
   、の群から選ばれた少なくとも１種である特許請求の範
   囲第１項記載の電力ケーブル。
3. （３）前記共重合体のＸ線回析による結晶化度が実質的
   に同一条件下で得られた芳香族環を含まないエチレンホ
   モポリマーの結晶化度に対する低下を３０％以内の範囲
   とすることを特徴とする特許請求の範囲第１項または第
   ２項記載の電力ケーブル。