JPS63101847A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 工　発明の背景 技術分野 本発明は、画像形成方法に関し、特に、アルカリ性雰囲
気下で色素画像を形成する方法に関する。

先行技術とその問題点 ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法、たとえば
電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節な
どの写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に
用いられている。

この写真法の中には、ハロゲン化銀乳剤層を有する感光
要素と受像層を有する受像要素とを積層させ、この積層
物の中にアルカリ処理組成物を層状に展開させたり、積
層物をアルカリ処理液中に浸漬させるカラー拡散転写法
がある。

近年になってハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成
処理法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等に
よる乾式処理にかえることにより簡易で迅速に画像を得
ることのできる技術が開発されている。

新しい熱現像による色画像形成法は特開昭５７−１７９
８４０号、同５７−１８６７７４号、同５７−１９８４
５８号、同５７−２０７２５０号、同５８−５８５４３
号、同５８−７９２４７号、同５Ｂ−１１６５３７号、
同５８−１４９０４６号、同５９−４８７６４号、同５
９−６５８３９号、同５９−７１０４６号、同５９−８
７４５０号、同５９−８８７３０号等に記載されている
。

これらは、熱現像により感光性ハロゲン化銀および／ま
たは有機銀塩が銀に還元される際、この反応に対応また
は逆対応して可動性色素を生成または放出させて、この
可動性色素を色素固定要素に転写する方法である。

感光材料を現像するには、一般にその反応系のｐＨを高
くすることが望ましい。　しかし、アルカリ性の強いも
のを感光材料に含有させた場合は、保存性の点で不都合
が生じやすい。　また、受像材料に含有させた場合はゼ
ラチンの加水分解が促進されるなどの問題が生ずる。　
さらに転写や現像の際に外から供給する水にｐＨを変動
させるような物質を添加する場合は、保存や取り扱いの
上で不都合が多い。

■　発明の目的 本発明の目的は、高濃度で低カブリの画像を与え、かつ
保存性に優れ、しかも処理が容易な画像形成方法を提供
することにある。

■　発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。

すなわち、本発明は、支持体上に少なくとも感光性ハロ
ゲン化銀、バインダー、色素供与性化合物および難混性
金属化合物を有するハロゲン化銀カラー感光材料を、水
または親水性熱溶剤の存在下で、上記難溶性金属化合物
を構成する金属イオンに対し錯形成反応して塩基を放出
する錯形成化合物と接触させることによりｐＨを上昇さ
せる工程を有する画像形成方法において、前記色素供与
性化合物がｐＫａ６以下のプロトン解離基を有しない拡
散性色素を形成または放出し得る非拡散性色素供与性化
合物であることを特徴とする画像形成方法である。

■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の画像形成方法においては、画像形成反応系に難
溶性金属化合物およびこの難溶性金属化合物を構成する
金属イオンに対し水または親水性熱溶剤を媒体として錯
形成反応し得る化合物（以後、錯形成化合物という）を
含有させ、水または親水性熱溶剤の存在下でこれらの２
つの化合物の間の反応により反応系のｐＨを上昇させる
。

本発明における画像形成反応系とは、画像形成反応が起
こる領域を意味する。　具体的には、例えば、感光材料
の支持体上に存在する層、また写真要素に感光要素と受
像要素とが存在する場合はその両方の要素に属する層が
挙げられる。　そして、２つ以上の層が存在する場合に
は、その全層でも一層でもよい。

本発明において、媒体として用いる水は、外から水を供
給する方法、水や水溶液中に要素を浸漬させる方法、予
め水を含むカプセル等を画像形成反応系に存在させ、加
熱等によりカプセルを破壊して水を供給する方法などに
より、供給できる。

本発明に用いる難溶性金属化合物の例としては、２０℃
で水に対する溶解度（水１００ｇ中に溶解する物質のグ
ラム数）が０．５以下の炭酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、
ホウ酸塩、アルミン酸塩、水酸化物、酸化物、および塩
基性塩のようなこれらの化合物の複塩が挙げられる。

そして 弐　　Ｔｍ　ｘｎ で表わされるものが好ましい。

ここでＴは遷移金属、例えばＺｎ、Ｎｉ、Ａ２、Ｃｕ、
Ｃｏ％Ｆｅ％Ｍｎ等またはアルカリ土類金属、例えばＣ
ａ、Ｂａ、Ｍｇ等を表わし、Ｘとしては水の中で後述す
る錯形成化合物の説明に出てくるＭの対イオンとなるこ
とができ、かつアルカリ性を示すもの、例えば炭酸イオ
ン、リン酸イオン、ケイ酸イオン、ホウ酸イオン、アル
ミン酸イオン、ヒドロキシイオン、酸素原子を表わす。

　ｍとｎは、それぞれ、ＴとＸの各々の原子価が均衡を
保てるような整数を表わす。

以下に好ましい具体例を列挙する。

炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、炭酸ストロンチウム、炭酸マグネシウムカル゛
シウム （ＣａＭｇ（ＣＯｓ）　２）　、酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、酸化スズ、酸化コバルト、水酸化亜鉛、水酸化
アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム
、水酸化アンチモン、水酸化スズ、水酸化鉄、水酸化ビ
スマス、水酸化マンガン、リン酸カルシウム、リン酸マ
グネシウム、ホウ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、アルミン酸亜鉛、アルミン酸カル
シウム、塩基性炭酸亜鉛（２ＺｎＣＯ３・３　Ｚｎ（Ｏ
）Ｉ）２−８２０）、塩基性炭酸マグネシウム（３ＪＣ
Ｏ，・Ｍｇ（ＯＨ）２　・３１（，０）、塩基性炭酸ニ
ッケル（Ｎｉ［：０３・２　Ｎ１（０Ｈ）２）、塩基性
炭酸ビスマス（Ｂｌｚ（Ｌｌ：０３）０２　・Ｎ２０）
、塩基性炭酸コバルト（２ＧＯＣＯ３・：Ｎｌ：ｏ　（
０）１）　２）　、酸化アルミニウムマグネシウム これらの化合物の中で、着色していないものが特に好ま
しい。

本発明に用いる錯形成化合物は、前記難溶性金属化合物
を構成する金属イオンと、安定度定数がｌｏｇにで１０
以上の値を示す錯塩を生成するものである。

これらの錯形成化合物については、例えばニーイー　マ
ーチル、アール　エム　ス　ミ　ス（八、Ｅ、Ｍａｒｔ
ｅｌｌ、Ｒ，Ｍ、Ｓｍ１ｔｈ）共著、“クリティカル　
スタビリテイ　コンスタンツ（（：ｒｉｔｉｃａｌＳｔ
ａｂｉｌｉｔｙ　にｏｎｓｔａｎｔｓ）、第１〜５巻”
、プレナムプレス（Ｐｌｅｎｕｎ　Ｐｒｅｓｓ）に詳述
されている。

具体的にはアミノカルボン酸類、イミノジ酢酸およびそ
の誘導体、アニリンカルボン酸類、ピリジンカルボン酸
類、アミノリン酸類、カルボン酸類（モノ、ジ、トリ、
テトラカルボン酸およびざらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキシ、メルカプ
ト、アルキルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、 ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類
等のアルカリ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは
４級アンモニウム塩等の塩が挙げられる。

好ましい具体例としては、ピコリン酸、２゜６−ピリジ
ンジカルボン酸、２．５−ピリジンジカルボン酸、４−
ジメチルアミノピリジン−２，６−ジカルボン酸、キノ
リン−２−カルボン酸、２−ピリジル酢酸、シュウ酸、
クエン酸、酒石酸、イソクエン酸、リンゴ酸、グルコン
酸、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、ＣＤＴＡ、ヘキサメタリン酸、
トリポリリン酸、テトラリン酸、ポリアクリル酸、 １ＩＱ２ＣＣ１１２０ＣＨ２ＣＨ２ＱＣ１ｌｚＣＱＪ。

１１０□ＣＧｌＩ□０ＣＩＩ２Ｃ０２Ｈ。

ＣＨ３ Ｈ２Ｏ５Ｐ−ＣＨ−ＰＯ３Ｈ２ 等のアルカリ金属塩、グアニジン類の塩、アミジン類の
塩、４級アンモニウム塩などが挙げられる。

なかでも、−ＣＯ２Ｍを少なくとも１つ有し、かつ環の
中に窒素原子を１つ有する芳香族複素環化合物が好まし
い。　環としては単環でも縮合環でもよく、例えばピリ
ジン環、キノリン環などが挙げられる。　そして、−Ｃ
ｏ、Ｍが環に結合する位置は、Ｎ原子に対してα位であ
ることが特に好ましい。　Ｍはアルカリ金属、グアニジ
ン、アミジンおよび４級アンモニウムイオンのうちのい
ずれかである。

さらに好ましい化合物としては、下記式で表ねされるも
のが挙げられる。

上記式において、Ｒは水素原子、アリール基、ハロゲン
原子、アルコキシ基、−００２Ｍ、ヒドロキシカルボニ
ル基、およびアミノ基、置換アミノ基、アルキル基等の
電子供与性基のうちのいずれかを表わす。　２つのＲは
同一でも異なっていてもよい。

Ｚｌと２２は、それぞれＲにおける定義と同じであり、
またＺｌと２２は結合してピリジン環に縮合する環を形
成してもよい。

次に最も好ましい難溶性金属化合物と錯形成化合物との
組み合わせ例を列挙する（ここで、Ｍ■はアルカリ金属
イオン、置換もしくは非置換のグアニジニウムイオン、
アミジニウムイオンもしくは４級アンモニウムイオンを
表わす）。

塩基性炭酸マグネシウム− 水酸化アルミニウムー 塩基性炭酸亜鉛− 塩基性炭酸マグネシウム− 水酸化亜鉛− エチレンジアミン四酢酸の３Ｍ■塩 水酸化亜鉛− １，２−シクロヘキサンジアミン 炭酸カルシウム− 酸化亜鉛− 炭酸カルシウム− ■ｅ　　　　　ｅ■ 炭Ｍ　ハ’）　ラム−Ｍ　０２　Ｃ−ＣＯ２Ｍ■ 炭酸カルシウム−クエン酸のＭ　塩 炭酸カルシウム− 酸化マグネシウム− 水酸化亜鉛− ８３ＣＣＨ。

〜 水酸化スズ− ８３Ｃ（：Ｈ３ 塩 炭酸カルシウム− 塩基性炭酸マグネシウム− 炭酸カルシウム− 塩基性炭酸亜鉛− これらの組合せのものは、単独でも、２組以上を併用し
ても使用できる。　また公知の塩基または塩基プレカー
サーと併用することができる。

ここで、本発明において反応系のｐＨを上昇させる機構
について、ピコリン酸カリウムと水酸化亜鉛の組合せを
例に挙げて説明する。

両者の反応は例えば次式で示される。

すなわち、水（または親水性熱溶剤）が媒体として存在
すると、ピコリン酸イオンが亜鉛イオンと錯形成反応を
起こして上記式で示される反応が進行する結果、高いア
ルカリ性を呈することになる。　この反応の進行は、生
成する錯体の安定性に起因しているが、ピコリン酸イオ
ン（Ｌθ）と亜鉛イオン（Ｍ■）より生成するＭ　Ｌ　
、　Ｍ　Ｌ　２　、Ｍ　Ｌ　３で表わされる錯体の安定
度数は下記の通り非常に大きなものであり、この反応の
進行をよく説明している。

ＭＬ　　　ＭＬ、　　　ＭＬ。

ＩＬｏｇＫ　　　５．３０　９．６２　１２．９２本発
明において難溶性金属化合物と錯形成化合物はそれぞれ
別の支持体上の少なくとも一層に含有させるのが望まし
い。

例えば、難溶性金属化合物は感光材料に、錯形成化合物
は受像材料に含有させることが好ましい。　また、錯形
成化合物は、錯形成化合物をバインダーに分散して支持
体上に塗布して錯形成化合物供給シートを作り、そのシ
ートから供給してもよいし、関与させる水の中に溶解し
て供給してもよい。

難溶性金属化合物は特開昭５９−１７４８３０号、同５
３−１０２７３３号等に記載の方法で調製された微粒子
分散物として含有するのが望ましく、その平均粒子サイ
ズは５０μ以下、特に５μ以下が好ましい。

本発明における難溶性金属化合物の感光材料中での添加
位置は、乳剤層、中間層、保護層、ハレーション防止層
、白色顔料層等、いずれの層でもよい。　また、１層に
含有させても２層以上に含有させてもよい。

本発明において、難溶性金属化合物または錯形成化合物
を支持体上の層に含有する場合の添加量は、化合物種、
難溶性金属化合物の粒子サイズ、錯形成反応速度等に依
存するが、各々塗布膜を重量に換算して５０重量％以下
で用いるのが適当であり、更に好ましくは０．０１ｆｉ
量％から４０重量％の範囲が有用である。　また錯形成
化合物を関与させる水の中に溶解して用いる場合は、反
応する難溶性金属化合物のモル数の１／１０以上とする
のが好ましい。　一般に０．０１〜５ｆｆｉｏＩＬ／Ｉ
Ｌ程度とするのがよい。

本発明において媒体として用いる水は、外部から供給す
る方法、水や水溶液中に要素を浸漬させる方法、予め水
を含むカプセル等を画像形成反応系に存在させ、加熱等
によりカプセルを破壊して水を供給する方法などにより
供給できる。

本発明で用いられる水とは、いわゆる“純水′°に限ら
ず、広く慣習的に使われる意味での水を含む。　また、
以下に述べる塩基および／または塩基プレカーサーを含
有する水溶液でもよいし、メタノール、ＤＭＦ、アセト
ン、ジイソブチルケトンなどの低沸点溶媒との混合溶媒
でもよい。　さらに特願昭５９−２６８９２６号に記載
されている画像形成促進剤、親水性熱溶剤を含有する水
溶液でもよい。　さらに、界面活性剤を含有させておく
と、感光材料または色素固定材料もしくは錯形成化合物
供給シートに水を均一に供給させるのに有利である。

本発明における水の量は、感光材料および色素固定材料
（または錯形成化合物供給シート）の全塗布膜の重量の
少なくとも０．１倍、好ましくは全塗布膜の重量の０．
１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の重量
の範囲内であり、さらに好ましくは全塗布膜の重量の０
．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体積に相当する水の重
量から全塗布膜の重量を差引いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがあり、これを避けるには感
光材料と色素固定材料（または錯形成化合物供給シート
）の全塗布膜の最大膨潤時の体積に相当する水の全以下
が好ましいのである。　具体的には感光材料と色素固定
材料（または錯形成化合物供給シート）の合計の面積１
平方メートル当たり１ｇ〜５０ｇ、特に２ｇ〜３５ｇ、
さらには３ｇ〜２５ｇの範囲が好ましい。

親水性熱溶剤とは、常温では固体状態であるが、高温度
（６０℃以上）液体状態になる化合物であって（無機性
／有機性）値が１より大きく、且つ常温における水１０
０ｇに対する溶解度が１ｇ以上の化合物を意味する。

上記のく無機性／有機性）値についての詳細は例えば「
化学の領域」の１１巻７１９頁（１９−５７）に記載が
ある。　親水性熱溶剤の（無機性／有機性）値は好まし
くは１．５以上、特に好ましくは２以上である。

また親水性熱溶剤の分子量は２００以下が好ましく、特
に１００以下が好ましい。　親水性熱溶剤の融点は４０
℃〜２５０”Ｃ１好ましくは４０℃〜２００℃、更に好
ましくは４０’ｅ〜１５０℃である。

親水性熱溶剤は感光要素および／または色素固定要素中
に添加して用いられる。　その使用量には特に制限はな
いが、感光要素および色素固定要素の全塗布量（親水性
熱溶剤の量を除く）の５〜５００重量％、好ましくは２
０〜２００重量％、さらに好ましくは３０〜１５０重量
％の塗布量で用いられる。

親木性２剤は通常、水に溶解してバインダー中に分散さ
れるが、アルコール類、例えばメタノール、エタノール
等に溶解してバインダー中に分散してもよい。

親水性熱溶剤の例としては尿素類、ピリジン類、アミド
類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキ
シム類、種々の複素環類等がある。　これらの具体例は
、特開昭５９−１６８４３９号等に記載されている。

本発明では、ｐｋａ６以下のプロトン解離基を持たない
拡散性色素（Ｄｙｅ）を形成もしくは放出する非拡散性
の色素供与性化合物を用いる。

本発明で用いられる色素は、米国特許第４゜４７８．９
２７号、同第４．５０７．３８０号、特開昭５９−４８
７６５号、同５９−５７２３７号等に記載されているも
のである。

本発明で用いられる色素は、熱拡散または昇華拡散によ
りバインダー中を移動し、色素固定材料に染着するもの
であるため、低分子量で分子量が小さく、本質的には非
イオン性（非解芝性）であるが、適度な極性基を分子中
に含むことが望ましい。　具体的には、分子−１１５０
〜６００、さらに好ましくは２００〜５００である。　
またｐＫａが６以下のプロトン解離性基（特にカルボキ
シル基、スルホ基）を持たないものが使用される。

以下好ましいＤｙｅを例示する。

イエロー Ｐ＋ マゼンタ ｕ　　　ｕｎ 八し　　　　　し内 シアン 八２　　に３ Ｕ　Ｎ！”１３す 上式においてＲ１−Ｒ６は、水素原子、アルキル基、シ
クロアルキル基、アラルキル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アリール基、アシルアミノ基、アシル基、
シアノ基、水酸基、アルキルスルホニルアミノ基、アリ
ールスルホニルアミノ基、アルキルスルホニル基、ヒド
ロキシアルキル基、シアノアルキル基、アルコキシカル
ボニルアルキル基、アルコキシアルキル基、アリールオ
キシアルキル基、ニトロ基、ハロゲン、スルファモイル
基、Ｎ−置換スルファモイル基、カルバモイル基、Ｎｕ
換カルバモイル基、アシルオキシアルキル基、アミノ基
、置換アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基の中
から選ばれた置換基を表わす。

以下にＤｙｅの具体例を挙げる。

Ｙ−２ ２Ｈ５ −Ｉ Ｍ−９ しＮ　　　Ｎｆｉ（、ＬＪシｔ１３ このような色素を形成または放出する非拡散性の色素供
与性化合物としては例えば以下のものがある。

色素供与性化合物としては、感光性ハロゲン化銀および
／または必要に応じて用いられる有機銀塩の還元反応に
関与し、その反応の関数として拡散性の色素を形成また
は放出できるものであれば良く、その反応形態に応じて
、正の関数に作用するネガ型の色素供与性物質（すなわ
ち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合にネガの色素画
像を形成する）と負の関数に作用するポジ型の色素供与
物質（すなわち、ネガ型のハロゲン化銀を用いた場合に
ポジの色素画像を形成する）に分類できる。

色素放出型の化合物としては次の一般式（Ｌｌ）の化合
物が挙げられる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ−ｙ　　　　　（ＬＩ）ＤｙｅはｐＫ
ａ　６以下のプロトン解離基をもたない色素または色素
プレカーサーを表わす。

Ｘは単なる結合または連結基を表わし、Ｙは画像状に潜
像を有する感光性銀塩に対応または逆対応して（Ｄｙｅ
−Ｘ）Ｈ−Ｙで表わされる化合物の拡散性に差を生じさ
せるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出されたＤｙｅと
（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　−Ｙとの間に拡散性において差を生
じさせるような性質を有する基を表わし、ｎは１または
２を表わし、ｎが２の時、２つのＤｙｅ　−Ｘは同一で
も異なっていてもよい。

一般式（ＬＩ）で表わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ハイドロキノン系現像薬と色素成分を
連結した色素現像薬が、米国特許第３，１３４，７６４
号、同第３，３６２．８１９号、同第３，５９７，２０
０号、同第３，５４４，５４５号、同第３．４８２，９
７２号等に記載されている。

また、分子内求核置換反応により拡散性色素を放出させ
る物質が米国特許第３．９８０，４７９号等に、イソオ
キサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性色素を
放出させる物質が特開昭４９−１１１６２８号等に記載
されている。

また、別の例としては、色素放出性化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、そ
こに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５３
−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６−
１６４３４２号、同５３−３５５３３号に記載されてい
る。　特願昭６０−２４４８７３号には、同様の機構で
拡散性色素を放出する色素供与性物質として、残存する
還元剤によりＮ−０結合が開裂して拡散性色素を放出す
る化合物が記載されている。

また、特開昭５９−１８５３３３号に記載の、塩基の存
在下でドナーアクセプター反応を起こし拡散性色素を放
出するが、還元剤の酸化体と反応すると色素放出を実質
的に起こさなくなるような非拡散性の化合物（ＬＤＡ化
合物）も使用できる。

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーであって
還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出する物
１（ＤＤＲカプラー）が、英国特許第１．３３０．５２
４号、特公昭４Ｂ−３９，１６５号、英国特許第３゜４
４３．９４０号、特開昭５７−２０７２５０号等に記載
されており、本発明に好ましく使用される。

また、これらの還元剤を用いる方式では還元剤の酸化分
解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこの問題
を改良する目的で、還元剤を必須としない、それ自身が
還元性を持つ色素放出性化合物（ＤＲＲ化合物）も考案
されており、本発明に特に有利に用いられる。　その代
表例は、米国特許第３，９２８，３１２号、同第４，０
５３，３１２号、同第４，０５５．４２８号、同第４，
３３６，３２２号、特開昭５７−１７９８４０号、同５
９−６５８３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３
８１９号、同５１−１０４，３４３号、リサーチ・ディ
スクロージャー誌１７４６５号、米国特許第３゜７２５
．０６２号、同第３，７２８，１１３号、同第３，４４
３，９３９号、特開昭５８−１１６．５３７号、同５７
−１７９８４０号、米国特許第４，５００，６２６号等
に記載されている色素供与性物質である。

この種の色素供与性物質の具体例としては前述の特開昭
５７−２０７２５０号第（１０１百〜第（１２）頁、同
５７−１７９８４０号第（１２）頁〜第（１５）頁等に
記載の化合物を挙げることができる。

カップリング色素形成化合物としては、一般式（Ｌ■）
で示される化合物が挙げられる。

Ｃｐ　−ｅ　Ｘ　＋−＋Ｑ　）　　　　　　　　（Ｌ　
ＩＩ　）式中、Ｃｐは還元剤の酸化体と反応（カップリ
ング反応）して拡散性の色素を形成することができる有
機基（いわゆるカプラー残基）であり、Ｘは二価の結合
基を表わし、Ｑはバラスト基を表わす。

Ｃｐで表わされるカプラー残基としては形成される色素
の拡散性のためにその分子量が７００以下が好ましく、
より好ましくは５００以下である。

また、バラスト基は８個以上（より好ましくは１２個以
ト）の炭素原子とスルホ基、カルボキシ基等の親水性基
を共に有する基が好ましく、さらにポリマー鎮かより好
ましい。

このポリマー鎖を有するカップリング色素形成化合物と
しては、一般式（×）で表わされる単量体から誘導され
る繰り返し単位を有するポリマーが好ましい。

一般式（×） Ｃｐ２＋ｘ−）＋ＹトナＺＨＬ） 式中、Ｃｐ２、ｘは一般式（ＬＩＩ）で定義されたもの
と同義であり、Ｙはアルキレン基、アリレーン基または
アラルキレン基を表わし、２は２価の有機基を表わし、
Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン性不飽和基を有
する基を表わす。

カップリング色素形成化合物の具体例としては、特開昭
５９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号、特願
昭５８−１０９２９３号、同５９−１７９６５７号、同
５９−１８１６０４号、同５９−１８２５０６号、同５
９−１８２５０７号の各明細書等に記載されている。

以下に本発明の色素供与性化合物の具体例を挙げる。

（ｌＯ） ＣＨ＋ しｔ１３ ｎ これらの色素供与性物質は単独で用いてもよいし、２つ
以上用いてもよい。　その使用量は限定的でなく、色素
供与性物質の梯類、単用かまたは２種以上の併用使用か
等に応じて決定すればよいが、例えばその使用量は１は
当たりｏ、００５ｇ〜５０ｇ、好ましくは０．１ｇ〜１
０ｇ用いることができる。

本発明に用いる色素供与性物質を熱現像カラー感光材料
の感光層に含有させる方法は任意であり、例えば低沸点
溶媒（メタノール、エタノール、酢酸エチル等）または
高沸点溶媒（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート等）に溶解した後、超音
波分散するか、あるいはアルカリ水溶ｔｉ（例えば、水
酸化ナトリウム１０％水溶液等）に溶解した後、強酸（
例えば、塩酸または硝酸等）にて中和して用いるか、あ
るいは適当なポリマーの水溶液（例えば、ゼラチン、ポ
リビニルブチラール、ポリビニルピロリドン等）と共に
ボールミルを用いて分散させた後、使用することができ
る。

熱現像とそれによって生成する拡散性色素を固定する転
写工程とは同時に行なっても（１ステツプ）、別々に行
なっても（２ステツプ）よい。　現像工程では必ずしも
熱を加える必要はなく、常温で処理することも可能であ
る。

画像を形成するための工程には桟々のパターンが用いら
れるが以下にその例を示す。

ｌ）　感光要素と錯形成化合物を含有する色素固定要素
が積層された写真材料を、加熱して１ステツプで画像を
形成する方法。

２）感光材料と錯形成化合物を含有する色素固定材料を
重ねた後加熱してｌステップで画像を形成する方法。

３）感光要素と錯形成化合物を含有する色素固定要素が
積層された写真材料を加熱現像後、再度加熱して２ステ
ツプで画像を形成する方法。

４）感光材料を加熱した後、錯形成化合物を含有する色
素固定材料を重ねて加熱し、画像を形成する方法。

５）感光材料に水を供給した後、錯形成化合物供給シー
トと重ね合わせ、室温で現像した後、錯形成化合物供給
シートをひきはがし、次に色素固定材料と重ねて加熱し
、画像を転写する方法。

６）感光材料または感光要素を錯形成化合物を含有する
現像浴等の処理浴を用いて常温で現像し、その後に色素
固定材料または積層された色素固定要素に熱を用いて転
写し画像を形成する方法。

以上の方法は、その−例であり、種々のバリエーション
が考えられ、本発明は上記のみに限定されるものではな
い。

本発明において現像または転写のための加熱方法として
は、従来公知の方法を用いることができる。

例えば、ホットプレートなどの熱板あるいはドラムに感
光材料を接触させたり、ビートローラーを用いて搬送さ
せたりすることもできる。

また高温に加熱させた空気を用いたり、高周波加熱やレ
ーザービームにより加熱することもできる。　感光材料
によっては赤外線ヒーターを用いて加熱することもでき
る。　さらに電磁誘導により発生する渦電流を利用して
加熱する方法を応用することもできる。

また、感光材料に対して不活性の液体、たとえばフッ素
系の液体を加熱したバス中で加熱してもよい。

さらに、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材料にも
たせることで加熱してもよい。　たとえば、カーボンブ
ラックやグラファイトなどの導電性粒子の層を感光材料
および／または色素固定材料中にもたせ、通電した時に
発生するジュール熱を利用してもよい。

感光材料を加熱現像するパターンとしては、種々のパタ
ーンが応用できる。　一定温度で加熱する方法が最も一
般的であるが感光材料の特性によっては、途中で加熱温
度を変化させてもよい。　現像と転写の好ましい温度は
一定ではなく形態によって最適の範囲を選ぶことができ
る。

本発明において、色素固定要素は、現像によって放出さ
れた可動性の色素を固定することのできるものである。

　色素の固定のためには、特開昭５７−１９８４５８号
に記述されているような色素受容性のポリマーを用いる
ことができる。　また必要に応じてポリマー媒染剤を用
いることができる。　ここでポリマー媒染剤とは、三級
アミノ基を含むポリマー、含窒素複素環部分を有するポ
リマー、およびこれらの４級カチオン基を含むポリマー
等である。

ポリマー媒染剤はバインダーと混合して感光要素と一体
に塗布するか、もしくは感光要素とは別々の支持体上に
塗布することにより、色素固定要素として機能させるこ
とができる。

本発明で特に好ましく用いられるポリマーは、ガラス転
位温度が４０℃以上、２５０℃以下の耐熱性の有機高分
子物質より成る。　この場合放出された色素がポリマー
中に入り込む機構については、明らかになっていない点
が多い。　一般的には、ガラス転位点以上の処理温度に
於いては、高分子鎖の熱運動が大きくなり、その結果生
ずる鎖状分子間隙に色素が入り込むことができると考え
られている。　このため、ガラス転位温度が４０℃以上
、２５０℃以下の有機高分子物質より成る層を色素固定
層として用いることにより、色素のみが色素固定層に入
り込む鮮明な画像を形成することができる。

本発明に用いられる有機高分子物質の例としては以下の
ものがある。　それを列挙すると、分子ｆｉ２０００〜
８５０００のポリスチレン、炭素数４以下の置換基をも
つポリスチレン誘導体、ポリビニルシクロヘキサン、ポ
リジビニルベンゼン、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルカルバゾル、ポリアリルベンゼン、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルホルマールおよびポリビニルブチラー
ルなどのポリアセタール類、ポリ塩化ビニル、塩素化ポ
リエチレン、ポリ三塩化ぶつ化、エチレン、ポリアクリ
ロニトリル、ポリーＮ、Ｎ−ジメチルアリルアミド、ｐ
−シアノフェニル基、ペンタクロロフェニル基および２
．４−ジクロロフェニル基をもつポリアクリレート、ポ
リアクリルクロロアクリレート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリエチルメタクリレート、ポリプロピルメタク
リレート、ポリイソプロピルメタクリレート、ポリイソ
ブチルメタクリレート、ポリターシャリ−ブチルメタク
リレート、ポリシクロへキシルメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジメタクリレート、ポリ−２−シアノ
−エチルメタクリレート、ポリエチレンテレフタレート
などのポリエステル類、ポリスルホン、ビスフェノール
Ａポリカーボネート、ポリカーボネート類、ポリアンヒ
ドライド、ポリアミド類並びにセルロースアセテート類
が挙げられる。　また、ポリマーハンドブック第２版ジ
エイ・ブランドラップ、イー・エイチ・インメルグト（
Ｊ、　Ｂｒａｎｄｒｕｐ、　Ｂ。

Ｈ，ＩｍｍｅｒｇｕＬ）編、Ｊｏｈｎ　ｌ１ｉｌｅｙ　
＆　５ｏｎｓ出版に記載されているガラス転位温度４０
℃以上、２５０℃以下の合成ポリマーも有用である。

これらの高分子物質は、単独または混合して用いられて
も、また複数以上を組み合せて共重合体として用いても
よい。　これらのポリマーは、後述の写真要素に適用さ
れる支持体を兼ねていてもよいし、支持体とは独立な層
を形成していてもよい。　例えば、これらのポリマーを
本発明における感光材料の支持体とし、かつこの支持体
を色素固定層の機能を兼ねるようにすることもでき、ま
た、これらのポリマーを、感光材料と独立した色素固定
材料の色素固定層とすることもでき、また色素固定材料
の支持体が色素固定層の機能を兼ねるようにすることが
できる。　さらに錯形成化合物供給シートの支持体が色
素固定層の機能を兼ねるようにすることもできる。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤橋
加層の設置位置は特開昭６１−１４７２４４号の記載お
よびそこに引用された特許明細書に記載のものが本願に
も適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に必要
に応じて剥離層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
ための塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、蛍光増白剤等を含ま
せてもよい。　これらの添加剤の具体例は特開昭６１−
８８２５６号に記載されている。

本発明において特に好ましいのは感光性物質としてハロ
ゲン化銀を用いる場合である。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的には特開昭６１−１０７２４０号、米国特許第４
．５００．６２６号、第５０欄、リサーチ・ディスクロ
ージャー誌１９７８年６月号９頁〜１０頁（ＲＤ１７０
２９）等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は末後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。　通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合せて用いることができる。　これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５Ｂ−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。　内部潜像型
乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１　ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ”の範囲である
。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。　この場合
、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状態もしく
は接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特開昭６１−１０７２４０号、米国特許
第４．５００．６２６号第５２欄〜第５３欄等に記載の
化合物がある。

また特開昭６０−１１３２３５号記載のフェニルプロピ
オール酸銀などのアルキニル基を有するカルボン酸の銀
塩も有用である。

以上の打機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０１ないし１０モル、好ましくは０．０１ないし１
モルを併用することができる。　感光性ハロゲン化銀と
有機銀塩の塗布量合計は５０ｍｇないし１０ｇ／ｒｎ”
が適当である。

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。

用いられる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素
、複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポー
ラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素お
よびヘミオキソノール色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号。

同６０−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャ
ー誌、１９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９
）等に記載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号
、特願昭６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増
感色素が挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてよく、増感色素の組合せは特に、強色増感
の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許第２．９３３．３９０号、同第３．６３５，７２
１号、同第３，７４３，５１０号、同第３，６１５゜６
１３号、同第３，６１５，６４１号、同第３．６１７，
２９５号、同第３，６３５，７２１号に記載のもの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４，１８３，
７５６号、同第４，２２５．６６６号に従ってハロゲン
化銀粒子の核形成前後でもよい。

添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り１０−８ないし
１０−１モル程度である。

本発明においては感光材料中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。　還元性物質としては一般に還元剤とし
て公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物
質も含まれる。

また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求核試
薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカーサ
ーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許第４
，５００，６２６号の第４９〜５０欄、同第４，４８３
，９１４号の第３０〜３１欄、特開昭６０−１４０３３
５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭６０−１２８４
３８号、同６０−１２８４３６号、同６０−１２８４３
９号、同６０−１２８４３７号等に記載の還元剤が利用
できる。　また、特開昭５６−１３８７３６号、同５７
−４０２４５号、米国特許第４，３３０．６１７号等に
記載されている還元剤プレカーサーも利用できる。

米国特許第３．０３９，８６９号に開示されているもの
のような種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対して０
．０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルで
ある。

通常の湿式現像を施す場合、還元剤は処理液に添加して
おいてもよい。

本発明において感光材料には画像形成促進剤を用いるこ
とができる。　画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤
との酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の
生成または色素の分解あるいは移動性色素の放出等の反
応の促進および、感光材料層から色素固定層への色素の
移動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩
基または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機
溶媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオ
ンと相互作用を持つ化合物等に分類される。　ただし、
これらの物質群は一般に複合機能を有しており、上記の
促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特開昭６１−９３４５１号に記
載されている。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。　具体的には、加熱により
酸を放出する酸プレカーサー、加熱により共存する塩基
と置換反応を起す親電子化合物、または含窒素へテロ環
化合物、メルカプト化合物およびその前駆体等が挙げら
れる（例えば特開昭６０−１０８８３７号、同６０−１
９２９３９号、同６０−２３０１３３号または同６０−
２３０１３４号に記載の化合物など）。

また加熱によりメルカプト化・金物を放出する化合物も
有用であり、例えば特開昭６１−６７８５１号、同６１
−１４７２４４号、同６１−１２４９４１号、同６１−
１８５７４３号、同６１−１８２０３９号、同６１−１
８５７４４号、同６１−１８４５３９号、同６１−１８
８５４０号、同６１−５３６３２号に記載の化合物があ
る。

また本発明においては感光材料に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。

好ましく用いられる具体的化合物については米国特許第
４．５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

本発明においては種々のカブリ防止剤を使用することが
できる。　カブリ防止剤としては、アゾール類、特開昭
５９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルボン酸類お
よびリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記
載のメルカプト化合物およびその金属塩、特願昭６０−
２２８２６７号に記載されているアセチレン化合物類な
どが用いられる。

本発明においては、感光材料に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。　有効な調色剤の具体例につ
いては特開昭６１−１４７２４４号に記載の化合物があ
る。

本発明の感光材料に用いられるバインダーは、単独であ
るいは組合せて含有することができる。　このバインダ
ーには親水性のものを用いることができる。　親水性バ
インダーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等のタ
ンパク質や、セルロース誘導体、デンプン、アラビヤゴ
ム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合
物のような合成重合物質を含む。　他の合成重合物質に
は、ラテックスの形で、とくに写真材料の寸度安定性を
増加させる分散状ビニル化合物がある。

本発明においてバインダーは１ｍ″あたり２０ｇ以下の
塗布量であり、好ましくは１０ｇ以下さらに好ましくは
７ｇ以下が適当である。

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー１ｇに対して溶媒ｌｃｃ以下以下友好くは０．
５ｃｃ以下、さらに好ましくは０．３ｃｃ以下が適当で
ある。

本発明の写真感光材料および色素固定材料には、写真乳
剤層、その他のバインダ一層に無機または有機の硬膜剤
を含有してよい。

硬膜剤の具体例は、特開昭６１−１４７２４４号や特開
昭５９−１５７６３６号第（３８１頁に記載のものが挙
げられ、これらは単独または組合せて用いることができ
る。

本発明における感光材料および場合によって用いられる
色素固定材料に使用される支持体は、処理温度に耐える
ことのできるものである。　一般的な支持体としては、
ガラス、紙、重合体フィルム、金属およびその類似体か
用いられるばかりでなく、特開昭６１−１４７２４４号
に支持体として挙げているものが使用できる。

本発明で使用する感光材料の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やハレーション防止物質、あるいは各種の染料を感光
材料に含有させることはそれ程必要ではないが、特開昭
６１−１４７２４４号や米国特許第４，５００，６２６
号の第５５欄（４１〜５２行）に例示された文献に記載
されているフィルター染料や吸収性物質等を含有させる
ことができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域に感光性を持つハロゲン化銀乳剤層を有する必要があ
る。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ハロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せとし
ては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがある
。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば静電防止層、電導層、保護層、中間層、Ａ
Ｈ層、剥離層、マット層等を含有することができる。　
各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
Ｖｏ１．１７０．１９７８年６月の Ｎｏ１７０２９号に記載されている添加剤、例えば可塑
剤、鮮鋭度改良用染料、ＡＨ染料、増感色素、マット剤
、界面活性剤、蛍光増白剤、紫外線吸収剤、スベリ剤、
酸化防止剤、退色防止剤等の添加剤がある。

特に、保護層（ｐｃ）には、接着防止のために有機、無
機のマット剤を含ませるのが通常である。　また、この
保護層には媒染剤、ＵＶ吸収剤等を含ませてもよい。　
保護層および中間層はそれぞれ２層以上から構成されて
いてもよい。

また中間層には、混色防止のための還元剤、ＵＶ吸収剤
、ＴｉＯ２などの白色顔料を含ませてもよい。　白色顔
料は感度を上昇させる目的で中間層のみならず乳剤層に
添加してもよい。

本発明の写真要素は、加熱現像により色素を形成または
放出する感光要素と必要に応じて、色素を固定する色素
固定要素から構成される。

特に色素の拡散転写により画像を形成するシステムにお
いては感光要素と色素固定要素が必須であり、代表的な
形態として、感光要素と色素固定要素とが２つの支持体
上に別個に塗設される形態と同一の支持体上−に塗設さ
れる形態とに大別される。

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特開昭６１−１４７２４４号や米
国特許第４，５００，６２６号の第５７欄に記載の関係
が本願にも適用できる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体に塗設される
形態の代表的なものは、転写画像の形成後、感光要素を
受像要素から剥離する必要のない形態である。　この場
合には、透明または不透明の支持体上に感光層、色素固
定層と白色反射層とが積層される。　好ましい態様とし
ては、例えば、透明支持体／感光層／白色反射層／色素
固定層、透明支持体／色素固定層／白色反射層／感光層
などを挙げることができる。

感光要素と色素固定要素とが同一の支持体上に塗設され
る別の代表的態様には、例えば特開昭５６−６７８４０
号、カナダ特許第６７４゜０８２号、米国特許第３．７
３０，７１８号に記載されているように、感光要素の一
部または全部を色素固定要素から剥離する形態があり、
適当な位置に剥離層が塗設されているものを挙げること
ができる。

本発明においては感光層、保護層、中間層、下塗層、バ
ック層その他の層の塗布法は米国特許ｉ４，５００．６
２６号の第５５〜５６ｗＡに記載の方法が通用できる。

感光材料へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができ、例えば
特開昭６１−１４７２４４号や米国特許第４，５００，
６２６号の第５６欄に記載の光源を用いることができる
。

熱現像感光材料と色素固定材料とを重ね合わせ、密着さ
せる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６１−１
４７２４４号に記載の方法が適用できる。

■　発明の具体的作用効果 本発明によれば、ｐＫａ６以下のプロトン解離基を持た
ない拡散性色素を形成または放出し得る非拡散性色素供
与化合物を含む画像形成反応系において、水または親水
性熱溶剤の存在下で、難溶性金属化合物およびこの難溶
性金属化合物を構成する金属イオンに対し、水または親
水性熱溶剤を媒体として錯形成反応し得る錯形成化合物
の間の反応により、ｐ）ｌを上昇させているため、高濃
度で低カブリの画像を与え、かつ保存性に優れ、しかも
処理が容易な画像形成方法が得られる。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ 透明なポリエチレンテレフタレート支持体上に下記の層
を順次塗布し、感光材料　Ｉ　Ａ　を作った。

（１０）、（１２）におきかえる以外は上記と全く同様
にして感光材料ＩＢ、ＩＣを作った。

錯形成化合物としてピコリン酸グアニジンを含有するシ
ート（Ｉ）を次のようにして作成した。　ポリビニルア
ルコール（平均分子量２０００）の５％水溶液６８ｍＭ
に尿素３．５ｇ、メチル尿素４．５ｇ、エチレン尿素２
．０ｇ、ジメチルスルファミド２．０ｇおよびピコリン
酸グアニジン３．０ｇを加え攪拌し溶解した。　この溶
液を１００ＩＪＩの厚みのポリエチレンテレフタレート
フィルム上に６０−のウェット膜厚に塗布し、乾燥させ
て錯形成化合物供給用シート（１）を作成した。

感光材料を像様露光後、錯形成化合物含有シートと膜面
が合うように密着させ、シートのバック面側を１８０℃
に加熱したヒートブロック上に接触させて６０秒間均一
に加熱した。

感光材料を室温に冷却した後、シートから剥離し、さら
に粘着性のテープを用いて塗布した乳剤層をポリエチレ
ンテレフタレートフィルムから物理的にひきはがした。

　ポリエチレンテレフタレートフィルムにネガの画像が
得られた。

マクベル透過濃度計（ＴＤ−５０４）を用いて測定した
ところ下表の結果を得た。

実施例２ 実施例１の感光材料からベンゾトリアゾール銀乳剤を除
く以外は実施例１と全く同様にして感光材料２Ａ、２Ｂ
、２Ｃを作った。　この感光材料に実施例１と同様な露
光を施した後、９％ピコリン酸カリウム水溶液を１ｍ”
あたり１０ｍｊ２．どなるように付与し、ポリエチレン
テレフタリートフィルムでカバーをした後、室温で６０
秒間密着させた。　ポリエチレンテレフタレートフィル
ムを引きはがした（なおこのフィルムは全く着色してい
なかった）。　この感光材料を１％酢酸溶液に浸した後
乾燥した。

この現像済の感光材料にポリエステル（バイロン、東洋
紡（株）製）の布またはポリエチレンテレフタレートフ
ィルムを重ね、約１６０℃のアイロンで３５秒圧着した
ところ、布またはフィルム上にネガの転写像が得られた
。

また感光材料２Ａ、２Ｂ、２Ｃを露光後９％ピコリン酸
カリウム水溶液に５０秒間浸漬する以外は上記と全く同
様な操作と処理を施したところ上記と同様な結果を得た
。

手続ネ甫正書（自発） 昭和６２年１１月１８日 特許庁長官　　小　川　邦　夫　殿 ２、発明の名称 画像形成方法 ３、補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 住　　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　　称
　　（５２０）富士写真フィルム株式会社４、代理人　
〒１０１電話８６４−４４９８住　　所　　東京都千代
田区岩本町３丁目２番２号明細書の「発明の詳細な説明
」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第５７ページの構造式（１１）を下記の通
り補正する。

ｒ（１１） Ｈ３ 」 （２）同第８６ページ５行目のｒ本発明色素供与性化合
物（４）」を「本発明の色素供与性化合物（１１）Ｊと
補正する。

（３）同第８７ページ４行目の「本発明の化合物（４）
」を「本発明の化合物（１１）Ｊと補正する。

（４）同第８８ページの表の第２欄（化合物の欄）’（
４）Ｊを「（１１）」と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
   、色素供与性化合物および難溶性金属化合物を有するハ
   ロゲン化銀カラー感光材料を、水または親水性熱溶剤の
   存在下で、上記難溶性金属化合物を構成する金属イオン
   に対し錯形成反応して塩基を放出する錯形成化合物と接
   触させることによりｐＨを上昇させる工程を有する画像
   形成方法において、前記色素供与性化合物がｐＫａ６以
   下のプロトン解離基を有しない拡散性色素を形成または
   放出し得る非拡散性色素供与性化合物であることを特徴
   とする画像形成方法。